Вы находитесь на странице: 1из 146

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ АВТОНОМНОЕ

ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ


«РОССИЙСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ НЕФТИ И ГАЗА
(НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ)
ИМЕНИ И.М. ГУБКИНА»

На правах рукописи

ЮНИСОВ ИЛЬГИЗ КАМИЛЕВИЧ

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ МАСЛА


ДЛЯ ВЫСОКОФОРСИРОВАННЫХ БЕНЗИНОВЫХ ДВИГАТЕЛЕЙ

05.17.07 – Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ

ДИССЕРТАЦИЯ
на соискание ученой степени кандидата

технических наук

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор

Тонконогов Борис Петрович

Москва – 2020
2

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………………..5
ГЛАВА 1. ХИММОТОЛОГИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ К РАЗРАБОТКЕ
МОТОРНЫХ МАСЕЛ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)…..................................................10
1.1. Старение масел в двигателях………….……………………………………….10
1.1.1. Окисление моторного масла в двигателе и образование отложений……….11
1.1.2. Основные присадки, влияющие на старение масел……….............................14
1.1.2.1. Антиокислительные присадки………………………………………………14
1.1.2.2. Моюще-диспергирующие присадки…………………………………...........15
1.2. Общие принципы функционирования присадок в моторных маслах и
изменение их качества в процессе работы…………………………………………..17
1.2.1. Изменение качества базовых масел……………………………………...……17
1.2.2. Изменение качества масел с присадками…………..........................................17
1.3. Взаимодействие детергентов с кислотами………...............................................18
1.4. Показатели предельного состояния моторных масел и оперативное
прогнозирование их работоспособности …………………………............................19
1.5. Классификация моторных масел……………………………………...................22
1.5.1. Классификация моторных масел по вязкости SAE…………………………..22
1.5.2. Классификация моторных масел американского института нефти (API)….24
1.5.3. Классификация моторных масел АСЕА………………………………...…….26
1.5.4. Классификация моторных масел ААИ………………...……………………...27
1.5.5. Другие классификации…………………………………………………………28
1.6. Проблемы создания отечественных моторных масел…….................................28
1.7. Моторное масло как коллоидно-химическая система…………………………31
1.8. Роль загущающей присадки во всесезонных маслах…………………………..35
1.9. Моющие свойства моторных масел и их оценка……………………………….37
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ……………………...........38
2.1. Объекты исследования……………………………………………………...........38
2.1.1. Базовые и товарные масла……………..………………………………………38
2.1.2. Присадки………………………………………………………………………...43
3

2.1.3. Композиции и пакеты присадок……………………………………………….48


2.1.4. Загрязнители моторного масла………………………………………………...49
2.2. Методы исследования……………………………………………………...........49
2.2.1. Лабораторный метод на установке высокотемпературного
каталитического окисления (ВКО)…………………………………………………..49
2.2.2. Оценка показателей качества масел…………………………………………..52
2.2.3. Моторно-стендовое испытание масел………………………………………...54
2.2.4. Оценка моющих свойств моторных масел……………………………………54
ГЛАВА 3. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА ИНДИВИДУАЛЬНЫХ
ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРИСАДОК В ОСНОВЕ МОТОРНОГО МАСЛА
КАТЕГОРИИ SL ПО API В УСЛОВИЯХ ВКО……………………………..............64
3.1. Сравнение опытных образцов моющих присадок с зарубежными
товарными аналогами…………………………………………………………...........64
3.2. Выбор загущающей полимерной присадки…………………………………….79
ГЛАВА 4. ПОДБОР И ОЦЕНКА КАЧЕСТВА КОМПОЗИЦИИ
ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРИСАДОК ДЛЯ МАСЛА КАТЕГОРИИ SL…………...85
4.1. Оценка свойств композиций диспергирующих и антиокислительных
присадок в условиях ВКО…………………………………………………….………85
4.2. Оценка качества экспериментальной композиции, пакета присадок и
зарубежного товарного аналога ………………………………………......................88
ГЛАВА 5. ПОДБОР ОСНОВЫ ДЛЯ МОТОРНОГО МАСЛА КАТЕГОРИИ
SN………………………………………………………………………………………96
5.1. Сравнительная оценка качества индивидуальных базовых компонентов III,
IV и VI групп по API…………………………………………………………………96
5.2. Выбор состава компаундированной основы…………………………..………102
ГЛАВА 6. НАПРАВЛЕНИЯ МОДЕРНИЗАЦИИ ЛАБОРАТОРНЫХ
МЕТОДОВ ОЦЕНКИ МОЮЩИХ СВОЙСТВ МОТОРНЫХ МАСЕЛ…….........115
6.1. Пути повышения точности и достоверности методов оценки моющих
свойств моторных масел на лабораторных установках…………………………...115
ЗАКЛЮЧЕНИЕ………………………………………………………………............119
4

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ…………………...121


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ…………………………………………………………...122
СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА………………………………..136
ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное). Свидетельство о метрологической
аттестации метода оценки моющих свойств моторных масел на установке
«наклонная канавка»…………………………………………………………...........142
ПРИЛОЖЕНИЕ Б (обязательное). Титульный лист стандарта организации
08151164-0236-2017 Масло моторное. Метод определения моющих
свойств на лабораторной установке НК……………………………………………144
ПРИЛОЖЕНИЕ В (обязательное). Паспорт загущающей присадки SV260…….145
ПРИЛОЖЕНИЕ Г (обязательное). Патент на изобретение «Способ оценки
склонности масел к образованию высокотемпературных отложений»………….146
5

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования


В связи с присоединением России ко Всемирной торговой организации,
законодательство РФ о качестве товаров, услуг и технических требованиях к ним
должны соответствовать европейским и мировыми стандартам. В связи с этим
необходимо сформировать общие подходы к регулированию качества готовой
продукции. В России широко распространены бензиновые двигатели внутреннего
сгорания (ДВС). В нашей стране осуществляется сборка двигателей как
отечественных, так и популярных зарубежных брендов.
За последние 15–20 лет поршневые двигатели внутреннего сгорания
автотранспортных средств претерпели существенные изменения, обусловленные
постоянно ужесточающимися нормами экологических требований. Изменились
состав и свойства используемых в двигателестроении материалов, в том числе в
связи с изменениями технологических процессов массового производства.
Снижение металлоѐмкости и материалоѐмкости сопровождается улучшением
технико-экономических показателей, в которые входит рост удельной мощности
двигателя с одновременным снижением удельного расхода топлив и масел. Более
жѐсткие требования по экологии предъявляются не только к эмиссии
отработавших газов, но и к шуму, вибрации, а также электромагнитному
излучению [1; 2].
Россия обладает крупным автомобильным парком, основу которого
составляют легковые автомобили численностью 41,6 млн [3]. При этом, следует
отметить, что существенную часть парка легковых автомобилей России
составляют автомобили возрастом старше 10 лет [4]. Поэтому масла для
двигателей, серийно выпускавшихся в первое десятилетие XXI века, сохраняют
свою актуальность и пользуются большим спросом.
Моторное масло в современной химмотологии рассматривается как элемент
конструкции двигателя внутреннего сгорания [5], и тенденции в
двигателестроении диктуют новые условия производителям смазочных
6

материалов. Это приводит к внедрению новых решений в технологии


производства базовых масел и функциональных присадок. В настоящее время
является актуальной задача по импортозамещению компонентов в процессе
разработки новых рецептур моторных масел высших эксплуатационных классов.
Для достижения данной цели необходимы исследования компонентов масел
отечественного производства и зарубежных аналогов.
Обеспечение высокого уровня эксплуатационных свойств моторных масел в
ходе их разработки и производства зависит от совершенства методов испытаний.
Требования к маслам предъявляются в зависимости от условий, в которых
эксплуатируется техника, и особенностей конструкции применяемых в ней
двигателей, что обусловливает необходимость разработки новых методов
испытания, позволяющих более эффективно подобрать масла к заданным рабочим
условиям [6].
Исследованиями в области химмотологии моторных масел, эффективности
функциональных присадок, методов оценки эксплуатационных свойств
занимались видные отечественные ученые – К.К. Папок, Н.И. Черножуков,
С.Э. Крейн, В.Л. Лашхи, Г.И. Шор, В.Д. Резников, В.А. Золотов, А.Л.
Чудиновских, А.С. Меджибовский, Е.М. Мещерин, Г.Г. Немсадзе, А.Н. Первушин
и другие. Следует отметить, что постоянное совершенствование конструкций
двигателя внутреннего сгорания, в частности бензинового, связанное с растущими
экологическими требованиями, предполагает разработку высококачественных
моторных масел, обеспечивающих надежную работу двигателей. Для таких
двигателей недостаточно проработан вопрос производства в России моторных
масел с использованием отечественных компонентов, не уступающих товарным
маслам зарубежных фирм.
Целью исследования является повышение надежности работы
высокофорсированных бензиновых двигателей с использованием моторного
масла, содержащего отечественные компоненты.
Для достижения данной цели предполагалось решить следующие задачи:
7

- сравнительная оценка эффективности моюще-диспергирующих присадок


отечественного и зарубежного производства;
- установление различия антиокислительных и диспергирующих свойств
разработанных композиций отечественных присадок с зарубежным товарным
пакетом присадок, в том числе в присутствии загрязнителей;
- выбор загущающей присадки для масла 10W-40 по классификации SAE;
- разработка оптимального пакета присадок для моторного масла с
использованием лабораторных и моторно-стендовых испытаний;
- модернизация лабораторного метода оценки моющих свойств моторных
масел и применение его для ранжирования образцов масел с опытными и
товарными пакетами присадок.
Научная новизна
1. Впервые показано, что в частично синтетическом масле со смесью
двух присадок сукцинимидного типа – СВ (высокомолекулярного сукцинимида) с
избытком СБ (борированного сукцинимида) синергетический эффект
диспергирующих свойств максимален.
2. Впервые показано, что в частично синтетическом масле со смесью
диалкилдитиофосфатов цинка с радикалом С5 (присадка Д-1) в избытке и с
радикалом С3 (присадка Д-2) достигается максимальный синергетический эффект
антиокислительных свойств.
3. Впервые показано, что точность и воспроизводимость оценки
моющих свойств, а также ранжируемость по этим свойствам моторных масел при
высокотемпературном окислении в тонком слое на пластине из алюминиевого
сплава зависит от шероховатости поверхности этой пластины и повышается при
ее полировке.
Практическая значимость работы заключается в следующем:
- предложена рецептура масла для высокофорсированных бензиновых
двигателей, соответствующая категории SL по классификации API, с
разработанным пакетом присадок, включающим отечественные компоненты
(моюще-диспергирующие присадки сульфонатного и фенолятного типа,
8

беззольные дисперсанты сукцинимидного типа и антиокислители –


диалкилдитиофосфаты цинка), не уступающая по своим свойствам зарубежному
товарному аналогу;
- модернизирована методика оценки моющих свойств моторных масел на
лабораторной установке НК (внесены конструктивные изменения в установку и
дополнения в метод испытания) и на основании ее утвержден СТО № 08151164-
0236-2017 ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России»;
- получен патент № 2635455 на изобретение «Способ оценки склонности
масел к образованию высокотемпературных отложений».
Методология и методы исследования. Для решения поставленных задач
был проведен обзор научно-технической и патентной литературы, проведены
лабораторные исследования и моторно-стендовые испытания. Для проведения
оценки физико-химических и эксплуатационных свойств испытуемых образов
использовались как стандартные, так и специальные исследовательские методы.
Положения, выносимые на защиту
1. Результаты сравнительной оценки загущающих присадок различного
строения в частично синтетическом базовом масле с целью выбора загущающей
присадки для моторного масла 10W-40 по классификации SAE.
2. Результаты сравнительной оценки эффективности действия
индивидуальных антиокислительных и моюще-диспергирующих присадок
отечественного производства и зарубежных аналогов, а также их композиций в
масле в условиях высокотемпературного каталитического окисления.
3. Результаты оценки эффективности действия разработанных
композиций присадок в сравнении с зарубежным товарным пакетом в масле
лабораторными методами и моторно-стендовыми испытаниями.
4. Модернизация лабораторного метода оценки моющих свойств на
установке НК и применение этого метода для подтверждения эффективности
разработанной рецептуры моторного масла категории SL по классификации API.
9

Степень достоверности результатов


Научные положения, представленные в работе, подтверждены достаточным
объемом экспериментальных данных, их систематическим характером, с
использованием различного современного научно-исследовательского
оборудования, в том числе реализующего стандартные методики. Интерпретация
результатов показала соответствие экспериментальных данных теоретическим
представлениям.
Публикации и апробация работы
Основные положения и результаты исследования отражены в 7 научных
работах, в том числе в 5 статьях в журналах перечня ВАК (2 в журнале «Химия и
технология топлив и масел», 1 в журнале «Технологии нефти и газа» и 2 в
журнале «Нефтепереработка и нефтехимия»), а также в тезисах докладов на
международной конференции и научном семинаре. Получен 1 патент на
изобретение.
Благодарности
Автор выражает благодарность своему научному руководителю,
заведующему кафедры химии и технологии смазочных материалов и
химмотологии и декану факультета химической технологии экологии РГУ нефти
и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, профессору, д.х.н. Тонконогову Б.П.,
консультантам по экспериментальной части работы: доценту кафедры химии и
технологии смазочных материалов и химмотологии к.т.н. Немсадзе Г.Г. и
заведующему лабораторией моторных масел ЗАО «НАМИ-ХИМ» к.т.н.
Первушину А.Н., а также преподавателям и сотрудникам кафедры химии и
технологии смазочных материалов и химмотологии РГУ нефти и газа (НИУ)
имени И.М. Губкина, сотрудникам отдела квалификационной оценки топлив и
масел и отдела смазочных масел ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны
России» и сотрудникам ЗАО «НАМИ-ХИМ» за помощь и поддержку при
проведении исследования и подготовке диссертации к защите.
10

ГЛАВА 1. ХИММОТОЛОГИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ К РАЗРАБОТКЕ МОТОРНЫХ


МАСЕЛ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Старение масел в двигателях

Факторы, оказывающие влияние на старение работающих моторных масел


и состояние ДВС, разделяются на конструкционные, климатические и
эксплуатационные [7; 8].
Основным назначением моторного масла является уменьшение
интенсивности изнашивания и снижение трения контактирующих поверхностей, а
также отведение от них тепла в течение длительного периода времени. Это
достигается формированием жестких требований к реологическим,
антиокислительным нейтрализующим, смазывающим, антикоррозионным,
защитным, антипенным свойствам масла [9]. Данные требования, в том числе,
обусловлены необходимостью повышения надежности работы двигателя и
одновременного улучшения его экологичности [10].
Качество смазочного масла оценивается по его физико-химическим и
эксплуатационным свойствам. Обеспечение предъявляемых к моторным маслам
эксплуатационных требований достигается посредством подбора оптимального
состава базового масла и применения набора функциональных присадок [11].
В масле, находящемся в масляной системе двигателя в процессе его работы,
происходят качественные и количественные изменения. Количественные
изменения осуществляются за счет угара в цилиндропоршневой группе.
Качественные изменения суммируются из множества химических и физических
процессов, происходящих в масляной системе, таких, как загрязнение пылью из
атмосферы, продуктами износа, твердыми, жидкими и газообразными частицами,
образующимися при сгорании топлива и за счет образования веществ из
углеводородов базового масла и присадок в результате их химических и физико-
химических превращений [12]. В итоге могут произойти столь глубокие
качественные изменения, что масло станет непригодным для дальнейшего
обеспечения надежной смазки двигателя и будет подлежать замене на свежее.
11

Процесс старения моторных масел зависит от особенностей конструкции


двигателей и рабочего процесса. В бензиновых двигателях важную роль в
термохимических превращениях масла играют оксиды азота, продукты
превращения топлива, содержащего антидетонационные добавки и т.д. [13]
Снижение качества моторного масла вызвано загрязнениями, появляющимися в
ходе работы в ДВС [14; 15].

