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Fisicoquímica I
Universidad de Córdoba
Facultad de ciencias básicas
Departamento de química
2020
PRACTICA N°8. BALANCE TÉRMICO Y ENTROPÍA
Objetivos
Aplicar algunas leyes de la termodinámica a sistemas reales y compara con sistemas
ideales.
Determinar a partir de datos experimentales propiedades fisicoquímicas tales como
Entropía para un sistema.
Resumen
Siguiendo el objetivo establecido para esta experiencia, se determinó, mediante la toma de
datos experimentales, algunas propiedades fisicoquímicas tales como la entropía para un
sistema dado. Esto se realizó a partir de la aplicación de algunas leyes de la termodinámica
a sistemas reales y se comparó con sistemas ideales. En esta ocasión el procedimiento
consistió en aplicar la relación de balance térmico a la operación de mezcla de dos sistemas,
que se encuentran a distinta temperatura, para determinar el cambio de entropía y verificar la
espontaneidad del proceso; mediante el uso de un calorímetro en dónde se calcula los
cambios de temperaturas de la mezcla de 40 g de agua destilada a temperatura ambiente y 60
g de la misma a 80°c con agitación constante. Se repitió este procedimiento con 80 g de agua
destilada y se adicionó un trozo de metal, en este caso una cinta de cobre, que previamente
fue sometida a calentamiento, tomándose lectura de la temperatura cada 30 s en ambos
procesos por 5 minutos. A raíz de los datos obtenidos de las diferentes mediciones de
temperatura, se calculó el cambio de entropía en los procesos y el calor transferido para el
caso del metal. Se obtuvieron valores de 38,332 y -38,194 para el proceso con agua, y
72.0619 cal/ °C para el proceso con el metal, y un valor del cambio total de 79.1999 Cal/ °C,
y para el calor involucrado se obtuvo un valor de 36.0091 cal. Por otro lado, también se
hicieron las gráficas de la relación de temperatura (°C) vs tiempo (s) para los dos procesos.
Introducción
De acuerdo con la ley cero de la termodinámica, si tenemos dos cuerpos en contacto, uno
más caliente que otro, a medida que el tiempo transcurra, ambos tenderán a alcanzar la
misma temperatura y, si no hay transferencia de calor hacia otros objetos, en adelante
mantendrán un equilibrio térmico, o sea, su temperatura permanecerá constante 1. Un proceso
espontáneo procede por sí mismo, sin influencia externa. Todas las reacciones
espontáneas tienden al equilibrio. Como estas pueden ser de carácter exotérmico o
endotérmico, la entalpía por sí sola no puede explicar la dirección de los cambios
espontáneos; hay un segundo factor determinante, es el cambio espontáneo, que se define
como entropía, esta es una función de estado, que fue descubierta por Clausius en 1854 y que
mide el grado de organización del sistema.
El universo tiende a maximizar la entropía, es decir, distribuye la energía uniformemente;
(pero considerando que esta es equivalente a la masa, según la ecuación de Einstein, E=mc 2,
1
https://concepto.de/equilibrio-termico/#ixzz6amyelsxl
vemos que, si la primera tiende a concentrarse en zonas más pequeñas del espacio, también
lo hará la segunda, como ocurre al formarse planetas y estrellas a partir del polvo y el gas
esparcidos por el espacio. Entonces el universo no sería un sistema aislado, sino que se
expande continuamente expulsando hacia fuera materia y energía, por lo que no parece que
la entropía deba crecer constantemente con el tiempo). Intuitivamente, la entropía es
una magnitud física que, mediante cálculo, permite determinar la parte de la energía por
unidad de temperatura que no puede utilizarse para producir trabajo2.
En esta práctica, partiendo de datos experimentales se determinó la entropía de un sistema,
aplicando algunas leyes de la termodinámica a sistemas reales y se comparó con sistemas
ideales.
