Операции по подготовке
металлических порошков к
формованию
Классификация методов формования
металлических порошков
Методы формования металлических порошков
Электрофоретическое
В пористых формах
Со сложной схемой
эластичных втулках
Бризантными ВВ
Термопластичных
Гидростатическое
В толстостенных
Газостатическое
Горизонтальная
Одностороннее
Двустороннее
Вертикальная
нагружения
Порохами
Наклонная
Радиусная
шликеров
П
Адсорбирующих
Неадсорбирующих
4
1 – Двойные деки
2 – Бункеры для сбора фракций
3 – Привод дек
4 – Привод протирочных механизмов
Однодечные вибросита периодического действия
Подвесное вибросито
Просевальный станок
3 1
1
2
3
4
2
1 – Подвес
4 2 – Двигатель
3 – Дебаланс
1 – Бункер с сеткой 4 – Рама
2 – Сборник порошка 5 – Ситовое полотно 5
3 – Кривошипно-шатунный механизм 6 – Сборник
4 – Привод 6
Вибросита непрерывного действия
Однодечное вибросито Многодечное вибросито ВС-2
3
1 1
2
3
4
4
5
2
4
5
Смешивание
Механическое Химическое
Сухое Мокрое
Описание процесса смешивания через
поверхность раздела компонентов - 1
Sτ0 < Sτ < SМ
Sτ0 – начальная поверхность раздела
Sτ – текущая поверхность в некоторый момент времени
SМ – максимально возможная поверхность
dSτ
dτ
= −C (SM − Sτ ) (
Sτ = SM 1 − e − τ⋅С
)
1 Sτ+1 − Sτ
С = ln
ε=
1 − ε SM − Sτ
С – константа скорости перемешивания,
ε – коэффициент пропорциональности, характеризующий относительное
приращение поверхности за единицу времени
Описание процесса смешивания через
поверхность раздела компонентов - 2
Соотношение компонентов – 1:1
а б
Компонент А – Компонент В –
Вероятностная модель описания процесса
смешивания
− τ ⋅C
− C1Sτ − C1SM (1−e
Pτ = 1 − e =1− e )
С1 – коэффициент пропорциональности
С – константа скорости перемешивания
[ ]
ν
− C1SM (1−e −τ ⋅C ) ν
Pτ = 1 − e 1
Смеситель со смещенной осью вращения
2 6
3 1 – Барабан
2 – Загрузочный бункер
4 3 – Загрузочная цапфа
4 – Разгрузочный люк
5 5 – Сборник
6 – Труба отсоса пыли
Двухконусный смеситель
1 – Корпус
2 – Зубчатая передача
3 - Электродвигатель
Шнековый смеситель компании
"Шинко-Пфаудлер"
Узел привода
Корпус
Шнек
Прессование металлических
порошков
Устройство простейшей пресс-формы
2 2
1 1
3 3
а б
а – для одностороннего прессования
б – для двустороннего прессования
1 – матрица
2 – верхний пуансон
3 – нижний пуансон
Определение контактной поверхности в
порошковом теле
λк
Sк = Sн
λ
Sк – контактная поверхность в номинальном сечении порошкового тела;
Sн – номинальное сечение порошкового тела (может быть определено по
площади поперечного сечения формующей полости пресс-формы);
λк – реальная удельная пористого порошкового тела;
λ – удельная электропроводность компактного материала (табличная или
измеренная).
Sк
αк =
Sн
αк – безразмерное контактное сечение
Арочный эффект в насыпке порошка
b a>d
b>d
а
Типы относительного движения частиц и
поведения цепочек (по М.Ю.Бальшину)
Сближение Удаление
Скольжение
Перемещение с
Вращение
подразделением
Растяжение Сжатие
I II III
ϑ0
0 P
I – структурная деформация
II – упругая деформация
III – пластическая деформация
Реальная кривая уплотнения пластичных
порошков
I II III
ϑ0
0 P
I – структурная деформация
II – упруго-пластическая деформация
Оценка перехода от структурной к
упруго-пластической деформации
V0 − V П 0 − П
=
V0 П0
(V0 – V)/V - относительное изменение объема порошкового тела;
(П0 – П)/П0 - относительное изменение доли объема, занимаемого в
порошковом теле порами;
V0 и П0 – соответственно начальные значения объема порошкового тела
и пористости;
V и П – текущие значения объема порошкового тела и пористости
Пкр ≤ П0 1 – П0 ≤ П0 П0 ≥ 0,5
Полулогарифмическое уравнение
М.Ю.Бальшина
dP
Исходное соотношение = − dβ
P
Pmax
dP 1
∫ = ∫ − dβ
P β
После интегрирования P
ln Pmax − ln P = − (1 − β) ln P = − (β − 1) + ln Pmax
L = 0,434⋅ℓ
lg P = −L(β − 1) + lg Pmax
P – давление прессования;
β – относительный объем (β = 1/ϑ);
ℓ – фактор прессования, постоянный в некотором интервале давлений
Логарифмическое уравнение М.Ю.Бальшина
K '⋅h K L m
L = 0,434 = =
σK ⋅ h 0 0,434 β
K' – константа;
hK – приведенная высота порошкового тела (прессовки) при относительной
плотности ϑ = 1;
h0 – первоначальная высота порошкового тела; σK – контактное давление
Pmax 1
dP m Pmax 1