1.1.1. Окисление моторного масла в двигателе и образование отложений

Окисление масла в двигателях внутреннего сгорания происходит в


основном в тонком слое в зоне цилиндропоршневой группы (ЦПГ). Окисление в
объеме, в картере двигателя происходит менее интенсивно. Температура
масляной пленки, а, соответственно, и самого масла варьируется в разных узлах
системы смазки. В частности, температура газов, прорывающихся в картер из
камеры сгорания через масляную пленку в зоне ЦПГ на такте рабочего хода,
составляет в бензиновых двигателях 150–450°С [16].
Для бензиновых двигателей температура верхней поршневой канавки,
которая характеризует теплонапряженность работы масляной пленки в этом узле
трения, может достигать 270–280 °С, а в двигателях с наддувом – и до 350 °С. В
зоне трения вкладышей подшипников и шейки коленчатого вала температура
составляет 150–160 °С, а температура масла в картере двигателя может
колебаться в пределах 80–120 °С, при прорыве газов достигая еще более высоких
значений [17].
Существенное влияние на процесс окисления масла оказывает состав
газовой среды в камере сгорания, прежде всего в такте рабочего хода [18]. Одним
из основных компонентов этой среды является молекулярный кислород,
непосредственно участвующий в процессе зарождения цепи окисления
углеводородов масла (доля кислорода в отработавших газах бензинового
двигателя составляет 0,7–2,6 % об., а дизельного – в пределах 6–16 % об.) [19].
В основе окисления лежит в основном система цепных реакций с участием
активных частиц, взаимодействующих с исходной молекулой и порождающих
12

новые активные частицы и т.п. [20] В условиях эксплуатации под воздействием


кислорода моторные масла окисляются с образованием различных соединений –
кислот, альдегидов, фенолов, спиртов и других [21;22].
В продуктах сгорания топливно-воздушной смеси кислород присутствует
потому, что воздух поступает в каждый цилиндр с избытком от
стехиометрического. На окисление и сгорание масла расход кислорода
составляет лишь 2,7–6,3 % об. от общего количества.
Установлено [23], что при горении топливно-воздушной смеси в ней
содержатся радикалы *ОН, *Н в концентрации 0,01–0,1 %. Активным
компонентом этой смеси являются оксиды азота, содержащиеся в количестве от
0,1 до 0,4 %. Более половины их реагируют с компонентами масла в зоне ЦПГ
двигателя.
Масло в зоне ЦПГ контактирует с металлами поршней, колец и прочих
деталей. Сталь, чугун, алюминий, медь, свинец и другие материалы способны
оказывать каталитическое влияние на окисление масла [24], что позволяет
объяснить образование растворимых в масле соединений при взаимодействии
продуктов его окисления с поверхностью этих материалов.
При контакте углеводородов с нагретой поверхностью металла
адсорбированные молекулы ионизируются, и образующиеся ионы десорбируются
в объем [25].
Масло в двигателе окисляется также в объеме, однако этот процесс в
большинстве имеет подчиненное значение. Первичные продукты окисления,
независимо от состава основы моторных масел, оказывают меньшее влияние на
коэффициент сопротивления окислению, чем вторичные продукты [26].
Продукты деструкции топлива, такие, как сажа и жидкие продукты
окисления, а также продукты превращения масла, в частности, карбены, смолы,
карбоиды и другие, служат причиной образования нагара.
Отложение агрегатов смол в двигателе начинается при достижении размера
частиц загрязнений в картере более 1–1,5 мкм. Продукты коррозии и неполного
13

сгорания, помимо каталитической активности могут служить центрами, вокруг


которых идет уплотнение твердых частиц продуктов окисления.
Диспергирующие присадки играют противоположную роль, препятствуя
агломеризации мелких частиц в крупные агрегаты, сохраняя тем самым
стабильность коллоидной системы. Выявлено, что отрицательное влияние
предшественников образования отложений уменьшается после их
солюбилизации или нейтрализации присадками [27].
Нагаром называются твердые соединения углерода, которые в процессе
работы двигателя откладываются на поверхности камеры сгорания, на днище
поршня, клапанах и форсунке. Прозрачный слой отложений на юбке и внутренней
поверхности поршня называют лаком. Около половины всех отложений в виде
лака и нагара приходится на долю поршня и колец. Нагар состоит из карбенов,
карбоидов, оксикислот, смол, асфальтенов и золы.
В масле идет процесс коагуляции, происходящий при различных условиях с
разной скоростью и оказывающий влияние на седиментационную устойчивость
системы. Согласно теории Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека (ДЛФО)
устойчивость определяет электростатический фактор стабилизации.
Образование отложений в ДВС при эксплуатации рассматриваются как
следствие процесса коагуляции, в частности высокотемпературные отложения –
результат быстрой, а низкотемпературные отложения – следствие медленной
коагуляции.
Коагуляция, седиментация, образование высоко- и низкотемпературных
отложений напрямую зависят от степени окисления масла, а значит от его
диспергирующих, нейтрализующих и солюбилизирующих свойств.
14

1.1.2. Основные присадки, влияющие на старение масел

Кислые продукты старения при отсутствии нейтрализующего,


антиокислительного и солюбилизирующего эффекта масел, способны переходить
в продукты поликонденсации, вызывая тем самым нежелательные явления,
приводящие в дальнейшем к отказу двигателя. Ввиду того, что предотвращение
накопления кислых продуктов в моторных маслах является одной из самых
важных задач, стоит рассмотреть влияние соответствующих функциональных
присадок на старение масла.

1.1.2.1. Антиокислительные присадки

Данные присадки предназначаются для торможения процессов окисления


на начальной стадии, а также в ходе их разветвления посредством реакции с
радикалами R* и RОО* по следующей схеме:
R* + InН → RН + In*
RОО * +InH → RООН + In* (1),
где In* – инактивный радикал.
По кинетической классификации антиокислительные присадки
подразделяются на следующие группы [28]:
- Обрывающие цепь по реакции с перекисными радикалами (например,
фенолы, ароматические амины, нафтолы);
- Обрывающие цепь по реакции с алкильными радикалами (например,
хиноны и метиленхиноны);
- Разрушающие гидропероксиды (например, сульфиды, фосфиты,
дитиофосфаты, карбаматы металлов);
- Дезактиваторы металлов (соединения, образующие с ними комплексы);
- Комбинированного действия (например, карбаматы, тиофосфаты
металлов, метиленхиноны).
15

Дитиофосфаты цинка ввиду содержания серы и фосфора обладают также и


противоизносными свойствами и способны улучшать трибологические
характеристики масел [29].

1.1.2.2. Моюще-диспергирующие присадки

Моюще-диспергирующие присадки ввиду повышенной щелочности активно


противодействуют развитию термоокислительных процессов посредством
нейтрализации и солюбилизации их продуктов, долго сохраняя свою
эффективность в кислой среде. В конечном итоге это обеспечивает требуемую
надежность двигателей при заданной работоспособности масла.
Ключевой характеристикой моторного масла, обусловленной содержанием
моюще-диспергирующих присадок, является нейтрализующая способность,
определяемая по величине щелочного числа масел. Моющие и диспергирующие
присадки в зависимости от их состава и степени карбонатации имеют различную
щелочность, разделяясь тем самым на сверх-, высоко-, среднещелочные и
нейтральные.
По химическому составу основные моющие присадки делятся на
алкилфенолаты, сульфонаты и алкилсалицилаты металлов, в которых, в свою
очередь имеются барий и кальций, и карбонаты этих металлов являются
носителями щелочности.
Отличаясь по химическому составу и строению мицелл, детергенты
проявляют своѐ действие сразу по нескольким направлениям, среди которых
определяющими являются нейтрализующая способность, а также
стабилизирующее и собственно моющее действие [30]. Собственно моющее
действие связано с наличием в детергентах щелочных центров, активно
взаимодействующих с дисперсной фазой, что препятствует последней выделяться
из раствора и закрепляться на нагретой металлической поверхности. Это
позволяет обеспечить чистоту поверхности металла. В силу большей
подвижности карбоната кальция в силовом поле металла (адсорбента),
16

салицилаты выгодно отличаются по собственно моющему действию от


сульфонатов [31].

1.2. Общие принципы функционирования присадок в моторных маслах и


изменение их качества в процессе работы

1.2.1. Изменение качества базовых масел

Поведение базовых масел в составе моторных можно объяснить, исходя из


того, что любые превращения, протекающие в масле в процессе его работы,
определяются, в первую очередь, химическим составом основы и склонностью ее
к изменению исходного состояния при внешних воздействиях. В идеальном
случае масло должно выполнять свои функции, значительно не изменяя свой
химический состав.
Состояние масел в большом диапазоне температур можно интерпретировать
схемой, приведенной на Рисунке 1 [32].
Связнодисперсное Свободнодисперсное Молекулярное

Надмолекулярное Мицеллярное

(сверхмицеллярное)

Min Температура Max

Рисунок 1 – Блок-схема состояния масел в зависимости от температуры

Поведение нефтяного и частично синтетического базового масла в процессе


работы в двигателе зависит от характера и степени взаимодействий в системе и, в
частности, свободных радикалов с диамагнитными молекулами и между собой,
нейтральных частиц с заряженными и др.
Соотношение между кинетической и потенциальной энергией части
системы определяет ее устойчивость. При этом избыточная кинетическая энергия
может привести к нарушению как ковалентных (гомолитическая диссоциация),
так и ионных связей (гетеролитическая диссоциация).
17

Взаимодействие дисперсной фазы и дисперсионной среды в нефтяных


системах реализуется в виде гомолиза диамагнитных молекул и рекомбинации
(ассоцирования) радикалов, следствием чего является изменение группового и
химического состава в том числе в результате образования асфальтенов,
карбоидов и карбенов [33; 34].
Образование отложений и осадков происходит через стадии укрупнения
коллоидных частиц продуктов термоокислительных превращений и их
последующей коагуляции, в т. ч. гетероадагуляции.
Количество отложений (Т) в зависимости от состава масла предложено
описывать формулой:

Т = 10(29.11 - 23.7х + 24.13 у + 1.1Н) (2),

где х - общее содержание ароматических углеводородов в масле;


у - содержание моноароматических углеводородов;
Н - содержание серы и конденсированных углеводородов [35].

1.2.2. Изменение качества масел с присадками

Для обеспечения необходимых свойств масел в них вводят различные


функциональные присадки. На приемистость присадок оказывает влияние
химсостав масла и его степень очистки.
В процессе работы масла на эффективность присадок существенно влияет
кислотность среды, формирующаяся в результате развития термоокислительных
превращений.
Согласно теории ДЛФО наличие электролита (например, кислоты) в
коллоидной системе приводит к коагуляции дисперсной фазы по причине сжатия
двойного электрического слоя, окружающего мицеллу.
Выполняя свои функции, присадки в маслах постепенно разрушаются
(срабатываются). Данному процессу способствуют образующиеся в масле
кислоты.
18

Среди типовых присадок, входящих в состав моторных масел, довольно


быстро срабатываются алкилсалицилаты и алкилфеноляты металлов, а также
частично и дитиофосфаты. К сроку смены масла кроме вышеуказанных
детергентов, дитиофосфаты срабатываются полностью, в то время как
сульфонаты бывают отработаны только на 35–40 % [36; 37].
Срабатывание присадок и снижение качества масла, как правило,
рекомендуется характеризовать уменьшением щелочного числа (щелочности)
масла [38]. Снижение щелочности относительно исходного значения
применительно к двигателю принято связывать с количеством заливаемого масла
[39].

1.3. Взаимодействие детергентов с кислотами

Работоспособность присадок во времени и снижение эффективности их


действия определяется посредством накопления в масле продуктов
термоокислительных превращений и формирования кислой среды.
При исследовании особенностей поведения компонентов в сложных
коллоидных системах, в том числе моторных масел, выявлено, что масла
относятся к системам, для которых характерно образование разных устойчивых
групп молекул (тримеры, димеры, мицеллы, ассоциаты) в объеме.
Мицеллообразование, как самопроизвольная ассоциация поверхностно-активных
веществ (ПАВ), рассматривается либо как фазовый переход с формированием
псевдоструктуры, либо как квазихимическая или полиравновесня модель. При
достаточно высоком содержании ПАВ мицеллы переходят в надмицеллярные
структуры и в связнодисперсное состояние с образованием гелей.
На основании коллоидно-химических представлений о строении масла
можно спрогнозировать образование отложений в двигателе. При этом
высокотемпературные отложения могут рассчитываться как процесс быстрой, а
низкотемпературные – медленной коагуляции.
Коллоидно-химическая модель старения масла не является единственной.
Возможны другие взгляды с использованием математического моделирования,
19

теории вероятностей и др. Но при этом следует считать, что в настоящий момент
коллоидно-химические представления являются наиболее изученными.
Тем самым, рассматривая масло как сложную коллоидную систему, можно
существенно повысить точность оценки его эксплуатационных свойств
посредством перехода от качественного к количественному описанию, что дает
возможность повысить продуктивность решения задач на этапах как разработки
масел, так их промышленного производства, а также применения в технике [40].

1.4. Показатели предельного состояния моторных масел и оперативное


прогнозирование их работоспособности

На практике при использовании смазочных масел разного назначения


приходится сталкиваться с необходимостью определения уровня их качества и
работоспособности в конкретных условиях применения. В данной ситуации
одновременно оперируют предельно допустимым уровнем качества, ниже
которого масло не рекомендуется использовать по прямому назначению ввиду
отрицательного влияния на надежность техники.
При рассмотрении масла как сложной физико-химической микросистемы,
оценку его работоспособности можно проводить с использованием положений
неравновесной химической термодинамики.
Согласно этим положениям скорость изменения энтропии системы связана
со скоростью протекания в ней химических превращений [41].
Предлагаемый способ установления связи между работоспособностью
масла и его качеством является одним из технически возможных и позволяет,
например, по двум из трех важнейших технических характеристик расчетным
путем оценивать третью.
Для масел исходное состояние и его изменение во времени на практике
характеризуется отдельными единичными показателями либо их сочетаниями.
Применительно к работавшему маслу данные показатели можно разделить
на показатели, определяющие состояние самого масла (ПСМ – показатели
состояния масла), и показатели, в той или иной степени характеризующие
20

состояние смазываемого объекта (ПСО – показатели состояния объекта). К числу


первых, в частности, относятся изменение вязкости, кислотного и щелочного
числа; вторых – например, содержание металлов.
В эксплуатационных условиях ПСО используют для оценки состояния
двигателя, не разбирая его.
На практике выделяют два типа показателей, объединенные в две группы:
предельно допустимые, или браковочные, которыми следует считать значения
показателей, превышение которых снижает надежность двигателя, и аварийные,
или критические (недопустимые), к которым относят значения, превышение
которых приводит к перебоям в работе техники, поломкам и даже полному
выходу из строя [42].
Если провести аналогию между соответствующими значениями показателей
состояния масел и степенью их превращения, то можно сделать предположение,
что предельно допустимые значения соответствуют одному диапазону, а
аварийные – другому диапазону.
К числу наиболее информативных показателей можно отнести кислотное и
щелочное числа масла. В то же время их предельно допустимые значения в
зависимости от эксплуатационных условий и конструкции могут изменяться.
Качество моторных масел на практике оценивается по их
работоспособности и, как следствие, по сроку смены. Под работоспособностью
понимают способность масел выполнять свои основные функции, не оказывая
при этом существенного отрицательного влияния на состояние двигателя. При
прочих равных условиях высокое качество масла обеспечивает повышенную
работоспособность. В свою очередь, срок смены масла – это продолжительность
выполнения маслом своих функций.
Срок смены – период работоспособного состояния масла. Он определяется
временем наработки от начала работы до момента, начиная с которого масло
переходит в неработоспособное состояние и подлежит замене [43].
На практике установление работоспособности масла является довольно
трудоемкой и дорогостоящей задачей. В то же время указанная характеристика,
21

особенно на этапе разработки масел является крайне важной как с технической,


так и с экономической точки зрения. Это объясняется тем, что низкий срок смены
масла является невыгодным, поскольку снижает экономичность его применения в
технике из-за существенного перерасхода. Напротив, неоправданное увеличение
срока смены может отрицательно сказаться на надежности техники, что выразится
в снижении безотказности, сохраняемости и других составляющих.
Прогнозирование работоспособности масел, как правило, осуществляется
двумя способами – применительно к конкретным условиям и в общем случае
независимо от особенностей применения [44].
В целом работы, которые базируются на комплексировании единичных или
близких к ним показателей состояния моторного масла с последующим
прогнозированием по величине полученного таким образом комплексного
показателя изменения состояния какого-либо элемента конструкции двигателя,
относятся к одному из наиболее перспективных научных направлений. Такая
постановка в конечном счете повышает надежность любого прогноза,
являющегося гарантом обеспечения бесперебойной эксплуатации оборудованной
ДВС техники [45].
В свою очередь, для повышения надежности прогнозных зависимостей
следует постоянно и целенаправленно развивать соответствующие теоретические
положения, на базе которых можно уточнять, дополнять и конкретизировать
показатели и технические характеристики, входящие в уравнения.
Иными словами, практические соображения настойчиво диктуют
необходимость дальнейшего развития соответствующих положений в
направлении повышения надежности прогнозных зависимостей. В то же время с
химмотологической точки зрения следует отдавать предпочтение оперативной
оценке, выстраивая зависимости по результатам лабораторного
эксперимента [46].
22

1.5. Классификация моторных масел

В поршневых двигателях внутреннего сгорания (кроме авиационных)


различного форсирования, конструкции, назначения и условий применения за
рубежом используют моторные масла шести групп, различающихся качеством
базовых масел, составом и концентрацией присадок [47].
Согласно ГОСТ 17479.1, отечественные товарные моторные масла
обозначаются буквой М с указанием класса вязкости (по ее значению при 100 °С)
и группы по эксплуатационным свойствам – А, Б, В, Г, Д и Е с индексом 1 или 2,
обозначающим применение их в бензиновых двигателях или дизелях. В
зависимости от жесткости работы ДВС масла подразделяют на группы: А – для
нефорсированных двигателей, Б – малофорсированных, В –
среднефорсированных, Г – высокофорсированных, Д – для высокофорсированных
дизелей, работающих в тяжелых условиях, Е – для малооборотных дизелей с
лубрикаторной системой смазки [48].
Существуют принятые в международном масштабе классификации
моторных масел по уровню вязкости, а также уровню эксплуатационных свойств
и области применения [49].