Fundamentos de la práctica
De acuerdo con la ley cero de la termodinámica cuando dos sistemas (A y B) que no están
en equilibrio térmico, se colocan en contacto existirá un flujo de calor (q) que se dirige desde
el sistema que se encuentra a mayor temperatura (T ) hacia aquel dónde la temperatura es
A
menor (TB). Dicho de otra forma, si dos sistemas que poseen distinta temperatura
interaccionan (por ejemplo, se mezclan), habrá flujo de calor en la dirección de mayor a
menor temperatura; los sistemas se pueden interpretar como fuentes de calor y en este caso
la condición de balance térmico exige que el calor perdido (por uno de los sistemas) debe ser
igual calor ganado (por el otro sistema):
qA qB (1)
La primera ley de la termodinámica permite definir la función entalpía (H) y establecer que
para un proceso isobárico (presión constante) el calor transferido (q) durante el cambio de
estado es equivalente al cambio de entalpía; es decir:
q H (2)
En este orden de ideas, puesto que el cambio de entalpía se relaciona con el cambio de
temperatura, ΔH =- CpΔT, se puede colocar que:
CpA TA CpB TB (3)
Donde CP representa la capacidad calorífica (en kJ mol-1K-1) de los sistemas A y B
correspondientemente. Si A y B poseen masas, mA y mB,entonces:
mA CPA TA mB CPB TB (4)
Y en este caso Cp es el calor especifico (J /gK) de los sistemas. La ecuación (4) se puede
desarrollar de la siguiente manera:
Con lo cual, se obtiene una expresión que es muy útil para el trabajo experimental en el
laboratorio, toda vez que permite predecir la temperatura de equilibrio ó conocida ésta,
determinar la temperatura inicial de alguno de los sistemas.
2
https://es.wikipedia.org/wiki/Entrop%C3%ADa#cite_ref-3
La entropía es una propiedad de estado termodinámica a la cual se puede acceder partiendo
de los preceptos de la primera ley, aplicada a una máquina térmica simple que describe un
proceso cíclico denominado ciclo de Carnot; aquí se aplican las relaciones de eficiencia
(ecuaciones de Nernst) para obtener una expresión del tipo.
𝑞
∆𝑆 = 𝑟𝑒𝑣 (6)
𝑇
que en virtud de la ecuación (2) adquiere la forma,
∆𝐻
∆𝑆 = (7)
𝑇
La ecuación (7) tiene aplicación inmediata para transiciones de fase como la fusión, la
vaporización y la sublimación puesto que en estos casos la temperatura permanece constante
durante el cambio de estado. Sin embargo, para un proceso donde la temperatura del sistema
se modifica es conveniente encontrar una expresión más adecuada para ΔS.
Si el proceso ocurre en etapas infinitesimales, entonces,
𝑑𝐻
𝑑𝑆 = (8)
𝑇
Con la ayuda de la relación dH= Cp dT . La ecuación (8) adquiere la forma,
𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑑𝑆 = (9)
𝑇
Expresión que se puede integrar entre el estado inicial [1] y el estado final [2] para obtener
𝑇2
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = 𝐶𝑝 𝑙𝑛 (10)
𝑇1
Si la ecuación (10) se traslada a cada uno de los sistemas implicados en la ecuación (5)
entonces se verifica que el cambio neto de entropía que resulta como consecuencia del
proceso (de mezcla) es:
∆𝑆 = ∆𝑆𝐴 + ∆𝑆𝐵 (11)
Esta práctica tiene como propósito aplicar la relación de balance térmico a la operación de
mezcla de dos sistemas, que se encuentran a distinta temperatura, para determinar el cambio
de entropía y verificar la espontaneidad del proceso.