∫ = − ∫ dβ ln = −m ln = m ln β
P P β β P β
Окончательные виды уравнения
Pmax
=β m
lg P = −m lg β + lg Pmax lg P = m lg ϑ + lg Pmax
P
Pmax – давление, при котором ϑ = 1; ϑ ϑ
m – показатель прессования m=2+ =2+ ≥3
∆ϑ ϑ − ϑ0
Интерпретация логарифмического
уравнения М.Ю.Бальшина
lgP lgP
3
lgPmax
1
2
tgα = m α
0 0
lgβ lgβ
Трактовка показателя прессования "m"
lgP ϑ
3 2 1
lgPmax
ϑ*
ϑн3
ϑн2
3 2 1
ϑн1
0 0 P3 P2 P1 P
lgβ
lgP ϑ
lgPmax3 1 2 3
ϑ*
lgPmax2
3
lgPmax1
2 ϑн
1
m3 m1
0 0
lgβ P1 P2 P3 P
Альтернативные подходы к разделению
процесса уплотнения на стадии
b
2 ∆ϑ
I стадия 1<b≤4
α K = ϑ Z = ϑ
2
II стадия b=1
П0 III стадия b=0
σ/P
I II III
P
Уравнения прессования - 1
Уравнение Конопицкого Уравнение Торре
П0 1
P = A ln P = 2σТ ln + С
П П
А – константа; σТ – предел текучести
П – текущее значение пористости; При РН = 0; П = П0
П0 – исходное значение пористости Тогда С = 2σТ⋅ln(П0)
Уравнение Конопицкого-Торре
П0 При П → 0 P→∞
P = 2σТ ln А = 2σТ
П P → РК
Уравнение Знатаковой-Лихтман
ϑ ln(β0 ⋅ ϑ)
P = K ln = K ln (β0 ⋅ ϑ) P = PK
ϑ0 ln(β0 )
При P = PK P = K ln (β )
PK
K=
ln β0
K 0
ϑ=1
Уравнения прессования - 2
Уравнение Кунина-Юрченко
dγ K 0 − αP
K= = K 0 e − αP γ = γ пр − e
dP α
γ – плотность;
K – коэффициент прессования;
α – коэффициент потери сжимаемости (характеризует относительное
уменьшение K при возрастании давления на единицу);
K0 – начальный коэффициент прессования (при P = 0);
γпр – условная предельная плотность при бесконечно большом давлении
Уравнение Николаева
ϑ 1 − ϑ0
P = C ⋅ σТ ⋅ ϑ ⋅ ln P = C ⋅ σТ ⋅ ϑ ⋅ ln
1 − ϑ 1 − ϑ
С – коэффициент, определяемый экспериментально и равный 2,5 – 3
При P = 0 ϑ0 = 0,5 При ϑ → 1 P→∞
При ϑ → 1 P→∞ P → PK
P → PK
Уравнения прессования - 3
Уравнение Агте-Петрдлика
ϑ = ϑ0 + K ⋅ P m
ϑn − ϑ0n β0n − βn
P = PK = PK n n
1 − ϑ0
n
β (β0 − 1)
1
По Бальшину
P
ϑ = ϑ0 1 + (β0 − 1)
n
n
2 1
n =1+ =1+ >3
PK П0 1 − ϑ0
Идеальный и реальный процесс прессования
Для одностороннего прессования PР = PИ (1 + 0,5A ⋅ β)
Для двустороннего прессования
равными давлениями
PР = PИ (1 + 0,25A ⋅ β)
ξ ⋅ f ⋅ ( ZН + ZB )h K
A=
SН
PР – давление реального процесса;
PИ – давление идеального процесса;
ξ – коэффициент бокового давления;
f – коэффициент внешнего трения;
hK – приведенная высота прессовки;
ZН – наружный периметр прессовки;
ZВ – внутренний периметр прессовки (если есть отверстие);
SН – номинальное сечение прессовки
Боковое давление
PБ ξ - коэффициент бокового давления;
ξ = ≤1 PБ – боковое давление;
P P – осевое давление
∆F P ⋅ ξ ⋅ π ⋅ D ⋅ H ⋅ f ∆F H
= = 4⋅f ⋅ξ
F π ⋅ D2 F D
P
4
Оценка потери усилия прессования для заданного
сечения
F
В некотором сечении прессовки, находящемся на
расстоянии h от прессующего пуансона:
h
h
Fh Fh = F ⋅ exp − 4 ⋅ f ⋅ ξ
D
F – усилие, действующее непосредственно под прессующим
пуансоном
D
∆F F − Fh h
= = 1 − exp − 4 ⋅ f ⋅ ξ
F F D
h
ln F − ln Fh = 4 ⋅ f ⋅ ξ
D
Распределение плотности по объему
прессовки
h Одностороннее прессование h
Одностороннее
По центральной оси прессование
Двустороннее
По поверхности трения прессование
порошка о стенки матрицы
γ (ϑ) γ (ϑ)
Простейшая пресс-форма для
двустороннего прессования
1 – Подвижная матрица
2 – Верхний пуансон
3 – Нижний пуансон
4 – Упругий элемент
4
3
Упругое последействие порошковой прессовки
I II III
0 P
Зависимость прочности прессовок от
насыпной плотности порошка
σсж, МПа
350
II этап, P = 4 т/см2
250
150
I этап, ϑ = 60%
50
1 2 3 4 γнас, г/см3
Коэффициент обжатия
γП γП – плотность прессовки при
K= заданном давлении;
γ нас γнас – насыпная плотность порошка
Зависимость прочности прессовок от
давления прессования
σсж
III
Этап I n>1
σсж = Kn⋅P Этап II n=1
Этап III n<1
Расслой
DR
Куполообразное выгибание Возникновение расслойных
тонкой прессовки при трещин из-за радиального
снятии давления 1 – 2о упругого последействия
"распушка" D0
Расчет навески порошковой прессовки
M = V⋅γK⋅ϑ⋅K1⋅K2
V – объем изделия после спекания;
γK – плотность компактного материала (пикнометрическая плотность порошка,
аддитивная плотность смеси или плотность беспористого материала);
ϑ⋅– относительная плотность материала после спекания;
K1 – коэффициент, учитывающий убыль массы при прессовании (1,005 – 1,01);
K2 – коэффициент, учитывающий убыль массы при спекании (1,01 – 1,03).