1.5.1. Классификация моторных масел по вязкости SAE

Общество автомобильных инженеров (SAE) разработало и внедрило


систему классификации, основанную на измерениях вязкости масел. Эта система
(Классификация вязкости SAE J300) в настоящее время насчитывает свыше
десятка классов, или марок вязкости моторного масла. Они приведены в
Таблице 1.
23

Таблица 1 – Классы вязкости SAE для моторных масел (SAE J300, декабрь
1999 г.)

Максимальная динамическая Кинематическая Минималь-


вязкость (сП) при температуре вязкость (сСт) при ная
(°С) 100 °С динамичес-
кая
вязкость
Класс
при
вязкости
высокой
SAE Проворачи- Мини- Макси- скорости
Прокачивания
вания вала мальная мальная сдвига (сП)
при 150 °С
и 106 с-1

0W 6200 при –35 60000 при –40 3,8 - -

5W 6600 при –30 60000 при –35 3,8 - -

10W 7000 при –25 60000 при –30 4,1 - -

15W 7000 при –20 60000 при –25 5,6 - -

20W 9500 при –15 60000 при –20 5,6 - -


25W 13000 при –10 60000 при –15 9,3 - -
20 - - 5,6 менее 9,3 2,6
менее
30 - - 9,3 2,6
12,5
менее
40 - - 12,5 2,91
16,3
менее
40 - - 12,5 3,72
16,3
менее
50 - - 16,3 3,7
21,9
менее
60 - - 21,9 3,7
26,1
1
– для классов 0W-40, 5W-40 и 10W-40;
2
– для классов 15W-40, 20W-40, 25W-40 и 40.

Буква «W» в обозначении класса вязкости SAE значит, что масло пригодно
для применения при низких температурах (в зимних условиях). Такие масла
24

должны обладать соответствующей низкотемпературной вязкостью. Те классы,


которые не содержат данного обозначения, предназначены для использования при
более высоких температурах (в летних условиях). Вязкость таких масел
измеряется при температурах 100 °С и 150 °С при высокой скорости сдвига.
Всесезонные масла, например, SAE 5W-40, SAE 10W-40 и т.д., широко
распространены, так как имеют достаточно малую вязкость, чтобы обеспечивать
легкое проворачивание вала двигателя при низких температурах, но при этом
довольно высокую вязкость, чтобы надежно защитить двигатель при высоких
температурах в условиях эксплуатации. При этом важно осознавать, что
классификация по вязкости SAE определяет только вязкостный уровень масел, но
ничего не говорит о том, в каком двигателе его применять [50].
Улучшение характеристик двигателей новых моделей обусловливает
необходимость пересмотра классификации. Например, в 2009 г. Общество
автомобильных инженеров установило новый высокотемпературный класс
вязкости SAE 16 [51]. А в 2015 г. Обществом автомобильных инженеров
добавлено еще два новых класса вязкости моторных масел SAE 8 и SAE 12,
предназначенных для использования в перспективных двигателях с повышенной
топливной экономичностью [52].

1.5.2. Классификация моторных масел Американского института нефти (API)

В 1970 г. Американским институтом нефти (API), Американским


обществом по испытаниям материалов (ASTM) и Обществом автомобильных
инженеров (SAE) совместно была разработана совершенно новая сервисная
классификация моторных масел API, дающая возможность определять и выбирать
моторные масла на основе рабочих характеристик и типа агрегатов, для которых
они предназначены.
Следует отметить, что системы классификации моторных масел API и
классификации вязкости моторных масел SAE никак не взаимосвязаны. При этом
они обе являются необходимыми для точного определения характеристик масла
25

таким образом, чтобы потребитель мог выбрать масло, отвечающее требованиям


для двигателя [53].
Для унификации маркировки с целью облегчения выбора покупателями
моторного масла, соответствующего рекомендациям производителей
автомобилей, Подкомитет по смазочным материалам Американского института
нефти создал знак классификации API, который приведен на Рисунке 2. Данный
символ используется для указания на таре сервисной категории или категорий
API (в верхней части знака), класса вязкости SAE (по центру) и маркировки
«Energy Conserving» (внизу), если продукт обладает такими свойствами.

Рисунок 2 – Знак классификации API

Международный комитет по стандартизации и одобрению смазочных


материалов (ILSAC) имеет также свой знак маркировки (Рисунок 3).

Рисунок 3 – Символ сертификации по стандартам ILSAC

Данный символ дает возможность определить соответствие моторного


масла гарантийным требованиям Daimler, Ford и General Motors, а также японских
автопроизводителей [54].
26

1.5.3. Классификация моторных масел АСЕА

ACEA – это Ассоциация Европейских Производителей Автомобилей –


организация, созданная для лоббирования интересов автопроизводителей. Одним
из направлений ее деятельности стал выпуск требований по применению
моторных масел в двигателях, производимых компаниями, входящими в данную
организацию.
В настоящий момент в ее состав входят такие концерны, как Daimler-Crysler,
BMW, Fiat, DAF, GM-Europe, Ford, MAN, Jaguar Land Rover, PSA Peugeot Citroen,
Porshe, SAAB-Scania, Renault, Toyota, Volvo, Volkswagen.
Одна из последних редакций классификации моторных масел ACEA
принята в 2004 году. Согласно этой классификации, моторные масла для
бензиновых и дизельных двигателей легковых автомобилей по АСЕА объединены
в одну категорию. Но, ввиду того, что не все новые марки масел, которые
классифицируются по нынешней классификации АСЕА, могут применяться в
двигателях более ранних годов выпуска, производители моторных масел по-
прежнему указывают на упаковках масла ранее присвоенные классы по
предыдущей редакции 2002 г.
В редакции классификации ACEA 2004г. моторные масла подразделяются
на три категории:
А/В – моторные масла для бензиновых двигателей и дизелей. В данную
категорию вошли все разработанные ранее классы А и В (до 2004 года А – масла
для бензиновых двигателей, В – для дизелей). В настоящий момент в данной
категории существует четыре класса: A1/B1-04, A3/B3-04, A3/B4-04, A5/B5-04.
С – масла для бензиновых двигателей и дизелей, соответствующих
ужесточенным экологическим требованиям Euro-4. Данные моторные масла
совместимы с катализаторами и сажевыми фильтрами. В настоящий момент
существует три класса в этой категории: С1-04, С2-04, С3-04.
Е – масла для нагруженных дизелей тяжелого транспорта. Данная категория
существовала с момента введения классификации (с 1995 г.). В 2004 году
27

добавлены два новых класса Е6 и Е7, а также исключены два устаревших класса
[55].

1.5.4. Классификация моторных масел ААИ

Ассоциация автомобильных инженеров России (ААИ) в 1998 году


предложила рекомендательный стандарт по классификации моторных масел
РФ [56]. Действующий межгосударственный стандарт ГОСТ 17479.1 не давал
реальную картину по эксплуатационным свойствам масел.
Предложенный стандарт Ассоциацией автомобильных инженеров России
вводит классификацию моторных масел, построенную по принципу основных
зарубежных классификаций – классификация ACEA (ассоциация европейских
производителей автомобилей), американская классификация API. Введенная в
1996 году классификации качества моторных масел ACEA, заменившая
устаревшую классификацию CCMC и ужесточившая требования к моторному
маслу для европейского рынка по сравнению с требованиями американских
спецификации, получила большее признание.
Классификация ААИ масел для бензиновых двигателей:
Б1 – Бензиновые двигатели грузовых автомобилей;
Б2 – Бензиновые двигатели легковых автомобилей, выпускавшихся до 1996
года;
Б3 – Бензиновые двигатели легковых автомобилей, выпускавшихся после
1996 года;
Б4 – Бензиновые двигатели, соответствующие требованиям Евро-2;
Б5 – Перспективные бензиновые двигатели с улучшенными экологическими
показателями;
Б6 – Бензиновые двигатели, соответствующие требованиям Евро-4.
Классификация ААИ масел для дизелей:
Д1 – Дизеля грузовых автомобилей без наддува;
Д2 – Дизеля грузовых автомобилей с наддувом, дизели грузовых
автомобилей без наддува, работающие в тяжелых условиях;
28

Д3 – Дизеля грузовых автомобилей с наддувом, работающие в тяжелых


условиях и имеющие повышенные экологические показатели;
Д4 – Дизеля грузовых автомобилей с наддувом, работающие в тяжелых
условиях и соответствующие требованиям Евро-2 по выбросам токсичных
компонентов
Д5 – Дизеля двигатели грузовых автомобилей с наддувом, работающие в
тяжелых условиях и соответствующие требованиям Евро-3 по выбросам
токсичных компонентов;
Универсальные масла, предназначенные для использования как в
бензиновых двигателях, так и в дизелях, как и в классификации европейских
производителей имеет двойное обозначение. При этом первым указывается
обозначение основного применения масла, например, масло для дизельного
двигателя с возможным применением для бензинового Д3/Б3 [57].

1.5.5. Другие классификации

Японской организацией автомобильных стандартов (Japanese Automobile


Standards Organization) разработаны спецификации JASO, регламентирующие
требования к моторным маслам для дизелей японского производства [58].
Произошедшее объединение некоторых крупных нефтяных компаний и
автопроизводителей поспособствовало появлению глобальных требований к
маслам для дизелей, поэтому в настоящее время существует первая всемирная
спецификация на данные масла, получившая наименование GLOBAL DHD-1.
Требованиям этой спецификации могут отвечать лишь те масла, которые
изготовлены с использованием базовых компонентов высокого качества и
наиболее эффективных композиций присадок [59].

1.6. Проблемы создания отечественных моторных масел

Для получения современных моторных масел разных эксплуатационных


групп часто необходимо как оперативно подобрать основу требуемого уровня
качества, так и исследовать возможность замены основы одного производителя
29

аналогичной по маркировке базой другого производителя. Решение этих задач


возможно, если учитывать помимо вязкостно-температурных свойств основы, ее
склонность к высокотемпературному каталитическому окислительному
термолизу, а также приемистость к разным функциональным присадкам [60].
В работе [61] отмечено, что главным трендом отечественного рынка масел
эксперты называют снижение объема импорта, а в рамках вектора
импортозамещения, российские участники рынка активно инвестируют и
проводят модернизацию производств.
Ситуация с импортозамещением присадок и пакетов присадок к смазочным
маслам весьма актуальна. Разработка и производство пакетов присадок является
науко- и капиталоѐмким процессом, поскольку, как правило, на разработчиков и
производителей ложатся все расходы по разработке, испытаниям и допуску к
применению в технике. Эти процедуры крайне дорогостоящие и позволить их
себе могут только крупные транснациональные корпорации. Мировой опыт
показывает, что производство присадок является самостоятельным бизнесом, не
интегрированным с производителями масел. Головные отделения крупнейших
производителей пакетов присадок, владеющих «ноу-хау» и определяющих
сбытовую политику, размещаются в США и странах Западной Европы. В случае
ужесточения санкционных процедур в отношении России вполне возможен
сценарий ограничения поставок пакетов присадок в Россию.
Вместе с тем в России продолжает сокращаться ассортиментный ряд
важной химической продукции. Так, в Уфе по экологическим соображениям
закрыто устаревшее производство синтетических жирных кислот и спиртов,
которые являются сырьѐм для широкой гаммы продуктов: синтетических
сложноэфирных масел, депрессорных и загущающих присадок и большого
ассортимента поверхностно-активных веществ. Закрыты уже два производства
метилметакрилата и метакриловой кислоты. Прекращено производство
полиальфаолефиновых базовых масел. Это довольно опасная тенденция, которая
делает наш рынок уязвимым. В данной ситуации задача по импортозамещению
становится актуальной и уровень еѐ решения поднимается до министерского. В
30

рамках совещания рабочей группы Ассоциации нефтепереработчиков и


нефтехимиков 10 июля 2014 г. (тема: реализация инновационных разработок и
формирование структуры работы научно-исследовательских и проектных
институтов) эти вопросы были направлены в адрес Минпромторга и Минэнерго
России [62; 63].
В работе [64] проанализированы перспективные возможности создания
производства базовых масел на основе технологии GTL в России. Поскольку
масла после синтеза подвергаются гидрогенизационным процессам, их
рассматривают как масла III группы по классификации API. Но в отличие от
аналогичных масел нефтяного происхождения, они не содержат нафтенов,
азотистых, сернистых соединений и полициклической ароматики.
Эксплуатация современных двигателей требует высококачественных ГСМ,
в том числе моторных масел, совершенствование которых осуществляется как за
счѐт разработки и применения новых присадок и пакетов присадок, так и за счѐт
использования базовых компонентов с улучшенными свойствами.
Эффективная эксплуатация автомобилей, отвечающих действующим
экологическим требованиям, возможна только при использовании современных
моторных масел, обладающих сбалансированным комплексом функциональных
свойств. В последние десятилетия для производства современных масел
российские производители преимущественно используют пакеты присадок
западных фирм, вследствие чего собственное производство присадок находится в
тяжѐлом положении. В Содружестве Независимых Государств производство
присадок осуществляется специализированными структурами (СООО «ЛЛК-
НАФТАН», ООО «Новокуйбышевский завод масел и присадок», НПП
«Квалитет», ООО «Пластнефтехим» и др.), которые обеспечивают не только
выпуск масел по ГОСТ 17479.1 и более высоких групп до Б4 (SG) и ДЗ (CF-4) по
классификации ААИ (API), но и разрабатывают и осваивают производство новых
современных компонентов для масел высших эксплуатационных групп. Так,
например, в СООО «ЛЛК-Нафтан» освоено производство ряда современных
сульфонатов и фенолятов кальция, дитиофосфатов цинка, сукцинимидов, по
31

функциональным свойствам соответствующих лучшим зарубежным аналогам.