1. Calorímetro 2. Milímetro
3. Balanza 4. Barra Magnética
A partir de estos datos se procede a hacer el cálculo de Cpc, sabiendo que CpH2O= 1 cal/g °C
𝑚𝐴 𝐶𝑝𝐴 (𝑇𝐸 − ∆𝑇𝐴 ) = 𝑚𝐵 𝐶𝑝𝐴 (𝑇𝐸 − ∆𝑇𝐴 )
𝑚𝐴 𝐶𝑝𝐴 (𝑇𝐸 − ∆𝑇𝐴 )
= 𝐶𝑝𝐵
𝑚𝐴 (𝑇𝐸 − ∆𝑇𝐵 )
𝑐𝑎𝑙
40.3205𝑔 ∗ 1 𝑔 °𝐶 ∗ (54°𝐶 − 30°𝐶)
= 𝐶𝑝𝐵
60.0827𝑔 ∗ (80°𝐶 − 54°𝐶)
967.692 𝑐𝑎𝑙
= 0.6174
1567.1502 𝑔 °𝐶
40.3205 g de agua se agregaron al calorímetro, se introdujo una barra magnética y comenzó
la agitación por 5 minutos. La temperatura fue medida cada de 30 s. Los datos fueron
tabulados en la siguiente tabla:
Tabla 2. Procedimiento 2. Medidas
de temperaturas y tiempos
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
30 30
60 30
90 30
120 30
150 30
180 30
210 30
240 30
270 30
300 30
La temperatura inicial fue de 30°C. Se calentó en un beacker 60.0827 g de agua hasta 80°C.
Se mezclaron y se midió la temperatura. Los resultados fueron plasmados en la tabla 3.
Tabla 3. Procedimiento 3. Medidas
de temperaturas y tiempos
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
30 35
60 40
90 45
120 46
150 47
180 48
210 50
240 52
270 54
300 54
50
40
30
20
10
0
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Tiempo (s)
Se pesaron 80,1238 g de agua y colocamos el montaje sobre la plancha de agitación, durante
5 minutos. Dejamos caer 0.0287 g de una cinta de cobre caliente al agua a la temperatura
inicial, manteniendo la agitación, se registraron los datos en la tabla 4.
Tabla 4. Procedimiento 4. Medidas
de temperaturas y tiempos
Tiempo (s) Temperatura (ºC)
30 31
60 30,8
90 30,6
120 30,5
150 30,5
180 30,5
210 30,5
240 30,5
270 30,5
300 30,5
31
30,8
30,6
30,4
30,2
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Tiempo (s)
m= 40.3205 g de agua
T2= 54 °C
T1= 30 °C
Cp (sistema)= Cp agua + Cp calorímetro
Cp (sistema)= 1 cal/g °C + 0.6174 cal/g °C= 1.6174 cal/g °C
𝑡2
𝑑𝑇
∆𝑆 = ∫ 𝑚 ∗ 𝐶𝑝 ∗
𝑡1 𝑇
𝑐𝑎𝑙 54
∆𝑆 = 40.3205𝑔 ∗ 1.6174 ∗ 𝑙𝑛
𝑔 °𝐶 30
∆𝑆 = 38,332 𝑐𝑎𝑙/°𝐶
Para la segunda parte
m= 60.0827 g de agua
T1= 80°C
T2= 54°C
Cp (sistema)= 1.6174 cal/g °C
𝑡2
𝑑𝑇
∆𝑆 = ∫ 𝑚 ∗ 𝐶𝑝 ∗
𝑡1 𝑇
𝑐𝑎𝑙 54
∆𝑆 = 60.0827𝑔 ∗ 1.6174 ∗ 𝑙𝑛
𝑔 °𝐶 80
∆𝑆 = −38.194
y para la parte final (parte 3) tenemos que:
𝜆 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝐶𝑢 = 32 𝑐𝑎𝑙/𝑔
m= 80.1238 g
Cp agua= 1.0 cal/g °C
T1= 31 °C
T2= 30.5 °C
𝑄 = 𝜆 + 𝑚 ∗ 𝐶𝑝 ∗ 𝑑𝑇
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 32 + 80.1238 𝑔 ∗ 1.0 ∗ (31 °𝐶 − 30 °𝐶)
𝑔 𝑔 °𝐶
Q= 36.0091 cal
𝑄
∆𝑆 =
∆𝑇
36.0091 cal
∆S =
0.5 °C
∆S = 72.0619 cal/°C
∆𝑆𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 + ∆𝑆3
∆STotal = (38.332 − 38.194 + 72.0619)cal/°C
∆STotal = 79.1999 cal/°C
En los valores puede que se encuentre algún grado de incertidumbre debido a que la agitación
no era correcta por fallas en el agitador, también producto de fallas humanas, ajenas a lo que
ocurrió internamente en el calorímetro, prueba de ello están los valores de la Tabla 2 que
muestran una temperatura constante, contrario a lo esperado a la que se esperaba
teóricamente.