100
γK =
a1 a 2
+ + ...
γ1 γ 2
a1, a2…– массовые содержания компонентов смеси, %;
γ1, γ2… – пикнометрические плотности компонентов смеси.
Объемная дозировка при прессовании на
автоматических прессах
1
4
3
2
I II III
H
δmin
H/δmin < 6
5 группа H/δmin ≥ 6
Расчет матрицы пресс-формы
Hматр – высота матрицы;
γп
γп – плотность спрессованного изделия; H матр = ⋅ h + 2
γнас – насыпная плотность порошка; γ нас
h – высота спрессованного изделия;
ℓ - длина заходной части для верхнего и нижнего пуансона (10 – 15 мм).
D внеш = D вн
[σ] + P ⋅ ν [σ] – допустимое напряжение для материала матрицы
Dвнеш – внешний диаметр матрицы;
[σ] − P ⋅ ν P – максимальное давление прессования;
ν – коэффициент Пуассона.
Расчет пуансонов
Прессующий/выталкивающий пуансон Hпуан = Hматр + L + С
(выталкивающий пуансон)
Изостатическое формование
металлических порошков
Гидростатическое формование по методу
"мокрого мешка"
5
1
1
2
1 – Гидростатическое формование
2 – Прессование в пресс-формах
lgP
Уравнения гидростатического формования
Уравнение Kawakita P/C
V0 − Vп γ нас a ⋅ b ⋅ P
C= = 1− =
V0 γп 1 + b ⋅ P
α
P 1 P 1/a⋅b
= + tgα = 1/a
C a⋅b a 0 P
С – относительное уменьшение объема порошковой формовки
V0 и V – начальный и текущий объемы порошковой формовки
γнас и γп – насыпная плотность и плотность порошковой формовки при давлении P
a и b – константы
Уравнение Максимова
P P Pгидр 1 + 2ξ
= ϑ5 ϑ = 0,85 5 =
2,2 ⋅ σ т σт Pпресс 3
P – давление формования
σт – предел текучести материала порошка
ϑ – относительная плотность формовки при давлении P
Энергия, накопленная в контейнере
высокого давления с водой
E, МДж
10 Т = 15 оС
500 400 300
8
200
6
150
4
2 100
50
0
0,2 0,6 1,0 1,4 V, м3
1 4
1 – Рабочая камера
2 – Крышка
3 – Перфорированная обечайка
1 4 – Оболочка с порошком
Гидростатическое формование по методу
"сухого мешка" с радиальным сжатием
2
3
4
5
1
2
1 – Рабочая камера
2 – Крышка
3 – Перфорированная обечайка
4 – Эластичная оболочка с порошком
5 – Стержень для формирования внутренней полости в заготовке
Формование по методу "сухого мешка" с
трехосным сжатием
2 5
1 – Рабочая камера
2 – Верхний пуансон
3 – Нижний пуансон
4 – Перфорированная обечайка
4 5 – Оболочка с порошком
3
Малогабаритные гидростаты для
исследовательских работ
Гидростат компании
Flow Autoclave System, США
Плунжерный гидростат
1 – Рабочая камера
4
2 – Пуансон
3 – Уплотнение пуансона
4 – Оболочка с порошком
Виды брака при гидростатическом
формовании по методу "мокрого мешка"
1 2 3 4 5 6
1 – "шейка" 2 – неравномерное уплотнение ("усадка")
3 – "ступня слона" 4 – "банан"
5 – расслоение заготовки 6 – скрашивание кромок
Виды брака при гидростатическом
формовании по методу "сухого мешка"
1 2 3 4 5
1 – расслоение заготовки 2 – "шейка"
3 – трещины 4 – трещины с расслоением
5 – продольные (осевые) трещины
Изделия из нитрида кремния, изготовленные
газостатическим формованием
Энергия, запасенная сжатым газом в
рабочей камере газостата
E, МДж
200 150 100
200
150 75
100
50
3
1
2
7 1 – Корпус рабочей камеры
2 – Обмотка из напряженной проволоки
8 3 – Верхняя крышка
9 4 – Нижняя крышка
6 5 – Рама, упрочненная напряженной проволокой
6 – Теплоизоляция
4
7 – Нагреватели
5 8 – Оболочка с порошком
9 – Подставка для оболочки
Установка нагревателей на боковой
поверхности рабочей камеры
2
3
1 – Корпус рабочей камеры с обмоткой проволокой
2 – Верхняя крышка