Используя отечественные присадки и зарубежные продукты малотоннажного
производства, разработаны композиции (пакеты присадок), обеспечивающие
выработку моторных масел уровня Б5 (SL) и Д5 (CI-4) [65].

1.7. Моторное масло как коллоидно-химическая система

Масла являются достаточно сложными коллоидными системами,


(Таблица 2) [66; 67], стабильность которых определяется различными факторами
(Таблица 3) [68]. Под влиянием внешних воздействий происходит изменение
состояния системы [68; 69]. С температурой система меняет свое состояние,
которое может характеризоваться как связнодисперсное, свободнодисперсное и
условно молекулярный раствор. В общем случае в маслах трансформируются как
основа, так и функциональные присадки.

Таблица 2 – Дисперсные частицы в моторном масле


Наименова- Сущность Примеры
ние
Дозаро- Надмолекулярное образование, не способное к
дышевый самостоятельному существованию, не имеющее
комплекс граничных слоев, спонтанно возникающее и
разрушающееся с течением времени
Зародыш Надмолекулярное образование в любом агрегат-
ном состоянии, способное к самостоятельному
существованию и характеризующееся бесконеч-
но малыми значениями поверхностной энергии и
толщины граничного слоя, прилегающего к
поверхности раздела фаз, лавинообразно изме-
няющихся в зависимости от параметров. Склон-
ны к молекулярному притяжению, электрическо-
му отталкиванию, а также взаимодействию за
32

Наименова- Сущность Примеры


ние
счет структурных сил гидрофобного притяжения
Мицелла Имеет ярко выраженные ядро и сольватный слой Эмульсии вода в
с определенными качественными нефти или нефть
характеристиками в воде
Сложная Имеет ярко выраженные ядро и сорбционно- Пузырьки паров
структурная сольватный слой неопределенного качественно- углеводородов в
единица го состава начальной
(ССЕ) стадии роста,
дисперсии сажи
в минеральном
масле
Ассоциа- Локальное структурное образование, харак- Кристаллы
тивная теризующееся ярко выраженными центральной парафина в
комбинация областью и переходным слоем, включающими дизельном
молекулярные фрагменты одного вида топливе,
растущие
карбеновые и
карбоидные
образования при
термолизе
нефтяного сырья
Агрегатив- Локальное структурное образование, отли- Асфальтеновые
ная чающееся неярко выраженными центральной агрегаты при
комбинация областью и переходным слоем, включающими деасфальтиза-
молекулярные фрагменты разного вида ции, кристаллы
парафина в
присутствии
33

Наименова- Сущность Примеры


ние
негативных
депрессорных
присадок,
асфальто-
смолопарафино-
вые отложения
(АСПО) из
нефтяного
углеводородного
сырья

Таблица 3 – Факторы, влияющие на устойчивость дисперсных систем


Факторы, Сущность воздействия на Способы, понижающие
определяющие систему влияние фактора на систему
устойчивость
дисперсных систем
Электростатический Уменьшение межфазного Введение в систему

натяжения вследствие электролитов

появления электрического
потенциала и двойного
электрического слоя на
межфазной поверхности,
обусловленного
поверхностной
электролитической
диссоциацией или
адсорбцией электролитов
34

Факторы, Сущность воздействия на Способы, понижающие


определяющие систему влияние фактора на систему
устойчивость
дисперсных систем
Сорбционно- Уменьшение межфазного Лиофобизация частиц
сольватный натяжения при дисперсной фазы путем
взаимодействии частиц введения в систему
дисперсной фазы с соответствующих сорбентов
дисперсионной средой с
изменением характеристик
сорбционно-сольватного
слоя
Энтропийный Действует в
ультрамикрогетерогенных
системах, для дисперсной
фазы которых характерно
броуновское движение и
стремление через
взаимодействие к
равномерному
распределению по объему
системы
Структурно- Образование на Введение в систему веществ, в
механический поверхности частиц частности растворителей,
дисперсной фазы воздействующих на
сорбционно-сольватного сорбционно-сольватные слои,
слоя, обладающего растворяя и разжижая их
упругостью и механической
прочностью, разрушение
35

Факторы, Сущность воздействия на Способы, понижающие


определяющие систему влияние фактора на систему
устойчивость
дисперсных систем
которого требует
определенной энергии и
времени

Гидродинамический Уменьшение скорости


коагуляции вследствие
изменения плотности и
вязкости дисперсионной
среды и дисперсной фазы

При старении масла происходит срабатывание содержащихся в них


присадок различного назначения как самой активной части масла. Срабатывание
присадок, как правило, происходит по нескольким направлениям.
Помимо того, на практике реальны другие направления, которые в
зависимости от условий применения могут быть не менее значимыми, чем
упомянутые выше. К их числу, например, относятся седиментация, термическое
разложение, в частности, в объеме масла, удаление присадок из масла.
Термическое разложение вызвано воздействием высоких температур на
масло. Присадки также могут выделяться из базового масла средствами очистки
масла в виде нерастворимых продуктов с адсорбированными на них
функциональными присадками [70].

1.8. Роль загущающей присадки во всесезонных маслах

Масла должны обладать такой зависимостью вязкости от температуры, при


которой будут достаточно текучи при низких температурах и достаточно вязки –
при высоких, что достигается путем введения полимерных загущающих
36

присадок. При низкой температуре, когда вязкость масла выше, молекулы


полимерного загустителя находятся в «скрученном» виде и несущественно
влияют на вязкость. С ростом температуры повышается их растворимость, они
«раскручиваются» и повышают вязкость масла. Тем самым снижается
зависимость вязкости масла от температуры и повышается индекс вязкости (ИВ)
[71].
Загущающие присадки можно разделить на две группы: неполярные,
недиспергирующие и полярные, диспергирующие присадки. Первая группа
нужна только для установления вязкости всесезонных масел. В зависимости от
химической структуры и растворимости в базовом масле, при концентрации от
0,2 до 1,0 %, они могут увеличивать вязкость на 50–200 %. Кроме того,
вязкостные присадки влияют на низкотемпературные свойства [72].
Наибольшее распространение получили вязкостные присадки на основе
сополимеров олефинов и полиметакрилатные. Присадки первого типа
представляют собой маслорастворимые сополимеры этилена и пропилена,
которые могут содержать также третий мономер – несопряженный диолефин.
Полиметакрилатная загущающая присадка представляет из себя линейный
полимер, состоящий из звеньев с боковыми углеводродными цепями трех
классов длины: короткими, промежуточными и длинными. Исходным мономером
является винильное соединение, обладающее следующими чертами:
- двойная углерод-углеродная связь, играющая роль активного центра
реакций присоединения полимеризации;
- соседствующая с двойной связью эфирная группа, которая при
полимеризации поляризуется и тем самым активирует двойную связь;
- боковая цепь, присоединенная к эфирной группе;
- боковая метильная группа по соседству с двойной связью, служащая для
эфирной группы защитой от химического воздействия [73].
В работе [74] поведение загущенных масел предложено описывать с
позиций классической механики с использованием закона Гука для объяснениия
37

временной потери вязкости, величина которой в свою очередь зависит от


молекулярной массы загущающей присадки и градиента скорости сдвига.

1.9. Моющие свойства моторных масел и их оценка

Моющие свойства моторных масел – показатель качества,


характеризующий способность моторных масел предотвращать или снижать
интенсивность нагаро- и лакообразования на поверхности поршня и поршневых
колец ДВС. Их оценивают на установках ПЗВ по ГОСТ 5726 [75], ИМ-1 по ГОСТ
20303 [76], УИМ-6-НАТИ по ГОСТ 21490 [77] и квалификационными методами
на установках ОД-9 и дизеле Д-245. Суть методов оценки моющих свойств
моторных масел заключается в определении, в баллах, подвижности поршневых
колец и загрязненности поршней с помощью эталонной шкалы после испытаний
образца на одноцилиндровой установке и (или) полноразмерном двигателе в
заданных условиях.
Показатель качества моющих свойств моторных масел, наряду с
показателями моющий потенциал смазочных масел и щелочное число,
характеризует моюще-диспергирующие свойства масел для бензиновых
двигателей [78].
При подборе оптимального состава моторных масел с целью разработки
новых рецептур, в частности оценке эффективности действия вводимых присадок
для оценки моющих свойств моторных масел желательно использование
лабораторных методов, требующих минимума затрат времени и трудоемкости,
поэтому актуально создавать новые методы оценки моющих свойств взамен
дорогостоящих методов на моторных установках, а также модернизация этих
методов, позволяющая обеспечивать необходимую ранжировку свойств, в т. ч. и
для масел, предполагаемых применению в высокофорсированных двигателях, и
достаточную точность оценки этих свойств.
38

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Базовые и товарные масла

Базовое масло, выбранное в качестве основы для масел категории SL,


состоит из трех компонентов – двух масел I группы по API (масла, полученные
классической сольвентной технологией) и одного масла III группы (получено
гидроизомеризацей гачей) [79]. При выборе компонентов для
компаундированного базового масла руководствовались рекомендациями API с
учетом реалий российского рынка базовых масел [80]. Свойства базовых
компонентов приведены в Таблицах 4, 5 и 6.
Средневязкий компонент – масло И-20А (ООО «ЛУКОЙЛ-
Пермьнефтеоргсинтез»).
Таблица 4 – Свойства масла И-20А [81; 82]
№ Наименование Норма по ГОСТ Фактическое Метод
показателей 20799-88 значение испытаний
1 Вязкость кинематическая 29–35 32,8 АСТМ D 445
2
при 40 °С, мм /с, в
пределах
2 Температура застывания в минус 10 минус 16 ГОСТ 20287
период 01.04-01.09, °С, не
[83]
выше
3 Температура вспышки, 200 212 ГОСТ 4333
определяемая в открытом [84]
тигле, °С, не ниже
4 Зольность, %, не более 0,005 0,005 ГОСТ 1461
[85]
5 Содержание воды следы следы ГОСТ 2477
[86]
6 Содержание отсутствие отсутствие ГОСТ 6370
механических примесей [87]
7 Кислотное число, мг 0,03 0,0029 ГОСТ 5985
КОН/1г масла, не более [88]
8 Массовая доля серы, %, не 1,0 0,48 АСТМ D
более 4294
9 Цвет на колориметре, ед. 2,0 0,5 ГОСТ 20284
39

№ Наименование Норма по ГОСТ Фактическое Метод


показателей 20799-88 значение испытаний
ЦНТ, не более [89]
10 Содержание отсутствие отсутствие ГОСТ 1057
растворителей в маслах [90]
селективной очистки
11 Стабильность против 0,30 0,0053 ГОСТ 18136
окисления – приращение и п. 3.2
кислотного числа [91]
окисленного масла, мг
КОН/1г масла, не более
12 Стабильность против 2,0 0,084 ГОСТ 15886
окисления – приращение и п. 3.4
смол, %, не более [92]
13 Плотность при 20 °С, 890 870,9 ГОСТ 3900
3
кг/м , не более [93]

Вязкий компонент – масло И-40А (ООО «ЛУКОЙЛ-


Пермьнефтеоргсинтез»).
Таблица 5 – Свойства масла И-40А по ГОСТ (ТУ) [81]

Наименование показателя Норма по ГОСТ (ТУ)


Вязкость кинематическая при 40°С, 51–75
мм2/с
Кислотное число, мг КОН 0,05
на 1 г масла, не более
Зольность, %, не более 0,005
Содержание механических отсутствие
примесей
Содержание воды следы
Плотность при 20°С, кг/м3, не более 900
Температура застывания, °С, минус 15
не выше
Цвет на колориметре ЦНТ, единицы 3,0 (4,5)
ЦНТ, не более
40

Наименование показателя Норма по ГОСТ (ТУ)


Температура вспышки, 220 (200)
определяемая в открытом тигле, °С,
не ниже
Стабильность против окисления:
приращение кислотного числа
0,40
окисленного масла мг КОН на 1 г
масла, не более
приращение смол, % не более 3,0
Содержание растворителей в маслах отсутствие
селективной очистки

Масло базовое изопарафиновое VHVI-4 (ООО «ЛУКОЙЛ-


Волгограднефтепереработка»). Вырабатывается по ТУ 0253-026-00148599-2002.
Таблица 6 – Свойства базового масла VHVI-4 [94]
№ Наименование Метод Норма Фактически
показателей испытаний
1 Плотность при 15 ºС, кг/м3 ГОСТ Р Не 820,3
51069 [95] нормируется,
определение
обязательно
2 Вязкость кинематическая ASTM D 445 3,9 – 4,6 4,066
при 100 ºС, сСт, в
пределах
3 Индекс вязкости, не менее ASTM 2270 125 141
4 Температура вспышки в ASTM D 92 210 218
открытом тигле, ºС, не
ниже
5 Температура застывания, ГОСТ 20287, минус 15 минус 15
ºС, не выше метод Б
6 Цвет на колориметре, ГОСТ 20284 1,0 0,5
единицы ЦНТ или ASTM
D, не более
7 Испаряемость по ASTM D 15 13,7
НОАК, %, не более 5800
8 Массовая доля ГОСТ 6370 отсутствие отсутствие
механических примесей,%
41

№ Наименование Метод Норма Фактически


показателей испытаний
9 Массовая доля воды, % ГОСТ 2477 отсутствие отсутствие
10 Содержание серы, %, не ASTM 4294 0,03 0,02
более
11 Содержание парафино- ASTM D 90 98,5
нафтеновых 2008
углеводородов, не менее
12 Внешний вид п. 4.3. чистая, чистая,
настоящих прозрачная прозрачная
ТУ жидкость без жидкость без
осадка от осадка
бесцветного светло-
до светло- желтого
желтого цвета
цвета

Кроме того, для создания компаундированной основы для масел категории


SN использовались следующие синтетические базовые компоненты.
Масло базовое полиальфаолефиновое (ПАОМ). В настоящей работе
использовалось масло ПАОМ-4. Свойства некоторых ПАОМ приведены в
Таблице 7.

Таблица 7 – Свойства некоторых поли-α-олефиновых масел по ТУ [96]


ПАОМ-4 ПАОМ- ПАОМ-6
Тип 1 Тип 2 Тип 3 5 Тип 1 Тип 2 Тип 3
Вязкость
кинематическая, 3,8 – 3,8 – 3,8 – 4,8 – 5,8 – 5,8 – 5,8 –
2
при 100 °С, мм /с, 4,1 4,2 4,3 5,3 6,1 6,3 6,5
в пределах
Вязкость
кинематическая,
19 20 22 28 34 36 39
при 40 °С,мм2/с, в
пределах
Индекс вязкости,
120 117 115 120 130 125 120
не ниже
Плотность при
3 820 –
20 °С, кг/м , в 815 – 825 825 – 835
830
пределах
Температура –70 –65 –60 –60
42

ПАОМ-4 ПАОМ- ПАОМ-6


Тип 1 Тип 2 Тип 3 5 Тип 1 Тип 2 Тип 3
застывания,°С, не
выше
Температура
вспышки в
210 220 240 235 230
открытом
тигле, °С, не ниже
Температура
вспышки в

закрытом
тигле, °С, не ниже
Кислотное
число, мг 0,01
КОН/г, не более
Цветность по
Хазену, единиц, 10 – 15 20
не более
Цвет на
колориметре
0,5
ЦНТ, единиц, не
более
Содержание
механических отсутствие
примесей
Содержание воды отсутствие
Испаряемость, %
15 13 7 8 9
мас., не более
Бромное число, г
0,2 0,4
Br/100 г, не более

Масло базовое полиинтраолефиновое (ПИОМ). Основные свойства


приведены в Таблице 8.
Таблица 8 – Некоторые свойства ПИOМ
Физико-химические показатели Метод Норма Факти-
чески

Вязкость кинематическая, при 100°С, мм2/с ГОСТ 33 3,8–4,2 3,97


Вязкость кинематическая, при 40°С, мм2/с ГОСТ 33 17–19 17,44
Индекс вязкости,не ниже ASTM D 110 135
43

Физико-химические показатели Метод Норма Факти-


чески

2270
ГОСТ
Плотность при 20°С, кг/м3, 815–835 830
3900
ASTM D
Температура застывания, °С, не выше –60 –65
97
Температура вспышки в открытом тигле, °С, ASTM D
230 220
не ниже 92
ASTM D
Кислотное число, мг КОН/г, не более 0,01 0,01
974
ГОСТ
Цвет на колориметре ЦНТ, единиц, не более 0,5 0,5
20284
ГОСТ отсут-
Содержание механических примесей отсутствие
6370 ствие
ГОСТ отсут-
Содержание воды отсутствие
1547 [97] ствие
ГОСТ
Испаряемость, % мас., не более 15 13
18136

При подборе состава основы для моторного масла категории SN по API в


качестве эталона сравнения использовалось товарное синтетическое масло класса
вязкости 0W-40 по SAE производства Castrol [98].