Cuestionario
1. En su cuaderno registre y rotule todas las medidas que efectúe; ordene y
describa las observaciones experimentales que tengan lugar.
Inserte recuadros (12 cm x 12cm) de papel milimetrado y en ellos elabore sus
figuras.
Esta parte se encuentra respondida en la sección de resultados, debido a que no
utilizamos cuaderno de anotaciones.
Conclusión
Se determinó la entropía que se libera cuando un sistema con mayor temperatura entra en
contacto con otro sistema de menor temperatura. Para lo cual primeramente se debe
determinar la capacidad calorífica del recipiente en el que se realizará el procedimiento,
para este caso el recipiente es un calorímetro el cual su calor específico tuvo un valor de
0.6174 𝑐𝑎𝑙/𝑔∗°𝐶. Con este valor fue posible calcular los valores del cambio en la entropía
de los diferentes procesos, para los cuales obtuvimos valores en el caso del agua, de 38,332
cal/ºC en la primera parte y en la segunda -38,194 cal/ºC. Para el proceso con el metal, el
cambio en la entropía dio un valor de 72,0619 cal/ºC y el calor involucrado fue 36.0091 cal.
También se calculó el cambio total en la entropía, que fue de 79,1999 cal/ºC.
En la gráfica 1 se observa un aumento paulatino de temperatura, que fue desde 35ºC a 54ºC,
esta última, se puede decir que es la temperatura de equilibrio, esto fue lo ocurrido cuando
se agregaron 60.0827 g de agua caliente al agua más fría que estaba a 30ºC. En la segunda
gráfica se pudo ver que se alcanzó la temperatura de equilibrio rápidamente, la temperatura
disminuyó de 3ºC a 30,51ºC, siendo este último su temperatura de equilibrio.
Referencias de imágenes:
Imagen 1.https://laboiqzamora.wordpress.com/termoquimica/calorimetro/
Imagen 2.https://www.amazon.com/-/es/Mult%C3%ADmetro-comprobador-resistencia-
continuidad-temperatura/dp/B07FDBW1PT
Imagen 3.https://radwag.com/es/balanza-de-precision-ps-4500-r2-m,w1,LRI,101-102-
112#1
Imagen 4.https://acequilabs.com.co/plancha-con-agitacion-magnetica/barra-magnetica-de-
laboratorio/
Imagen 5.https://es.dhgate.com/product/sh-3-laboratory-magnetic-stirrer-with-
heating/478252495.html
Imagen 6.https://medicolsa.com.co/inicio/392termometro-quimico-para-laboratorio-
precision-escala-interna-de-10-a-250-o-c.html
Imagen 7.https://www.indiamart.com/proddetail/200ml-lab-glass-beaker-
20145775633.html
Imagen 8.https://www.amazon.com/-/es/Pinzas-para-crisol-arco-
inoxidable/dp/B082YHRQ56
Imagen 9.https://www.elchatarrero.com/chatarra/zinc/
Imagen 10.https://es.wikipedia.org/wiki/Mechero_Bunsen
Imagen 11.https://novalaboratorio.com/producto/agua-destilada/
Bibliografía
1. https://www.studocu.com/es/document/universidad-del-atlantico/termodinamica-
aplicada/informe/08-balance-termico-y-entropia/6313549/view
2. Atkins, P. W., "Physical Chemistry", 6th, edition, 1999. Oxford University Press,
Oxford, p. 99.
3. CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoquímica. México: Fondo Educativo Interamericano
S.A., 1976.
4. LEVINE, Ira N. Fisicoquímica. España: Vol. I y II. Mc Graw Hill, 1996.