4 3 – Блок боковой и верхней теплоизоляции
4 – Нагреватель
5 5 – Подставка для оболочки и нижний блок
теплоизоляции
6 6 – Ввод термопары
7 – Ввод проводов для нагревателей
7
Поршневой компрессор газостата
Схемы проведения газостатического
формования
Базовая Для крупногабаритных заготовок
Р, Т Р, Т
Т Выдержка Т
Выдержка
Р Р
0 τ 0 τ
Т Т
Выдержка Выдержка
Р Р
0 τ 0 τ
Газостаты компании "QUINTUS"
с системами быстрого охлаждения
Газостатическое формование
Давление до 200 МПа
Температура до 2200 оС
Спекание
Температура до 2000 оС
Тонкостенная эластичная
оболочка
Толстостенная эластичная
оболочка
Формуемый
порошок
Конусный
пуансон
Процессы порошковой металлургии
Прокатка металлических
порошков
Сравнение прокатки компактных
материалов и порошков
–
Форма
Угловые параметры прокатки
γутр
αш αг
αр αп αш – угол подачи
γ
αг – граничный угол подачи
αсж
αр – угол прокатки
αп – угол спрессовывания
γ - нейтральный угол
γл αсж – угол упругого сжатия валков
Bр
ℓр γутр
γл
αр
γ
ℓл
hл Bл Задний торец
правого валка
Передний торец
левого валка
hр⋅Bр⋅ℓр⋅γутр = hл⋅Bл⋅ℓл⋅γл
hр Bл ⋅ л ⋅ γ л
= ε = hр/hл – коэффициент спрессовывания
h л Bр ⋅ р ⋅ γ р
β = Bл/Bр – коэффициент уширения
λ= ℓл/ℓр – коэффициент вытяжки
ε = β⋅λ⋅Zупл Zупл =⋅γл/⋅γутр – коэффициент уплотнения
Уравнение прокатки Николаева (2)
hр
При β ≈ 1 ε = λ⋅Zупл
hл
α 2р ⋅ R
αр γ
R
h р = h л + 2
2
h л + α 2р ⋅ R α 2р ⋅ R
= 1+ = λ ⋅ Z упл
hл hл
α 2р ⋅ R γ утр
hл = При λ = 1,25 ÷ 1,45 = γ нас
λ ⋅ Z упл − 1 λ
γ утр α ⋅ R 2 α пр
2
⋅R
γл = 1 +
р γ л = γ нас 1 +
λ h л h л
αпр – приведенный угол прокатки
Зависимости параметров уравнения
прокатки от максимальных давлений
ε Zуп
4,0 F 3,5
3,5 e Cu 3,0 Cu
3,0 2,5 Fe
Al Ni Al Ni
2,5 2,0
2,0 1,5
1,5 1,0
0 200 400 600 800 Pmax, МПа 0 200 400 600 800 Pmax, МПа
Pmax = 10 A ⋅ ϑп
(П п − П л )
Пп ⋅ П л
А – константа, МПа
Изменение плотности и давления в различных
сечениях порошка/проката
γ
γл max
I II III
γутр
P
Pmax
I II III
αр αп γ αсж
Движение частиц при вертикальной и
горизонтальной прокатке
Вертикальная прокатка
Н Н
Горизонтальная
прокатка
Расслойные трещины при прокатке
Мундштучное формование
металлических порошков
Схема мундштучного формования
металлических порошков
1 S−s
F=
2 s
F – степень обжатия
S – площадь поперечного сечения
3
контейнера;
4 s – площадь поперечного сечения
отверстия
5
6
1 – пуансон 2 – матрица
3 – мундштук 4 – конусная вставка
5 – порошок 6 - формовка
Мундштучное формование полых
длинномерных изделий
Формование полых Формование полых
изделий с постоянным изделий с переменным
сечением сечением
7
7 6
6 5
5
4 4
3 3
2 2
1 – обойма 1 – мундштук
2 – мундштук 1 2 – звездочка
1
3 – игла 3 – игла переменного сечения
4 – "звездочка" 4 – кулачок
5 – соединительная гайка 5 – пружина
6 – матрица 6 – матрица
7 – пуансон 7 – пуансон
Процессы порошковой металлургии
Шликерное формование
металлических порошков
Потенциальный барьер для агрегативной
устойчивости шликера
F
F отталкивания
F результирующая
0
r
F притяжения ~ 1/(r)6
Превращения гипса при изготовлении
пористой адсорбирующей формы
Природный гипс CaSO4⋅2H2O
CaSO4⋅0,5H2O
CaSO4⋅2H2O
CaSO4⋅H2O
Способы шликерного формования в
пористых адсорбирующих формах
V3 ≥ V2 - нормальное формование
V3 >> V2 - сильное обезвоживание
слоя заготовки, непосредственно
примыкающего к форме
V3 < V2 – сильное размачивание всей
заготовки.