2.1.2. Присадки

В работе использовались как опытные образцы отечественных


функциональных присадок, так и зарубежные товарные образцы.
Загущающие полимерные присадки:
- сополимер этилена и пропилена Paratone 8900 (Oronite) [99],
- сополимер этилена и пропилена Promix VX35,
- сополимеры стирола и бутадиена SV 150 и SV 260 (Infineum) [100].
Моюще-диспергирующие, антиокислительные и противоизносные присадки:
44

- высокощелочной сульфонат кальция отечестенный ССК. Получен на основе


алкилбензола. Его свойства приведены в Таблице 9.

Таблица 9 – Свойства присадки ССК

Физико-химические Минимум Типичное Максимум


свойства значение

Вязкость кинематическая при 100 °С, сСт 80,0 150

Плотность при 60 °С, кг/м3 1110 -

Температура вспышки, °С 180 196 -

Щелочное число, мг КОН/г 300 315 350

Содержание сульфоната 28,0 29,0 -


кальция, % масс.

Содержание кальция, % 10,5 11,5 -


масс.

Содержание сульфатной золы, % масс. 39,0 48,0

Содержание мех. примесей 0,08 0,08

Содержание воды, % масс. 0,06 0,15

- нейтральный сульфонат кальция (НСК). Свойства присадки приведены в


Таблице 10.

Таблица 10 – Свойства нейтрального сульфоната кальция

Показатель Результат Метод испытаний

Вязкость кинематическая, мм2/с 28,84 ГОСТ 33

Зольность сульфатная, % (мас.) 9,05 ГОСТ 1217

Температура вспышки в открытом 204 ГОСТ 4333


тигле, °С
45

Показатель Результат Метод испытаний

Щелочное число, мг КОН/г 16,7 ГОСТ 11362

Массовая доля кальция, % (мас.) 2,63 ГОСТ 13538 [101]

- высокощелочной фенолят кальция (ВФК). Свойства приведены в Таблице 11.

Таблица 11 – Свойства высокощелочного фенолята кальция

Назначение Улучшает моющие, антикоррозионны


нейтрализующие и свойства е
смазочных масел

Физико-химические Минимум Типичное Максимум


свойства значение

Вязкость кинематическая 60 200 250


при 100 °С, сСт

Плотность при 60°С, кг/м3 1078 -

Температура вспышки, 170 208 -


°С

Щелочное число, мг 250 286 320


КОН/г

Содержание сульфатной золы, % масс. 34,0 39,0

Содержание мех. примесей 0,08 0,10

Содержание воды, % масс. 0,03 0,10

- сукцинимид борированный (СБ). Беззольный сукцинимидный дисперсант,


полученный на основе полиизобутилена с молекулярной массой 1000 и
модифицированный бором. Свойства приведены в Таблице 12.
46

Таблица 12 – Свойства присадки СБ


Физико-химические Минимум Типичное Максимум
свойства значение

Вязкость кинематическая при 100 °С, сСт 80,0 200

Плотность при 60 °С, кг/м3 895 -

Температура вспышки, °С 160 210 -

Щелочное число, мг КОН/г 10,0 15,0 -

Содержание азота, % масс. 1,0 1/25 -

Содержание бора, % масс. 0,3 0,4 0,8

Содержание мех. примесей - 0,055 0,06

Содержание воды, % масс. 0,03 0,10

- сукцинимид высокомолекулярный (СВ). Беззольный сукцинимидный


дисперсант, полученный на основе полиизобутилена с молекулярной массой 1000.
Свойства присадки приведены в Таблице 13.

Таблица 13 – Свойства присадки СВ


Физико-химические свойства Значение

Вязкость кинематическая при 100 °С, сСт 60

Плотность при 60 X кг/м3 890

Температура вспышки, °С 220

Щелочное число, мг КОН/г 23

Содержание азота, % масс. 1,45

Цвет при разбавлении 15:85 3,5

Кислотное число, мг КОН/г 2,0

Содержание мех. примесей 0,055


47

Физико-химические свойства Значение

Содержание воды, % масс. 0,06

Активное вещество, % масс. 42

- диалкилдитиофосфат цинка (Д-1). Раствор в минеральном масле. Длина


радикала 5 атомов углерода. Свойства приведены в Таблице 14.

Таблица 14 – Свойства присадки Д-1

Физико-химические Минимум Типичное Максимум


свойства значение

Вязкость кинематическая 11,5 16,0 -


при 100 °С, сСт

Плотность при 20°С, кг/м3 - 1131 -

Температура вспышки, °С 165 194 -

Содержание цинка, % масс. 8,8 9,2 9,6

Содержание фосфора, % 7,8 8,2 8,5


масс.

рН раствора присадки, рН 5,5 6,1 -

Цвет при разбавлении - 1,5 3,5


15:85

Содержание воды, % масс. 0,03 0,09

[102]

- диалкилдитиофосфат цинка с длиной радикала 3 атома углерода(Д-2). Свойства


приведены в Таблице 15.
48

Таблица 15 – Свойства присадки Д-2


Назначение Улучшает моющие, антикоррозионны
нейтрализующие и свойства е
смазочных масел

Физико-химические Минимум Типичное Максимум


свойства значение

Вязкость кинематическая 60 200 250


при 100 °С, сСт

Плотность при 60°С, кг/м3 1078 -

Температура вспышки, 170 208 -


°С

Щелочное число, мг 250 286 320


КОН/г

Содержание сульфатной золы, % масс. 34,0 39,0

Содержание мех. примесей 0,08 0,10

Содержание воды, % масс. 0,03 0,10

В качестве зарубежных аналогов отечественных моюще-диспергирующих


присадок использовались присадки OLOA246s (нейтральный сульфонат, Oronite),
Hybase C-300 (высокощелочной сульфонат) и Lz6499 (высокощелочной фенат).
Кроме вышеперечисленных присадок, в работе были задействованы зарубежные
фенольный антиоксидант Irganox L 135 (BASF), аминный антиоксидант Naugalube
680 (Chemtura) и антикоррозионная присадка Irgamet 39.

2.1.3. Композиции и пакеты присадок

Состав экспериментальных композиций («полупакета» и полного пакета),


разработанных в процессе исследования по подбору состава моторного масла
категории SL по API, приведен в главе 4. В качестве зарубежного аналога для
сравнения выбран пакет OLOA 54000 фирмы Oronite. При проведении
49

исследования по подбору состава основы для моторного масла категории SN


использовался пакет присадок lz 21101 фирмы Lubrizol [103].

2.1.4. Загрязнители моторного масла

В качестве загрязнителя, моделирующего оксиды азота, образующиеся в


камере сгорания из атмосферного воздуха [104; 105], была выбрана разбавленная
азотная кислота [106] в концентрации 1 н. Выбор был обусловлен тем, что в
гораздо большем количестве при сгорании топлива образуется вода, и действие
оксидов азота на моторное масло осуществляется при его обводнении, таким
образом оксиды азота влияют на масло будучи растворенными в воде в низкой
концентрации. Поскольку наиболее активным химическим соединением,
образующимся при взаимодействии смеси оксидов азота с водой, является азотная
кислота, именно ее водный раствор можно рассматривать как модельный
загрязнитель.

2.2. Методы исследования

Оценку физико-химических и эксплуатационных свойств масел проводили


стандартными и специальными исследовательскими методами.
К числу основных методов исследования относились высокотемпературное
каталитическое окисление по Г.И. Шору, измерение оптической плотности на
приборе КФК-3-01, определение вязкости по ГОСТ 33, так же определялся ряд
других показателей.

2.2.1. Лабораторный метод на установке высокотемпературного каталитического


окисления (ВКО)

Прототипом установки, позволяющей максимально моделировать реальные


условия работы ДВС, особенно в зоне верхнего поршневого кольца, являются
установки, разработанные Г.И. Шором, в которых задана высокая скорость
50

вращения внутреннего стержня-электрода относительно образца масла, налитого


в цилиндрический стальной стакан [107].
Масла в двигателях работают при различных температурах, в различных
гальванопарах и под воздействием иных факторов, влияющих на их
поверхностные и объемные свойства. Установить закономерности превращений
масла являются сложной задача даже при испытаниях на моторных стендах.
Для моделирования старения моторного масла в условиях эксплуатации
использовались одно- и пятишпиндельная установки.
Отличие одношпиндельной установки от пятишпиндельной заключается в
меньшем времени выхода на требуемый температурный режим, а также в
размещении вращающегося стержня (Рисунок 4). В пятишпиндельной установке
стержень размещается в неподвижном обогреваемом стакане коаксиально. В
одношпиндельной он размещается на расстоянии 1,5 мм от внутренней
поверхности стенки обогреваемого стального стакана, вращающегося в
направлении, противоположном стержню. В двигателе расстояние между
порщнем и цилиндром минимальное, и моторное масло подвергается в этой зоне
наибольшей термомеханической нагрузке в силовом поле гальванопар из разных
металлов, выступающих, помимо прочего, в качестве катализаторов
высокотемпературных превращений масел в двигателе. Данное обстоятельство
важно для понимания механизма нагарообразования.
51

Рисунок 4 – Перемешивающие ячейки установки ВКО


А – одношпиндельной; Б – пятишпиндельной
1 – вращающиеся стержни; 2 – стальные стаканчики; 3 – нагревательный элемент;
4 – испытуемый образец масла; 5 – устройство для вращения стального
стаканчика
Использование обеих установок позволяет оперативно и квалифицированно
исследовать превращения масла в ДВС. С помощью них стало возможным не
только имитировать эти процессы в широком температурном диапазоне, но и
исследовать объѐмно-поверхностные превращения масел и контактирующих с
ними металлов с учетом присутствия загрязнителей, например, таких, как сажа
[11].
Проведение испытаний.
а) пятишпиндельная установка
- алюминиевый стержень и стальной стаканчик предварительно очищают до
блеска наждачной бумагой и протирают растворителем (бензин или нефрас);
- пять стальных стаканчиков заполняют по 20 мл испытуемого масла;
- вставляют стакан с маслом в гнездо корпуса и нагревали до температуры
227-230 ºС;
- по достижении заданной температуры опускают блок привода и включают
привод вращения стержней;
- масло окисляется в течение различных заданных промежутков времени от
20 мин до 3 ч при температуре около 230 ºС;
- по окончании окисления отбираются пробы для оценки физико-
химических показателей качества масла.
52

б) одношпиндельная установка
Отличия от окисления в пятишпиндельной установке заключаются в
количестве используемых стаканов (один вместо пяти), а, следовательно, и в
расходе испытуемого образца (20 г вместо 100), температура проведения процесса
составляет около 240 ºС, а время окисления составляет 10, 20 и 30 минут.

2.2.2. Оценка показателей качества масел

Вязкость кинематическая
Вязкость является одним из ключевых показателей, характеризующих
изменения некоторых функциональных свойств смазочных масел в процессе их
применения. Накопление продуктов термодеструкции масла, неполного сгорания
топлива, разрушение загущающей присадки и прочие факторы могут оказывать
прямое или косвенное на состояние масла как коллоидной системы. Это в свою
очередь сказывается на изменении вязкостно-температурных свойств. Поэтому
изменение вязкости может свидетельствовать об изменениях в самом моторном
масле, являясь одним из браковочных показателей.
В настоящей работе измерялась кинематическая вязкость в мм2/с при 40 °С
(ГОСТ 33) [108].
Вязкость динамическая «кажущаяся» низкотемпературная
Определяется при помощи имитатора запуска холодного двигателя ССS-2050
(ГОСТ Р 52559-2006, ASTM D 5293) [109; 110]. Испытания проводились при
температуре –30 ºС и скорости сдвига 10-6 с-1.
Низкотемпературная проворачиваемость
Определяется на минироторном вискозиметре MRV по ASTM D 4684 [111].
Испытания проводились при температуре –30 ºС.
Механическая стабильность загущающих присадок
Стабильность полимерных присадок на сдвиг определялась на дизельном
инжекторном устройстве по методу ASTM D 6278 [112]. Величина стабильности
определяется потерей кинематической вязкости масла при 100 °С за 30 циклов
работы установки.
53

Оптическая плотность
Оптическая плотность является одним из самых информативных
показателей изменения объѐмных свойств в дисперсных системах после
испытаний на высокотемпературных установках.
Увеличение оптической плотности под воздействием высокой температуры
и кислорода связано с накоплением в масле продуктов окисления, деструкции и
конденсации. По величине сигнала электронного парамагнитного резонанса была
экспериментально установлена линейная зависимость оптической плотности
нефтяных масел от количества образовавшихся отложений при их нагревании в
присутствии кислорода и металла [11]. При уменьшении термической
стабильности масла больше растѐт светопоглощение и снижается температура,
при которой начинается рост оптической плотности. Измерение оптической
плотности в работе проводилось на фотоэлектроколориметре марки КФК-3-01. В
качестве эталона сравнения служило исходное масло. Измерения производились
на красном и синем светофильтрах. Показания светопропускания на синем
светофильтре (490 нм) коррелируют с общим количеством различимых частиц,
на красном (640 нм) – только с крупными частицами. Образцы, полученные на
пятишпиндельной установке, разбавлялись исходным маслом в объемном
соотношении 1:19. Образцы с одношпиндельной установки разбавлению не
подвергались. Чем ниже отношение величины оптической плотности на синем
светофильтре к показанию на красном светофильтре, тем больше склонность
масла к образованию высокотемпературных отложений в ДВС [11; 113].
pH-метрия, определение кислотного и щелочного числа
Еще одним показателем, наглядно демонстрирующим степень
термоокислительных превращений базовых масел, является рН среды.
Основными продуктами каталитического окислительного термолиза являются
карбоновые кислоты и, как следствие, с увеличением степени окисления, среда
становится более кислой, ее pH уменьшается. В данной работе для измерения рН
испытуемый образец растворялся в стандартном растворителе для определения
кислотных и щелочных чисел по ГОСТ 11362-96 в соотношении 10 г образца на
54

100 г растворителя [114]. Определение рН происходило при интенсивном


перемешивании на приборе «Эксперт-001».
ИК-спектрометрия
Для выявления причин изменений в основе моторного масла необходимо
изучить особенности строения молекул масла. Одним из инструментальных
методов исследования строения вещества является инфракрасная спектроскопия.
Ее принцип базируется на поглощении энергии электромагнитного излучения
молекулами вещества.
В настоящей работе исследования проводились на ИК-Фурье спектрометре
Инфралюм ФТ-02. Испытание проводилось с использованием кюветы фирмы
Beckman толщиной 0,2 мм, выполненной из бромида калия и снабженной
системой блокирующих приспособлений Luer и конусными пробками из
политетрафторэтилена. После предварительной промывки (прокачка 2–4 мл
образца) кювета заполнялась испытуемым маслом и помещалась в штатив
спектрометра. Спектр формировался по итогам 20 сканирований с разрешением
4см-1 в диапазоне от 4000 до 400 см-1. Полученный спектр, представленный
величиной оптической плотности (светопоглощение), обрабатывался с помощью
специальной программы математической обработки спектров. Спектры
снимались в диапазоне 1700–1750 см-1, отвечающем за накопление карбоновых
кислот – продуктов окисления [115].