В любом случае V1 < V2
Схема электрофоретического формования
2 + (–)
3
– (+)
1 – Форма-электрод
2 – Центральный электрод
3 – Формовка
Режим удаления связки из
термопластичного шликера
Т, оС
900
600
300
200
100
I II III IV
τ
I – Этап плавления термопластичной связки
II – Этап удаления связки перемещением ее в жидком состоянии и испарением
III – Этап выгорания остатков связки
IV – Этап начальной стадии спекания
Процессы порошковой металлургии
Инжекционное формование
металлических порошков
Изделия, получаемые методом
инжекционного формования
Следы выталкивателей на деталях,
изготовленных методом инжекционного
формования
Машина для инжекционного формования с
возвратно-поступательным движением
шнека
9
2 3 4 5 8
1 10 11
6 7 12
13
17 16
15
18 14
1 – гидроцилиндр замыкания полости матрицы; 2 – рама; 3 – колонна;
4 – подвижная плита; 5 – передняя неподвижная плита; 6 – сопло; 7 – шнек;
8 – обогреваемый инжекционный цилиндр; 9 – бункер; 10 – привод шнека;
11 – поршень; 12 – гидроцилиндр впрыска; 13 – гидроцилиндр перемещения
инжекционного узла машины; 14, 18 – станина; 15 – нагреватели;
16, 17 – полуформы.
Печь компании "Elnik Systems" для удаления
связки из заготовок и их спекания
Установка компании "DSH Technologies" для
удаления компонентов связки растворением
Печь компании "Elnik Systems" для
каталитического разложения связки
Внешний вид формовки, заготовки с
частично удаленной связкой
и спеченного изделия
Зона охлаждения
Зона спекания
Готовые изделия
Зона подогрева
Печь удаления
связки
Машина инжекционного
формования порошков
Процессы порошковой металлургии
Вибрационное формование
металлических порошков
Параметры укладки монодисперсного
порошка и полидисперсных смесей
Соотношение Относительная Реально Относительная Доля от
размеров плотность достигаемая плотность максимальной
максимально относительная укладки после плотности
плотной плотность вибрации, %
укладки, % укладки, %
1
(монофракция)
~ 74 ~ 30 ~ 60 ÷ 64 ~ 0,81 ÷ 0,86
dб ≥ 7 dм
(обычно 8 ÷ 10)
~ 90 ~ 30 – 35 ~ 80 ÷ 84 ~ 0,9
77 : 7 : 1 ~ 94 ~ 30 – 40 90 0,957
1200 : 77 : 7 : 1 ~ 97 – 95 ~ 0,98
Уравнение Андреазена
0,5 q – доля частиц меньшей фракции
dм
q = dм – размер частиц меньшей фракции
dб dб – размер частиц большей фракции
Схемы вибрационного формования
металлических порошков
Процессы порошковой металлургии
Динамическое формование
металлических порошков
Дистанционный метод формования
металлических порошков порохами
1
Kи ⋅ m ⋅ V 2
2 Eк =
3
2
4 Eк – кинетическая энергия, сообщаемая
порошку
5 m – масса метаемого тела
V – скорость метаемого тела
6
Kи – коэффициент, учитывающий потери
7 энергии при соударении с порошком или
пуансоном
8
Eк = K и ⋅ q ⋅ Mп
1
Eк - эквивалентная кинетическая
6
3 энергия, сообщаемая порошку ударной
2 волной
4 q – удельная теплота взрыва, Дж/кг
5 MВВ – масса пороха, кг
Kи – коэффициент использования
энергии взрыва (0,01 – 0,2)
1, 9 – конденсаторные батареи
4
5 8 2, 8 – разрядники
3 – плоский индуктор
7
4 – плита-толкатель
6 I 9 5 – верхний пуансон
6 – нижний пуансон
7 – порошок
Электромагнитное формование порошка в
тонкостенной оболочке
1
1 – индуктор
2 2 – оболочка
3 – порошок
4 – оправка (стержень)
3 4
Установка для двустороннего
пневмомеханического формования порошков
7
2 1 – шток
1
5 2 – гидроцилиндр
3 4 3 – поршень
6 4 – пневмоцилиндр
5 – крышка
10 10 6 – пробка
9 7 – верхний рабочий узел
8 – нижний рабочий узел
9 – пресс-форма
10 – синхронизаторы
8
Оценка результатов динамического
формования
По Г.М. Ждановичу
1 ≤ KД ≤ σтд/σт
(n − 1)(β − 1)⋅ Э к
1 / n1
n
ϑ = ϑ0 1 + 0
K Д ⋅ Pк ⋅ Sн ⋅ h 0 n1 =
[
lg β0n −1 − (n − 1)(1 − ϑ0 )]
lg β0
ϑ – относительная плотность формовки
ϑ0 – исходная относительная плотность формовки (относительная насыпная
плотность порошка)
Pк – давление истечения материала порошка
Sн – номинальное сечение заготовки
h0 – начальная высота заготовки (в случае порошка – высота свободной насыпки)
β0 – начальный относительный объем
Эк – энергия, сообщенная порошку
KД – динамический коэффициент, равный отношению работы динамического
формования к работе статического формования
σтд и σт – соответственно пределы текучести материала порошка, определенные
при динамическом и статическом испытаниях
n – показатель из интерполяционного уравнения Ждановича
Процессы порошковой металлургии
Спекание
однокомпонентных систем
Классификация видов спекания
Спекание
С нерастворимыми Инфильтрация
компонентами
Структура порошкового тела на разных
стадиях спекания
ρ
Двухчастичная модель спекания
x a – радиус частицы
a
x – радиус контакта
ρ – радиус "шейки"
Сфероидизация пор в результате роста
"шеек"
Равновесие на поверхности раздела двух
фаз с ненулевой кривизной
Условие равновесия фаз
∆P = P1 – P2 ≠ 0 µ1(P1, T) = µ2(P2, T) = µ; V1 + V2 = const
Термодинамический потенциал системы с учетом граничной энергии
Φ = – P1⋅V1 – P2⋅V2 + α12⋅S
Из условия dΦ = 0 при V1 + V2 = const Для каждой точки межфазной
поверхности
dS
∆P = P1 − P2 = α12 dS 1 1
dV = +
dV R 1 R 2
1 1
Формула Лапласа ∆P = α12 +
Для сферической
R1 R 2 поверхности
V1 и V2 – объемы сосуществующих фаз;
µ1 и µ2 –химические потенциалы сосуществующих фаз 2α12
α12 – удельная энергия на границе раздела фаз ∆P =
S – площадь поверхности раздела фаз R
R1 и R2 – главные радиусы кривизны
Развитие контакта между частицами под
действием сил Лапласа
ρ Для температур спекания
справедлива замена: α12 → γ
x Механическое равновесие на
внешней поверхности "шейки"
a
1 1
PT = PП − γ −
ρ x
γ
При ρ << x PT = PП −
PП PT PП ρ
Для изолированной сферической поры
1 1 2γ
ρ - радиус кривизны "шейки"
x – радиус кривизны контакта
PT = PП − γ + = PП −
γ - поверхностное натяжение R1 R 2 R
PT – давление на межфазную границу со стороны твердой фазы
PП – давление на межфазную границу со стороны поры
R – радиус изолированной сферической поры
Неравновесное давление пара над изогнутыми
поверхностями
P1
P1 P0 P2
P0 P2
r r r r
R→∞
Для выпуклой сферической поверхности Для выпуклой цилиндрической поверхности
P1 − P0 2 ⋅ γ ⋅ V0 P1 − P0 γ ⋅ V0 1 1 γ ⋅ V0
= = + =
P0 R '⋅T ⋅ r P0 R '⋅T r R R '⋅T ⋅ r
Для вогнутой сферической поверхности Для вогнутой цилиндрической поверхности
P2 − P0 2 ⋅ γ ⋅ V0 P2 − P0 γ ⋅ V0 1 1 γ ⋅ V0
=− = − + = −
P0 R '⋅T ⋅ r P0 R '⋅T r R R '⋅T ⋅ r
Для двухчастичной модели спекания Для двухчастичной модели спекания
P − P0 2 ⋅ γ ⋅ V0 P − P0 γ ⋅ V0 1 1 γ ⋅ V0
= = − + = −
P0 R '⋅T ⋅ a P0 R '⋅T ρ x R '⋅T ⋅ ρ
Неравновесная концентрация вакансий под
изогнутыми поверхностями
r r r
r
С1 С0 С2 С1 С0 С2
R→∞
Для выпуклой сферической поверхности Для выпуклой цилиндрической поверхности
C1 − C0 2 ⋅ γ ⋅ V0 С1 − С0 γ ⋅ V0 1 1 γ ⋅ V0
=− = − − = −
C0 k ⋅T⋅r С0 k ⋅T r R k ⋅T⋅r
Для вогнутой сферической поверхности Для вогнутой цилиндрической поверхности
С 2 − С0 2 ⋅ γ ⋅ V0 C 2 − C0 γ ⋅ V0 1 1 γ ⋅ V0
= = − =
С0 k ⋅T⋅r C0 k ⋅T r R k ⋅T⋅r
Для двухчастичной модели спекания Для двухчастичной модели спекания
C − C0 2 ⋅ γ ⋅ V0 C − C0 γ ⋅ V0 1 1 γ ⋅ V0
=− = − =
C0 k ⋅T⋅a C0 k ⋅T ρ x k ⋅T ⋅ρ
Неравновесная концентрация вакансий
вблизи поры и нагруженных границ зерен
С − С0 2 ⋅ γ ⋅ V0 Eв
C = С0 = exp −
С0 k ⋅T⋅r k ⋅T
Поток атомов
C0
r ℓ
Поток вакансий
σ ⋅ V0
С = С0 exp
k ⋅T
σ – напряжение, действующее на
границе зерен
Кинетические зависимости Ж. Кучинского
Модельные системы кристаллических тел
По Я.Е. Гегузину
x3 x5
При λ >> ρ ~τ При λ << ρ 2
~τ
a a
18 µ γ ⋅ P0
0,5 1, 5
40 γ ⋅ P0 ⋅ δ4
A' (T ) = 2 A' (T ) =
π R '⋅T d π 6µ ⋅ R '⋅T ⋅ P'
λ – длина свободного пробега атома (молекулы) ρ - радиус кривизны шейки
M – молекулярная (атомная) масса µ – масса нагреваемой частицы
V0 – элементарный объем (объем атома или молекулы) γ – поверхностное натяжение
P0 – равновесное давление пара спекающегося материала P' – давление газовой среды
d – плотность вещества в конденсированном состоянии T – температура
δ – параметр кристаллической решетки τ – время выдержки
R' - универсальная газовая постоянная
Поверхностная диффузия
x 7 28 ⋅ DS ⋅ γ ⋅ V0 ⋅ δ x 7 56 ⋅ DS ⋅ γ ⋅ V0 ⋅ δ
= ⋅τ = ⋅τ
a 3
k ⋅T a 3
k ⋅T
− (E в + E а ) − E0 D0 =
x2
D = D 0 exp = D 0 exp
k ⋅T k ⋅T 6 ⋅ t0
D – коэффициент диффузии атомов; С0 – равновесная концентрация вакансий;
D' – коэффициент диффузии вакансий; Ев – энергия активации образования
вакансий; Еа – энергия активации движения атомов; E0 – энергия активации
диффузии; x – элементарный скачок атома; t0 – время оседлой жизни атома.