2.2.3. Моторно-стендовое испытание

Моторно-стендовые испытания проводились по методу ВАЗ 04-11 (СТО


ААИ 004-98) [116] на двигателе ВАЗ 2111 в АО «НАМИ-ХИМ».

2.2.4. Оценка моющих свойств моторных масел

Моющие свойства на установке ПЗВ


Для оценки моющих свойств моторных масел применяется стандартный
метод на установке ПЗВ. Сущность метода заключается в испытании масла в
высокотемпературном режиме без подачи топлива с последующей оценкой
55

отложений (лака и нагара) в баллах на боковых поверхностях поршня, условно


разделенных на две зоны (верхних поршневых колец и юбки поршня). Показатель
«моющие свойства по ПЗВ» характеризует склонность к образованию
высокотемпературных отложений на поршне двигателя. Метод ПЗВ позволяет
контролировать моющие свойства при производстве масел и проведении
исследовательских работ.
Установка типа ПЗВ, предназначенная для оценки моющих свойств
моторных масел, состоит из следующих узлов:
- одноцилиндрового четырехтактного двигателя с приводом от электромотора;
- системы контроля и управления.
Контроль технического состояния установки типа ПЗВ осуществляют по
результатам оценки моющих свойств стандартных образцов масел ОСО ПЗВ-1 и
ОСО ПЗВ-2.
Техническое состояние установки считают удовлетворительным, если в
результате испытания стандартных образцов получены следующие значения:
ОСО ПЗВ-1 – (1,5 ± 0,5) балла;
ОСО ПЗВ-1 – (3,5 ± 0,5) балла.
Испытания проводятся в следующем режиме (Таблица 16).

Таблица 16 – Режим проведения испытания на установке ПЗВ


Частота Температура, °С
вращения
Масла в Середины Головки Воздуха на
коленчатого
картере цилиндра цилиндра впуске
вала, мин-1
2500 ±50 125 ±2 225 ±2 300 ±2 220 ±2
[75]

Моющие свойства на установке НК


Метод оценки моющих свойств на установке «наклонная канавка»
моделирует условия контакта моторного масла с нагретой поверхностью поршня
в двигателях внутреннего сгорания. Сущность метода заключается в качественной
и количественной оценке лаковых отложений, образующихся при свободном
56

течении подаваемого с заданной скоростью, моторного масла по оценочному


элементу, установленному под наклоном и имеющим по своей длине градиент
температур от 100 °C до 300 °C.
Лабораторная установка «наклонная канавка» (Рисунок 5) включает в себя
толкатель 1 (15), двигатель возврата поршневого дозатора 2, механизм
регулирования подачи масла 3, корпус 4, измеритель температуры 5 (12),
выключатель питания нагревателя 6, выключатель сети 7, измеритель-регулятор
температуры 8, кнопка включения двигателя возврата поршневого дозатора 9,
рычаг отключения шагового двигателя 10, выключатель привода
электродвигателей 11, измеритель температуры 12, испытательный блок 13,
датчик отключения двигателя возврата поршневого дозатора 14, крепление
толкателя и поршневого дозатора 16, поршневой дозатор 17, крепление
испытательного блока 18, нагреватель 19.
57

1 19 18 17 16 15 14

13

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

1 – толкатель; 2 - двигатель возврата поршневого дозатора; 3 – механизм регулирования подачи


масла; 4 – корпус; 5 – измеритель ТРМ200;
6 – выключатель питания нагревателя; 7 – выключатель сети;
8 – измеритель-регулятор ТРМ10; 9 – кнопка включения двигателя возврата поршневого
дозатора; 10 – рычаг отключения шагового двигателя;
11 – выключатель привода электродвигателей; 12 - измеритель ТРМ200;
13 - испытательный блок; 14 - датчик отключения двигателя возврата поршневого дозатора; 15
– толкатель; 16 - крепление толкателя и
поршневого дозатора; 17 - поршневой дозатор;
18 - крепление испытательного блока; 19 – нагреватель.
Рисунок 5 – Внешний вид модернизированной лабораторной установки
для оценки склонности моторных масел к лакообразованию
«наклонная канавка»

Установка «наклонная канавка» работает по следующему принципу.


В поршневой дозатор набирают 25 см3 предварительно отфильтрованного
масла. Заполненный дозатор устанавливают в креплениях. Подсоединяют трубку
подачи масла. Включают электропитание установки.
С помощью измерителя-регулятора ТРМ10 задают температуру нагрева в
верхней части испытательного блока 300 C, что создает условия для
неравномерного нагрева оценочной пластины, моделирующие температурный
58

режим боковой стенки поршня двигателя внутреннего сгорания. Включают нагрев


испытательного блока и контролируют температуру в зоне первой термопары.
За начало рабочего режима испытания принимают момент, когда
температура в зоне первой термопары достигает значения от 295300 C. Время
выхода на режим испытания не должно превышать 15 минут.
Для заполнения системы подачи маслом при достижении температуры
(150 2) °C включают шаговый двигатель, который воздействует на толкатель
поршневого дозатора.
Когда температура в зоне первой термопары достигает значения
от 295 до 300 С начинают подачу испытуемого масла на нагретую оценочную
пластину. Испытуемое масло под действием силы тяжести свободно стекает по
оценочной пластине и собирается в маслосборнике.
По истечении 2 ч с момента начала рабочего режима шаговый двигатель
автоматически отключается датчиком. Оператор отключает нагрев и
электропитание установки.
После охлаждения установки в течение 30–45 мин пинцетом извлекают
оценочную пластину, которая дополнительно охлаждается при температуре
окружающей среды в течение 5–10 мин. Для удаления остатков испытуемого
масла оценочную пластину ополаскивают растворителем, высушивают на
открытом воздухе в течение и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.
После этого производят оценку цвета лаковых отложений по цветной
эталонной шкале. Внешний вид оценочных пластин после параллельных
испытаний масла приведен на Рисунке 6.

Рисунок 6 – Оценочные пластины установки «наклонная канавка» после


параллельных испытаний
59

Основные параметры работы установки указаны в таблице 17.

Таблица 17  Основные параметры работы установки «наклонная канавка»


Характеристики Значения
Продолжительность испытания, ч 2
Скорость подачи масла, л/ч 0,013
Угол наклона оценочного элемента,  10

Контроль технического состояния установки «наклонная канавка»


осуществляют по результатам оценки моющих свойств аттестованных
стандартных образцов масел ОСО ПЗВ-1 и ОСО ПЗВ-2, предназначенных для
контроля технического состояния установки ПЗВ по ГОСТ 5726-2013.
С целью установки норм на образцы ОСО ПЗВ-1 и ОСО ПЗВ-2 для
контроля технического состояния установки «наклонная канавка» были
проведены параллельные испытания этих образцов, рассчитаны средние значения,
среднеквадратичные отклонения и доверительные интервалы.
Результаты испытаний стандартных образцов приведены в Таблице 18.

Таблица 18  Результаты испытаний стандартных образцов на установке


«наклонная канавка»
Наименование стандартного образца лакообразование, балл масса лака, мг
2,0 0,8
2,0 0,6
2,0 0,6
2,0 0,7
1,5 0,5
ОСО ПЗВ-1 2,5 0,8
2,0 0,9
2,0 0,8
2,0 1,0
2,0 0,7
2,0 0,8
Среднее значение, X 2,0 0,7
Среднее квадратическое отклонение, 0,22 0,15
S
60

Наименование стандартного образца лакообразование, балл масса лака, мг


Доверительный интервал,   0,16 0,11
4,0 2,2
4,0 1,7
4,0 1,6
3,5 1,4
ОСО ПЗВ-2 4,0 1,9
4,0 2,0
4,0 1,6
4,0 1,5
4,0 1,8
Среднее значение, 3,9 1,7
X
Среднее квадратическое отклонение, 0,17 0,30
S
Доверительный интервал,   0,13 0,23

На основании полученных результатов испытаний можно рекомендовать


для контроля технического состояния установки следующие величины для
образцов:
- по показателю «цвет лака»:
ОСО ПЗВ-1 – (2,0 ±0,5) балла;
ОСО ПЗВ-2 – (4,0 ±0,5) балла.
- по показателю «масса лака»:
ОСО ПЗВ-1 – (0,7 ±0,1) мг;
ОСО ПЗВ-2 – (1,7 ±0,2) мг.
Если в результате испытания моющие свойства одного из стандартных
образцов не соответствуют вышеуказанному значению, выявляют и устраняют
неисправность установки. Повторяют испытания стандартных образцов до
получения установленных результатов. Контроль технического состояния
установки с применением стандартных образцов рекомендуется проводить не
реже чем через 10 испытаний.
Оценочными показателями метода являются масса лаковых отложений mл и
цвет лаковых отложений.
61

Масса лаковых отложений тл, в миллиграммах (мг), определяется по


разности массы оценочного элемента до начала и после испытания:
mл  m2  m1 (14)
где т2 – масса оценочного элемента после испытания, мг;
т1 – масса оценочного элемента до испытания, мг.
Цвет лаковых отложений, образовавшихся на оценочной пластине,
определяют визуально согласно описанию цветовой шкалы, представленной в
таблице 8, в баллах от 0 до 6 [75]. Шкала дается в виде описания отложений
вблизи горячего конца пластины в двух зонах, моделирующих различные участки
боковой поверхности поршня (Таблица 19):
зона 1 – на расстоянии от 0 до 20 мм, соответствующая зоне расположения
поршневых колец;
зона 2 – на расстоянии от 21 до 50 мм, соответствующая юбке поршня.

Таблица 19 – Описание цветовой шкалы для определения моющих свойств


моторных масел
Оценка,
Описание отложений на оценочной пластине
балл
Чистая пластина (без отложений) 0
Зона 1 покрыта лаком светло-желтого цвета
1
Зона 2 чистая
Зона 1 покрыта лаком светло-коричневого цвета
2
Зона 2 покрыта лаком светло-желтого цвета
Зона 1 покрыта лаком коричневого цвета
3
Зона 2 покрыта лаком светло-коричневого цвета
Зона 1 покрыта лаком темно-коричневого цвета
4
Зона 2 покрыта лаком коричневого цвета
Зона 1 покрыта лаком черного цвета
5
Зона 2 покрыта лаком темно-коричневого цвета
Обе зоны покрыты лаком черного цвета 6
62

Для метода оценки моющих свойств моторных масел на лабораторной


установке «наклонная канавка» были определены границы допускаемых значений
оценочных показателей для каждой эксплуатационной группы масел.
Установленные критерии приведены в Таблице 20.

Таблица 20 – Критерии деления моторных масел на группы по результатам


испытания по методу «наклонная канавка»
Эксплуатационные группы
Оценочные показатели
«Д» «Г» «В»
Моющие свойства, цвет лака, балл, не
4,0 5,0 6,0
более
Масса лаковых отложений мг, не
3,7 4,9 6,2
более

Предложенные границы допускаемых значений на оценочные показатели:


цвет лаковых отложений и масса лака, безусловно, носят паллиативный характер,
поэтому должны рассматриваться как временные, которые могут быть
скорректированы по мере накопления реальных статистических данных по
оценочным показателям данного метода.
Метод оценки моющих свойств на установке «наклонная канавка» в то же
время позволяет зафиксировать температуру начала лакообразования, что дает
возможность оценить диапазон температур, при которых испытуемое масло
проявляет наиболее высокий уровень моющих свойств.
В этом методе наличие двухзонной цветовой шкалы для оценки цвета лака и
показателя оценки массы лака позволит более объективно оценить моющие
свойства.
С целью установления точности метода была проведена его
метрологическая аттестация в ФГУП ВНИИМС, по результатам которой
получено свидетельство (приложение А).
На данный метод оценки моющих свойств моторных масел также
разработан стандарт организации (приложение Б) и проект государственного
63

военного стандарта (ГОСТ РВ), принятие которого планируется в 2020 году [117–
120].
64

ГЛАВА 3. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА ИНДИВИДУАЛЬНЫХ


ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРИСАДОК В ОСНОВЕ МОТОРНОГО МАСЛА
КАТЕГОРИИ SL ПО API

3.1. Сравнение опытных образцов моющих присадок с зарубежными товарными


аналогами

Автором были рассмотрены отечественные опытно-промышленные образцы


присадок: ССК – высокощелочной сульфонат кальция, НCК – нейтральный
сульфонат кальция и фенолят кальция – ВФК [121].
В качестве зарубежных аналогов отечественных присадок использованы
продукты ведущих мировых производителей: OLOA246s (нейтральный
сульфонат), Hybase C-300 (высокощелочной сульфонат) и Lz6499
(высокощелочной фенолят).
Для нивелирования влияния состава базовых масел на результаты
исследований все лабораторные исследования отдельных присадок и опытных
образцов проведены в одном компаундированном базовом, рекомендованном АО
«НАМИ-ХИМ». Базовое масло (частично синтетическое) подобрано из
отечественных компонентов, исходя из возможности приготовления моторных
масел класса вязкости SAE 10W-40. Состав базового масла приведен в
Таблице 21.

Таблица 21 – Состав основы моторного масла класса 10W-40

Компонент Концентрация, % масс

Средневязкий дистиллятный компонент 45

Вязкий дистиллятный компонент 25

Масло базовое изопарафиновое VHVI-4 30

Данное базовое масло имеет кинематическую вязкость 30 мм2/с при 40 °С,


5,4 мм2/с при 100 °С, а его ИВ составляет 116.
65

Антиокислительные свойства присадок в базовом масле оценивались в


условиях высокотемпературного каталитического окисления.
Оценка эффективности лабораторных и опытно-промышленных образцов
присадок выполнена в сравнении с выбранными зарубежными аналогами.
В качестве аналога опытной присадки ССК принят продукт C300.
Присадки вводились в базовое масло в концентрациях 2 и 3 % масс и
подвергались высокотемпературному каталитическому окислению в течение 1, 2
и 3 ч. Установлено, что более длительное окисление нецелесообразно, вследствие
потери дифференцирующей способности метода.
Анализ приведенных данных свидетельствует о том, что в условиях
каталитического окислительного термолиза характер изменения показателей
опытного и зарубежного высокощелочных сульфонатов близок по уровню
нейтрализующих свойств. Однако, следует отметить, что при увеличении времени
окисления опытного образца и его аналога, тенденция изменений показателей
лучшая у импортного аналога (меньшие углы наклона кривых к концу
окисления).
Результаты исследования приведены в Таблицах 22–28, и на Рисунках 7–16.