Заплывание капилляра
3⋅ γ
r = r0 − ⋅τ
4⋅η
Ползучесть кристаллических тел
σ
2 2 2
2 2
1 1 4 1 4 4 4
4 1 1
3 3 3 3 3
σ
Диффузионно-аккомодационный механизм течения "кавитирующих" поликристаллов
Межзеренные поры в "кавитирующем"
поликристалле
а б
в г
Рекристаллизация при спекании
порошкового тела
50
Кинетика роста зерен
3
d – d0 = k⋅τ0,5
d0 – исходный размер
d – размер в момент времени τ
10
Уплотнение порошкового тела при спекании
(V – V0)
V0 ϑ T1
T2
T3
Рост
T4
P1 > P2 > P3
T5
0
τизот τ
P1
Усадка
После интегрирования
dN 1
⋅
dτ N
V = Vн (q ⋅ m ⋅ τ + 1)
−1 / m m=
dV 1
⋅
dτ V
m=n–1 dV 1
q = − ⋅
V – объем пор в некоторый момент времени τ dτ Н V Н
Vн – начальный объем пор в момент времени τ = 0
m – константа (интенсивность снижения скорости сокращения объема пор во время спекания)
q – константа (скорость относительного сокращения единицы объема пор в начале выдержки)
N – текущая концентрация несовершенств
Усадка формовки при ступенчатом
изменении температуры изотермической
выдержки
(V – V0)
V0
τ
600 оС
740 оС
880 оС
Движение частиц за счет диффузионного
течения
Модель для диффузионного течения
dε D N V ⋅ D ⋅ V0 ⋅ P D ⋅ V0 ⋅ P П
≈ ≈ 2 P ≈ A1 (2 γ S − γ G )
dτ k ⋅T LV ⋅ k ⋅ T a
NV – плотность дислокаций;
LV – среднее линейное расстояние между "свободными" подвижными дислокациями
D – коэффициент объемной диффузии
Р – среднее капиллярное давление
А1 – численный коэффициент (равный 1 ÷ 4 в зависимости от геометрии частиц)
γS – поверхностная энергия
γG – энергия контактной межзеренной границы
П – пористость
a – средний размер частиц,
Вязкость порошкового тела
По МакКензи
4 ϑ 4 ϑ2
η1 = ηк ⋅ ϑ η2 = η1 ⋅ = ηк ⋅
3 1− ϑ 3 1− ϑ
1 D ⋅ δ3
=
η к k ⋅ T ⋅ L3
η1 – вязкость вещества в режиме, не приводящем к уплотнению
η2 – вязкость вещества в режиме, приводящем к уплотнению
ηк – вязкость компактного материала
ϑ – относительная плотность
δ – параметр решетки
D – коэффициент объемной диффузии
L – характерный размер элемента структуры (зерна, частицы и т.п.)