Таблица 22 – Вязкость, щелочное и кислотное число 3,0 % растворов


высокощелочных сульфонатов в условиях ВКО
Время окисления, ч C-300 CСК
0 31,18 31,38

1 35,57 36,40

2 48,97 42,83

3 49,99 54,02
66

Рисунок 7 – Зависимость вязкости 3,0 % растворов высокощелочных сульфонатов


от времени окисления в условиях ВКО

Таблица 23 – Щелочное число 3,0 % растворов высокощелочных сульфонатов в


условиях ВКО
Время окисления, ч C-300 CСК

0 9,86 8,5

1 8,67 7,35

2 8,28 6,45
3 8,03 5,87
67

Рисунок 8 – Зависимость щелочного числа 3,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов от времени окисления в условиях ВКО

Таблица 24 – Кислотное число 3,0 % растворов высокощелочных сульфонатов в


условиях ВКО
Время окисления, ч C-300 CСК
0 0,47 0,59

1 1,38 1,65
2 1,52 1,82

3 3,09 2,95

3,5
К.Ч., мгКОН/г

3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0 1 2 3

C-311 ССК-300 Время окисления, ч

Рисунок 9 – Изменение вязкости (ν 40), щелочных и кислотных чисел 3,0 %


растворов высокощелочных сульфонатов в процессе окисления
68

Таблица 25 – Оптическая плотность 3,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов в процессе окисления
Красный Синий

С-300 ССК С-300 ССК

0 0 0 0 0 0
1 0,019 0,02 1 0,185 0,363
2 0,03 0,053 2 0,685 1,055

3 0,076 0,182 3 1,505 2,736

а)

3
Дс

2,5

1,5

0,5

0
0 1 2 3
Время окисления, ч
ССК-300 C-311

б)

Рисунок 10 – Изменение оптической плотности 3,0 % растворов


высокощелочных сульфонатов в процессе окисления
а – на красном фильтре; б – на синем фильтре
69

Таблица 26 – Изменение вязкости (ν 40) 2,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов в процессе окисления
Время окисления, ч C-300 CСК
0 6,5 5,88
1 5,62 4,33

2 4,91 3,80
3 4,56 3,25

Таблица 27 – Кислотное число 2,0 % растворов высокощелочных сульфонатов в


условиях ВКО
Время окисления, ч C-300 CСК

0 0,34 0,20

1 1,11 0,9
2 1,85 1,90

3 3,60 3,21

Рисунок 11 – Зависимость щелочного числа 2,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов от времени окисления в условиях ВКО
70

4,00

3,50

3,00

К.Ч., мгКОН/г
2,50

2,00

1,50

1,00

0,50

0,00
0 1 2 3

Рисунок 12 – Зависимость кислотного числа 2,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов от времени окисления в условиях ВКО

Таблица 28 – Вязкость 2,0 % растворов высокощелочных сульфонатов в условиях


ВКО
C-300 CСК

0 30,47 30,47
1 35,17 35,17

2 42,63 43,96
3 57,46 52,08

Рисунок 13 – Изменение вязкости 2,0 % растворов высокощелочных сульфонатов


в процессе окисления
71

Рисунок 14 – Зависимость щелочного числа 2,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов от времени окисления

3,0
К.Ч., мгКОН/г

2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 1 2 3

Рисунок 15 – Зависимость кислотного числа 2,0 % растворов высокощелочных


сульфонатов от времени окисления
72

Рисунок 16 – Изменение вязкости 1,0 % растворов высокощелочных сульфонатов


в зависимости от длительности окисления

Далее в работе производилась сравнительная оценка нейтральных


сульфонатов. В качестве аналога присадки НСК принят продукт OLOA 246S
фирмы Chevron-Oronite.
Присадки вводились в базовое масло в концентрации 3 % мас. и
подвергались каталитическому окислительному термолизу в течении 1, 2 и 3 ч.
Результаты этих испытаний приведены в Таблицах 29–32 и на Рисунках 17–
20.

Таблица 29 – Вязкость (ν 40), щелочных и кислотных чисел 3,0 % растворов


нейтральных сульфонатов в процессе окисления
Время окисления, ч OLOA 246S НСК
0 32,37 31,52
1 34,58 34,58

2 40,53 43,70

3 49,30 50,67
73

60

вязкость кинем атическая, м м 2/с


50

40

30

20

10

0
0 1 2 3

Рисунок 17 – Зависимость вязкости 3,0 % растворов нейтральных сульфонатов от


времени окисления

Таблица 30 – Щелочное число 3,0 % растворов нейтральных сульфонатов в


процессе окисления
OLOA 246S НСК
0 0,48 0,55

1 0,00 0,00

2 0,00 0,00
3 0,00 0,00

Рисунок 18 – Зависимость щелочного числа 3,0 % растворов нейтральных


сульфонатов от времени окисления
74

Таблица 31 – Кислотное число 3,0 % растворов нейтральных сульфонатов в


процессе окисления
Время окисления, ч OLOA 246S НСК
0 1,69 1,27
1 1,57 1,64
2 2,76 2,34
3 3,94 3,91

Рисунок 19 – Изменение вязкости, щелочных и кислотных чисел 3,0 % растворов


нейтральных сульфонатов в процессе окисления

Таблица 32 – Изменение оптической плотности 3,0 % растворов нейтральных


сульфонатов в процессе окисления
Красный светофильтр Синий светофильтр

Время
окисления НСК 246s НСК 246s

0 0,001 0,003 0,009 0,008

1 0,023 0,014 0,245 0,164

2 0,109 0,176 0,898 1,05

3 0,264 0,286 1,785 1,504


75

а)

б)

Рисунок 20 – Изменение оптической плотности 3,0 %-ных растворов


нейтральных сульфонатов в процессе окисления
а) на красном фильтре; б) на синем фильтре

Анализ результатов показал, что изменение состояния образцов присадок


различается незначительно (в пределах погрешности измерений), что
свидетельствует о близком уровне термоокислительных свойств опытно-
промышленного образца присадки НСК и аналога OLОА246S.
76

Далее в работе анализировались присадки фенолятного типа, являющиеся


обязательным компонентом моторных масел категории В5. В качестве аналога
присадки ВФК был принят продукт Lz6499, который вводился в базовое масло в
концентрации 3 % (масс.).
Результаты каталитического окислительного термолиза приведены на Рисунках
21 –24 и в Таблицах 33 –36.
Таблица 33 – Вязкость 3,0 % растворов высокощелочных фенолятов в процессе
окисления

Время окисления, ч ВФК Lz6499


0 31,34 31,37
1 32,56 33,08
2 38,13 36,57

3 41,79 43,61

45
Кинематическая
вязкость, мм2/с

40

35

30
0 1 2 3

Рисунок 21 – Зависимость кинематической вязкости 3,0 % растворов


высокощелочных фенолятов от времени окисления

Таблица 34 – Щелочное число 3,0 % растворов высокощелочных фенолятов в


процессе окисления
Время окисления, ч ВФК Lz6499
0 7,27 7,4
1 5,97 5,01

2 3,71 2,82
77

Время окисления, ч ВФК Lz6499


3 3,39 1,93

Рисунок 22 – Зависимость щелочного числа 3,0 % растворов высокощелочных


фенолятов от времени окисления

Таблица 35 – Кислотное число 3,0 % растворов высокощелочных фенолятов в


процессе окисления
Время окисления, ч ВФК Lz6499
0 0,41 0,27

1 0,68 0,79

2 1,75 1,78

3 2,17 2,23

Рисунок 23 – Зависимость вязкости (ν 40), щелочного и кислотного чисел 3,0 %


растворов высокощелочных фенолятов от времени окисления
78

Таблица 36 – Оптическая плотность 3,0 % растворов высокощелочных фенолятов


в процессе окисления
Красный Синий

Время окисления ВФК LZ6499 ВФК LZ6499

0 0,021 0,012 0,057 0,047

1 0,041 0,046 0,478 0,509

2 0,034 0,04 0,703 0,735

3 0,062 0,096 1,2 1,595

а)

б)

Рисунок 24 – Зависимость оптической плотности 3,0 % растворов


высокощелочных фенолятов от времени окисления
а – на красном фильтре; б – на синем фильтре
79

Анализ результатов показал, что значения показателей, характеризующих


антиокислительные и нейтрализующие свойства присадок в масле-растворителе,
близки.

3.2. Выбор загущающей полимерной присадки

Территория России включает в себя разные климатические зоны, в том


числе с суровым резко континентальным климатом. В связи с этим в нашей
стране широко применяются всесезонные загущенные масла [122]. Для
оптимизации пакета присадок и проведения моторных испытаний необходимо,
чтобы основа масла соответствовала своему классу вязкости SAE 10W-40. Была
проведена работа по подбору загущающей вязкостной присадки.
В качестве предполагаемых загущающих присадок рассматривали
зарубежные продукты – SV150, SV260 (Infineum), Paratone 8900 (Oronite), Promix
VX 35 (Promix).
Для получения необходимой вязкости, соответствующей рекомендациям
API к моторному маслу API SL/CF , SAE 10W/40, потребовались различные
количества загущающих присадок. Данные по концентрации вязкостных
присадок приведены в таблице 37.

Таблица 37 – Концентрация вязкостных присадок в базовом масле

Название присадки Концентрация в масле, ν100, мм2/с


% мас.

SV260 1 12,17

Paratone 8900 1,25 12,46

SV150 1,25 12,56

Promix VX 35 1,25 12,13

Наименьшая концентрация потребовалась для присадки SV260, что делает


ее предпочтительной по загущающим свойствам. Для приготовленных
80

загущенных основ была оценена механическая стабильность по методу ASTM D


6278. Результаты оценки приведены в таблице 38.

Таблица 38 – Механическая стабильность загущающих присадок в базовом масле

Загущающая полимерная Стойкость к механической деструкции (изменение


присадка кинем. вязкости при 100 ºС после 30 циклов, %)

SV260 -19,0

SV150 -17,2

Paratone 8900 -22,9

Для всесезонных масел в условиях сурового российского климата важную


роль играют низкотемпературные свойства, и для их оценки были проведены
испытания на имитаторе холодной прокрутки CCS и так же определена
низкотемпературная прокачиваемость на вискозиметре MRV (Таблица 39).

Таблица 39 – Термодеструкционная стабильность (ВКО, 10 мин. при 240 ºС) и


низкотемпературные свойства загущающих присадок

Загущающая полимерная CCS (при -30 ºС), MRV (при -30 ºС),
присадка МПа*С Мпа*С

SV260
Концентрация в базе 1 %
мас. (минимальный 7300 30800
расход)

SV150
Концентрация в базе 6700 215400
1,25 % мас.
Par8900
Концентрация в базе 7300 Более 300000
1,25 % мас.
81

Загущающая полимерная CCS (при -30 ºС), MRV (при -30 ºС),
присадка МПа*С Мпа*С

PromVX35
Концентрация в базе
1,25 % мас. 6070 Более 300000

По приведенным результатам можно сделать вывод, что присадка SV260


обладает наилучшими низкотемпературными свойствами, так как ее раствор
имеет наименьшую вязкость при имитации прокачиваемости при схожих данных
для имитации холодной прокрутки.
В ходе испытаний определялась устойчивость к воздействию
высокотемпературного каталитического окислительного термолиза. Результаты
испытания загущенных базовых масел приведены в Таблице 40 и на Рисунке 25.

Таблица 40 – Вязкость загущенных масел в процессе окисления при температуре


240 °С
Присадка время,мин ν40, мм2/с
Infenium SV260 0 76,85
10 67,55
20 61,99
30 57,11
Infenium SV150 0 67,11
10 65,13
20 64,22
30 56,71
Paratone 8900 0 76,57
10 64,48
20 62,34

30 57,79
Promix VX35 0 79,31
10 66,57
82

Присадка время,мин ν40, мм2/с


20 62,38
30 60,97

Рисунок 25 – Изменение вязкости загущенных масел в процессе окисления при


температуре 240 °С
Снижение вязкости загущенных масел в ходе испытаний составило:
∆ν (SV260) = 15,88%;
∆ν (SV150) = 16,27% ;
∆ν (Paratone 8900) =18,78%;
∆ν (Promix VX 35) =22,2%.
Образцы после термообработки оценивались при помощи
фотоэлектроколориметра на синем (Dc) и красном (Dk) cветофильтрах,
результаты оценки приведены в Таблице 41 на Рисунке 26.
Таблица 41 – Изменение оптической плотности в процессе окисления загущенных
базовых масел
Присадка Dk Dc
Infenium SV260 0 0
0,147 0,635
83

0,335 1,49
0,47 1,65
Infenium SV150 0 0
0,175 0,638
0,299 1,12
0,382 1,55
Paratone 8900 0 0
0,122 0,564
0,2 0,889
0,441 1,7
Promix VX35 0 0
0,172 0,7
0,22 1
0,3 1,17

а)
84

б)

Рисунок 26 – Изменение коллоидной стабильности в процессе окисления


загущенных базовых масел

При оценке результатов исследования масел с загущающими присадками


установлено, что наилучшей термоокислительной, механической стабильностью и
минимальным расходом для загущения базовой основы до требуемой вязкости
обладает присадка SV260. Она была рекомендована в качестве загущающей
присадки для приготовления базовой основы масла категории SL/CF по API и
класса вязкости 10W-40 по SAE. Паспорт данной присадки приведен в
приложении В.
85

ГЛАВА 4. ПОДБОР И ОЦЕНКА КАЧЕСТВА КОМПОЗИЦИИ


ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРИСАДОК ДЛЯ МАСЛА КАТЕГОРИИ SL
4.1. Оценка свойств композиций диспергирующих и антиокислительных присадок
в условиях ВКО
Для того, чтобы снизить зольность подбираемой композиции, не ухудшив
при этом ее диспергирующие свойства, были исследованы композиции присадок
сукцинимидного типа. С этой целью в компаундированное базовое масло
вводились в суммарной концентрации 1,5% мас. смеси борированного (СБ) и
высокомолекулярного (СВ) сукцинимидов производства СООО «ЛЛК-Нафтан».
Свойства данных смесей испытывались в условиях высокотемпературного
каталитического окисления (ВКО).
В моторных маслах на эффективность работы сукцинимидов существенно
влияют другие присадки, вводимые в композицию. В ранее проведенных
исследованиях выявлено, что в условиях ВКО композиции сукцинимидов и
фенолятов обладают синергетическими эффектом [12]. Автором настоящей
работы в аналогичных условиях исследованы различные композиции смеси
сукцинимидов с отечественным высокощелочным фенолятом кальция (Таблицы
42 и 43, Рисунки 27 и 28).

Таблица 42 – Изменение физико-химических показателей масла в условиях ВКО


в присутствии смесей сукцинимидов
% мас. Прирост вязкости Снижение рН Коллоидная
борированного стабильность
0 22,0 46,3 46,3
45 16,5 63,4 25,7

50 16,6 73,2 34,3


55 15,8 69,3 35,0
100 21,3 67,9 4,9
86

Рисунок 27 – Изменение физико-химических показателей масла в условиях


ВКО в присутствии смесей сукцинимидов

Таблица 43 – Изменение физико-химических показателей масла в условиях ВКО


в присутствии смесей сукцинимидов с фенолятом
соотношение массовых Прирост Снижение рН Коллоидная
концентраций смеси вязкости стабильность
двух сукцинимидов и
фенолята
1,5:1 20,6 76,7 45,9
3:1 18,7 89,0 76,3

4,5:1 25,8 61,5 69,6


1,5:2 23,6 26,5 92,3
87

Рисунок 28 – Изменение физико-химических показателей масла в условиях ВКО


в присутствии смесей сукцинимидов с фенолятом

По совокупности всех показателей можно говорить о близких свойствах


этих композиций, но для снижения общей зольности формируемой композиции
более приемлемо использование композиции, в которой содержится больше
сукцинимидов.

Для одновременного улучшения антиокислительных и противоизносных


свойств композиции в нее вводились диалкилдитиофосфатные присадки. На
установке ВКО были испытаны композиции диалкилдитиофосфатов цинка
различного состава, и в результате было подобрано наиболее приемлемое
соотношение – 70 % присадки Д-1 (Таблица 44).
Таблица 44 – Изменение физико-химических показателей масла в условиях ВКО
в присутствии 1 % масс. смесей дитиофосфатов цинка
образец Вязкость Вязк. pH рН D490 D640 Прир.
свежего окисл. свеж. окисл. вязк.
70 Д-1/30 28,56 28,63 5,18 5,21 0,027 0 0,2
Д-2
50/50 30,03 30,38 4,96 4,04 0,082 0,013 1,2
30/70 28,28 28,62 5,51 5,36 0,089 0 1,2
88

Рисунок 29 – Изменение физико-химических показателей масла в условиях ВКО


в присутствии 1 % мас. смесей дитиофосфатов цинка

4.2. Оценка качества экспериментальной композиции, пакета присадок и


зарубежного товарного аналога
По итогам проведѐнных исследований была сформирована
экспериментальная композиция присадок («полупакет»), составленная из
детергентов, дисперсантов и антиокислителей отечественного производства.
Состав образца масла (в % мас.), содержащего эту композицию, приведѐн ниже.
Присадка:
моющая В7130Д . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,7
моющая ССК-300 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,6
моющая НССК-30Д . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1,7
диспергирующая С5А марки «В» . . . . . . . . . . . . . 2,3
диспергирующая С5АБ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,8
антиокислительная (концентрат) ДФ-11К . . . . . . 0,8
антиокислительная ЦД-7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,4
89

Масло базовое компаундированное . . . . . . . . . . . . . До 100

При содействии АО «НАМИ-ХИМ» данная композиция дополнена рядом


других присадок, в том числе зарубежного производства (фенольный и аминный
антиоксиданты, антикоррозионная присадка), в результате чего был составлен
экспериментальный пакет с преобладанием отечественных присадок, который
вводился в базовое масло в концентрации 11,3% масс. Его состав приведѐн далее,
% масс:
ВФК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6,3
ССК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . … 14,0
НСК . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ……. 14,9
СВ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . …….. 20,45
СБ» . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ……. 25,0
Д-1 . . . . . . . . . . . . . . ………………….. 7,3
Д-2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... 3,15
Irganox L 135 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,7
Naugalube 680 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,7
Irgamet 39 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,5
Физико-химические свойства масла с данным пакетом присадок
представлены в таблице 45.