Уравнения спекания МакКензи-Шаттлворса
и В.В. Скорохода
Уравнение МакКензи и Шаттлворса для ньютоновской среды
dϑ 3 4π σ ⋅ n1/ 3
1/ 3
= (1 − ϑ) ϑ
2 / 3 1/ 3
dτ 2 3 η
Уравнение В.В. Скорохода
dϑ 3 σ ϑ ⋅ (3 − ϑ) ⋅ (1 − ϑ)
2
=− ⋅ ⋅
dτ 2 r0 ⋅ η (1 − 2ϑ)
ϑ – относительная плотность
σ – поверхностное натяжение
n – число сферических пор в одном кубическом сантиметре
η – вязкость вещества
r0 – средний радиус частиц
Влияние предварительного отжига порошка
на уплотнение при спекании
ϑ
1
τ
1 – Без предварительного отжига
2 – Отжиг при Т < Тсп
3 – Отжиг при Т = Тсп
Искаженное и неискаженное спекание по
В.А. Ивенсену
Т1 Fe
γн кр4 γн кр2 γн P
γн кр3
Химические методы активации спекания
Изменение химического состава атмосферы спекания
водород → водород + HCl
HCl + Si → H2 + SiCl4 ↑
∆V , %
V0 Fe + 5% Ni (хим. смесь)
10
Fe + 5% Ni (мех. смесь)
5
Fe
0
10 20 Писх, %
Процессы порошковой металлургии
Спекание многокомпонентных
систем
Концентрационные зависимости усадки в
системе Cu – Ni
∆V τ1 < τ2 < τ3 < τ4 ∆V
P1 < P2 < P3
V0 V0
P = const τ = const
τ4 Cu Ni
P1
Cu Ni
τ1 P2
P3
τ2
τ3
Время гомогенизации
2
d ср
τг – время диффузионной гомогенизации τг =
D
dср – средний линейный размер частиц порошка;
D – коэффициент гетеродиффузии в двойной системе
Концентрационные зависимости усадки в
системе Cu - Ag
T, оС
β α
700
Cu Ag
∆V τ2 = 30 мин
V0
τ1 = 15 мин
Концентрационная зависимость усадки в
системе Ag - Pt
T
β
α+β
α
Ag Pt
∆V
60% Pt
V0
Концентрационная зависимость усадки в
системе Ni - Mo
T, оС
α
1200
α+δ δ δ + Mo
Ni Mo
∆V
V0
Спекание систем с невзаимодействующими
компонентами
Условие припекания частиц невзаимодействующих компонентов
αАВ < |αA + αB|
αАВ < |αA – αB| |αA – αB| < αАВ < |αA + αB|
I этап (αВ > αA) II этап
А
В
τ1 ≈
(πR )
2
τ1 и τ2 – соответственно длительность I и II этапов
D Sг πR – путь диффундирующих атомов
DSг - коэффициент поверхностной гетеродиффузии
R xB xA (α B − α A ) = α AB r>R
R r
rB rA
1 1 1 1
PA = α A − PB = α B −
R – радиус частиц rA x A rB x B
r – радиус контактной границы
хА и хВ – средние расстояния от участков поверхности перешейка, ограничивающих
вещества А и В до прямой, соединяющей центры частиц
rA и rB – радиусы кривизны соответствующих участков поверхности
Процессы порошковой металлургии
Жидкофазное спекание
Условия контактного плавления и
смачивания
Условие контактного плавления
αA-L + αB-L < αА-В
αА-В – поверхностная энергия на границе соприкосновения твердых тел
αА-L и αВ-L – поверхностные энергии на границах "твердое-жидкость"
αЖ-Г Смачивание
θ
α Т − Г = α Ж −Т + α Ж − Г cos θ
αТ-Г αЖ-Т
α Т − Г − α Ж −Т
cos θ =
α Ж −Г
αт-г, αж-т и αж-г – соответственно энергия на границе раздела "твердое-газ",
"жидкое-твердое" и "жидкое-газ".
Ψ Ψ
α гр ≥ 2 α Т −Ж ⋅ cos Ψ = ϕ0 + 2θ
2
αт-ж αт-ж
αгр – поверхностная энергия на межчастичной границе
αт-ж – энергия на границе раздела "твердое-жидкость"
αгр Ψ – двухгранный угол
ϕ0 – угол между касательными к поверхностям частиц
θ – краевой угол смачивания
Вторая стадия жидкофазного спекания
Кинетика роста зерен в ходе
растворения-осаждения
d n − d 0n = k ⋅ τ
d – текущий размер зерна
d0 – начальный размер зерна
k – коэффициент
τ – время
Относительная усадка на
второй стадии ЖФС
(для сферических частиц) По А.П. Савицкому
∆V ∆V С ⋅ С1
~ τ1 / 3 ~ a −4 / 3 П = П0 − (1 − П 0 )
V V 1 − С − С1
П0 – начальная пористость порошкового тела
П – конечная пористость порошкового тела
С – объемная концентрация легкоплавкого компонента в исходном теле
С1 – объемная концентрация твердой фазы, растворяющейся в расплаве
Диаграмма состояния системы Cu-Sn
Спекание систем с исчезающей
жидкой фазой
0
5% (ат.) Al
10% (ат.) Al
–2 15% (ат.) Al
–4
Увеличение пористости при
–6 жидкофазном спекании
П = П0 + С⋅(1 – П0)
П0 –пористость до начала спекания
200 600 Т, оС
П – пористость после спекания
С – объемная концентрация
легкоплавкого компонента
Условие инфильтрации порошковых
формовок
αт-г⋅Sт + αж-г⋅Sж – αт-ж⋅Sт – αж-г⋅Sг > 0
Расплав
По методу наложения По методу погружения
Процессы порошковой металлургии
Горячее прессование
Горячее прессование
Уравнение МакКензи-Шаттворса
dϑ dϑ 3 P 1 − ϑ0 0,75 ⋅ P
= + ⋅ (1 − ϑ) ln ~ τ⋅
dτ dτ п+с 4 η 1− ϑ η
(dϑ/dτ)п+с – скорость уплотнения при обычном процессе "прессование+спекание"
P – давление горячего прессования
η – вязкость материала при температуре процесса
ϑ0 – начальная относительная плотность порошка или формовки
ϑ – относительная плотность после горячего прессования
Нагрев
Прямой Косвенный
Свойства порошковых
материалов
Диаграмма Бальшина-Хюттига
1,0 m=0
0,5 m=1
m = 3 ÷ 10
m = 1,5 ÷ 2
0
ϑ,% 100
С
χ= χ = ϑm С – свойство порошкового тела;
Ск
Ск – свойство компактного тела того же состава
ϑ - относительная плотность пористого тела
С = М⋅Ск М - масштаб