Таблица 45 – Физико-химические свойства масла с разработанным пакетом


присадок
Показатели Требования Фактическое Метод
ТУ значение испытаний
1 2 5 6
Вязкость кинематическая, мм2/с,
при 100оС
при 400С 12,5-16,3 14,01 ГОСТ 33
- 90,84
Индекс вязкости 120 н.м. 158 ГОСТ
25371
Вязкость динамическая, мПа.с, при минус 7000 н.б. 500 ASTM D
25оС 5293
Вязкость динамическая, мПа.с, при минус 60000 н.б. 25,193 ASTM D
30оС 4684
90

Показатели Требования Фактическое Метод


ТУ значение испытаний
1 2 5 6
Щелочное число, мг КОН/г 8,5 н.м. 8,71 ГОСТ 11362
Зольность сульфатная, 1,5 н.б. 1,34 ГОСТ 12417
% (масс.)
Температура вспышки в открытом тигле, оС 205 н.н. 222 ГОСТ 4333
Температура застывания, оС -35 н.в. -41 ГОСТ 20287
Массовая доля воды, следы н.б. отс ГОСТ 2477
% (масс.)
Массовая доля механических примесей, % 0,015 н.б. 0,008 ГОСТ 6370
Коррозионность на пластинах из меди - 1а ГОСТ 2917
марки М1К по ГОСТ 859 (100 °С, 3 ч), балл [123]
Испаряемость по Noack, % 15 не более 12,1 ASTM D
5800
Содержание активных элементов, % (масс.)
Кальций н.н. ГОСТ 13538
Цинк - 0,36
Фосфор 0,12 н.б. 0,13 ГОСТ 9827
0,12 [124]
Плотность при 20 оС, кг/м3 н.н. 867 ГОСТ 3900
Склонность к пенообразованию, см3 ГОСТ 23652
при 24 0С [125]
при 940С 10/0 10
при 240С после 940С 50/0 20
10/0 5

Проведена их сравнительная оценка с зарубежным товарным пакетом, в


ходе которой выяснилось, что экспериментальный пакет незначительно уступает
зарубежному (таблица 46).
Таблица 46 – Экспериментальная композиция, пакет и товарный аналог в базе
масла SL в условиях высокотемпературного каталитического окисления
Оптическая плотность, отн. ед.
Прирост вязкости,
Образец при длине волны при длине волны
%
490 нм 640 нм
1 2,47 2,56 19,9
2 2,49 2,66 22,6
3 2,25 2,34 16,6
1 — композиция из отечественных моюще-диспергирующих присадок; 2 —
полный экспериментальный пакет (11,3% мас. в основе); 3 — зарубежный
товарный пакет OLOA 54000 (10,7% мас. в основе).
Среди ряда продуктов загрязнения моторного масла в бензиновом двигателе
(таких, как продукты окисления и термодеструкции масла и топлива) важное
91

значение имеет вода, являющаяся одним из продуктов сгорания топлива, а также


поступающая из внешней атмосферы. Эта вода может участвовать в различных
процессах, в том числе и в образовании различных кислот. В условиях работы
бензинового двигателя из атмосферного воздуха образуются оксиды азота с
разными степенями окисления [104; 105]. В результате взаимодействия воды и
оксидов азота образуется смесь азотной и азотистой кислот.
Для упрощения лабораторного моделирования загрязнения использовали
разбавленную азотную кислоту как более сильную из этих двух кислот.
Разбавление еѐ водой позволяет оценить суммарное влияние сразу двух
загрязнителей. Результаты эксперимента на установке ВКО приведены в
таблице 47.

Таблица 47 – Экспериментальная композиция, пакет и товарный аналог в базе


масла SL в условиях ВКО в присутствии 0,1 н азотной кислоты
Оптическая плотность, отн. ед.
Прирост вязкости,
Образец при длине при длине волны
%
волны 490 нм 640 нм
1 2,68 3,12 14,3
2 3,35 3,97 26,3
3 2,40 2,51 22,4

1 — композиция из отечественных МДП в основе; 2 — полный


экспериментальный пакет (11,3% мас. в основе); 3 — зарубежный товарный пакет
OLOA 54000 (10,7% мас. в основе).
Лабораторные методы испытаний не в полной мере моделируют реальные
условия эксплуатации моторного масла в двигателе. Для подтверждения
соответствия подобранной рецептуры масла требованиям эксплуатационной
категории Б5 Ассоциации Автомобильных Инженеров (ААИ) в ЗАО «НАМИ-
ХИМ» были проведены моторные испытания масла по методу ВАЗ 04-11 при
температуре 150°С в течение 72 ч (Таблица 48).
92

Таблица 48 – Результаты моторно-стендовых испытаний экспериментального


пакета присадок
Показатели Единицы Требования Результат

измерения Категории Б5

Прирост вязкости при 40 °С % не более 150 135,8

Пригорание поршневых - не нет


колец допускается

Подвижность поршневых балл не более 1,0 0,5


колец

Отложения на юбке поршня балл не более 0,5 0,0

Отложения на перемычках балл не более 1,5 0,63

Износ кулачков мкм не более 15 4,8


распределительного вала

Таким образом, по анализируемым параметрам образец масла соответствует


требованиям категории Б5 по ААИ, что коррелирует с требованиями SL по API.
Однако ввиду того, что в ходе лабораторных исследований было выявлено
превосходство зарубежного товарного пакета над экспериментальным пакетом,
для повышения уровня антиокислительных свойств отечественного пакета до
уровня зарубежного аналога, увеличили содержание антиокислительных
присадок с проведением дополнительных лабораторных исследований
(Таблица 49).
93

Таблица 49 – Улучшение состава пакета присадок для моторного масла категории


SL по API

Образец изменение Уменьшение Оптическая Оптическая


вязкости, % рН, % плотность 490 плотность 640
нм, отн.ед. нм, отн.ед.

Пакет + -28,5 81,0 2,185 1,178


Naugalube

Пакет + Д-1 -31,6 76,8 2,129 1,241


(0,3%)

Пакет + Д-2 -28,9 41,5 2,119 0,651


0,3%)

Пакет + ( Д-1 -29,5 27,1 2,174 0,671


0,2% + Д-2
0,1%)

Наилучшие результаты показала композиция с добавлением смеси двух


дитиофосфатных присадок.
Для сравнения полученного пакета с зарубежным аналогом была проведена
оценка в стандартных условиях ВКО, а также в условиях ВКО в присутствии
разбавленной азотной кислоты в загущенной основе (Таблицы 50, 51).

Таблица 50 – Экспериментальный и товарный пакет в загущенной базе в условиях


ВКО
Образец изменение Падение Оптическая Оптическая
вязкости, % рН, % плотность 490 плотность 640
нм, отн. ед. нм, отн. ед.

экспериментальный -39,3 76,7 2,15 1,13


пакет

пакет OLОА 54000 -13,6 67,3 2,30 0,97

Пакет + (Д-1 + Д-2) -29,5 27,1 2,17 0,67


94

Таблица 51 - Исходный, улучшенный и товарный пакет присадок в загущенной


базе в условиях ВКО и нитрования

Образец Оптическая Прирост вязкости


плотность при
640 нм
Пакет оптимизированный 1,58 -29,1
Пакет исходный 3,41 -35,9

OLOA 54000 2,86 -21,3

Таким образом, увеличение содержания обоих диалкилдитиофосфатов


цинка в составе пакета позволяет максимально приблизить его по
антиокислительным свойствам к зарубежному товарному пакету, а по
диспергирующим даже превзойти его.

Моющие свойства на установках ПЗВ и «наклонная канавка»


Для оценки моющих свойств экспериментальных образцов, исследованных
ранее, в лаборатории квалификационной оценки топлив и масел для поршневых
двигателей ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России» были
проведены испытания на лабораторной установке «наклонная канавка» и
установке ПЗВ с электродвигателем, имитирующим движение поршня в цилиндре
ДВС по ГОСТ 5726-2013.
Результаты испытаний приведены в Таблице 52 и на Рисунке 30.

Таблица 52 – Результаты оценки моющих свойств экспериментальных образцов


на установках ПЗВ и «наклонная канавка»

Образец Моющие свойства на Моющие свойства по ПЗВ,


установке НК баллы
баллы масса лака,
мг
База + полупакет 4,0 6,6 2,0
95

Образец Моющие свойства на Моющие свойства по ПЗВ,


установке НК баллы
баллы масса лака,
мг
База + пакет 3,5 3,5 0,5
экспериментальный
База + OLOA 54000 3,5 3,6 0,5
База + пакет эксп. + 3,0 3,3 0,0
(Д1 + Д2)

Рисунок 30 – Результаты оценки моющих свойств экспериментальных


образцов на установках ПЗВ и «наклонная канавка»

Из результатов испытаний следует, что метод оценки моющих свойств на


установке «наклонная канавка» в целом коррелирует с методом ПЗВ, а смесь,
содержащая оптимизированный пакет присадок, обладает несколько лучшими
моющими свойствами, чем исходный и зарубежный товарные пакеты [126–128].
96

ГЛАВА 5. ВЫБОР ОСНОВЫ ДЛЯ МОТОРНОГО МАСЛА КАТЕГОРИИ SN

5.1. Сравнительная оценка индивидуальных базовых компонентов III, IV и VI


групп по API

В работе была рассмотрена возможность использования отечественного


базового компонента в основе моторного масла категории SN по классификации
API. C этой целью проведена оценка высокотемпературных превращений
следующих базовых масел: VHVI-4 (маловязкое изопарафиновое масло
отечественного производства III группы по API), ПАОМ-4 и ПИОМ
(синтетические маловязкие зарубежные базовые масла соответственно IV и VI
групп по API) [129; 130].
Определялась кинематическая вязкость свежих и окисленных масел при
температуре 40 °С (ГОСТ 33), также определяли максимальную
низкотемпературную вязкость исходных образцов при помощи имитатора запуска
холодного двигателя ССS (ASTM D 2602). Изменение вязкости в зависимости
продолжительности окисления приведено в Таблице 53 и на Рисунке 31.
Таблица 53 – Прирост вязкости в зависимости от продолжительности окисления
базовых компонентов
Испытуемый Время окисления, ν40, мм2/с прирост вязкости, %
образец мин
VHVI-4 0 18,69 0
10 19,43 3,96
20 19,72 5,51
30 20,04 7,22
60 21,58 15,46

ПИОМ 0 17,44 0
10 17,4 -0,23
20 18,08 3,67
30 18,36 5,28
97

Испытуемый Время окисления, ν40, мм2/с прирост вязкости, %


образец мин
60 19,34 10,89

ПАОМ-4 0 18,55 0
10 18,44 -0,59
20 19,23 3,67
30 19,34 4,26
60 20,04 8,03

Рисунок 31 – Прирост вязкости в зависимости от продолжительности окисления


базовых компонентов

Наибольший прирост кинематической вязкости характерен для масла VHVI-


4, наименьший — для ПАОМ-4. Можно предположить, что ПАОМ-4 отличается
наилучшими антиокислительными свойствами среди исследуемых масел.
Окисление ПАОМ-4 и ПИОМ в течение 10 мин приводит к незначительному
снижению вязкости. Это можно объяснить разрывом на первоначальных стадиях
98

окисления длинных углеводородных цепей, что приводит, в свою очередь, к


снижению вязкости.
Была измерена оптическая плотность окисленных образцов масел и
рассчитан прирост оптической плотности в зависимости от продолжительности
окисления (Таблица 54 и Рисунок 32), на основании чего рассчитано изменение
коллоидной стабильности образцов в ходе термоокислительной обработки.
Коллоидную стабильность Ск рассчитывали по формуле:
Ск = (1 – D640/D490)100 (3),
где D640 и D490 — оптическая плотность на светофильтрах с длиной волны 640 и
490 нм (соответственно красном и синем) [131]. Коллоидная стабильность для
ПИОМ после 1 часа окисления составила 0,6, для ПАОМ-4 0,8 и для VHVI-4 2,4.
Коллоидная стабильность рассчитывалась только для 1 часа окисления.
Прирост оптической плотности на синем светофильтре масла VHVI-4,
окисленного в течение 60 мин, максимален, что коррелирует с изменением
вязкости. Среди исследуемых масел наименьшим приростом оптической
плотности на синем светофильтре и наилучшей термической стабильностью
отличается ПИОМ.

Таблица 54 – Изменение оптической плотности на синем (а) и красном (б)


светофильтрах в зависимости от продолжительности окисления базовых
компонентов
Образец Время окисления, мин D490 D640
VHVI-4 0 0 0
10 0,182 0,243
20 0,185 0,233
30 0,245 0,244
60 0,8 0,331
ПИОМ 0 0 0
10 0,068 0,23
20 0,091 0,265
99

Образец Время окисления, мин D490 D640


30 0,099 0,272
60 0,193 0,3
ПАОМ-4 0 0 0
10 0,142 0,34
20 0,113 0,336
30 0,128 0,332
60 0,45 0,5215

Рисунок 32 – Изменение оптической плотности на синем (а) и красном (б)


светофильтрах в зависимости от продолжительности окисления базовых
компонентов

Для изучения глубины окисления испытуемые образцы исследовали


методом ИК-спектроскопии. Была построена диаграмма зависимости глубины
окисления базовых масел (площади полос в области 1700–1750 см–1,
100

соотвествующих карбоксильным группам) от продолжительности окисления


(Таблица 55 и Рисунок 33). Можно отметить, что наибольшее количество
продуктов окисления накапливается в базовом масле VHVI-4.

Таблица 55 – Площадь полос в области 1700–1750 см–1 в зависимости от


продолжительности окисления базовых компонентов
Образец Время окисления, мин Площадь пика 1720 см-1
VHVI-4 0 0
10 0,236
20 0,378
30 0,582
60 1,774

ПИО 0 0
10 0,193
20 0,368
30 0,533
60 1,671

ПАОМ 0 0
10 0,144
20 0,341
30 0,509
60 1,604
101

Рисунок 33 – Зависимость площади полос в области 1700–1750 см–1 от


продолжительности окисления базовых компонентов

В результате высокотемпературных испытаний базовых масел можно


сделать вывод, что минимальной склонностью к окислению среди исследуемых
образцов отличается ПАОМ-4, которому незначительно уступает базовое масло
ПИОМ. Таким образом, наибольшей склонностью к отложениям в двигателе
характеризуется масло VHVI-4, наименьшей — ПИОМ.
Необходимо учитывать, что масла для бензиновых двигателей должны
иметь не только высокую термоокислительную стабильность, но и высокие
показатели работы при низких температурах. В этой связи базовые масла
испытывали на способность обеспечивать легкий запуск двигателя в холодную
погоду. Использовали имитатор запуска холодного двигателя ССS. Максимальная
низкотемпературная вязкость характеризует нижний температурный предел
применения моторного масла, также по ней судят о классе вязкости моторного
масла по SAE. Результаты измерения динамической вязкости были следующими:
для ПИОМ 499 Мпа∙с, для ПАОМ-4 547 Мпа∙с, для VHVI-4 660 Мпа∙с. Таким
образом, лучшие низкотемпературные свойства показал образец ПИОМ, худшие
— VHVI-4. Однако значения максимальной низкотемпературной вязкости всех
образцов очень малы по сравнению с требуемыми значениями для масел
соответствующих классов вязкости по SAE. Следовательно, исследуемые масла
можно применять при температуре ниже –25 °С.
102

5.2. Выбор состава компаундированной основы

С целью выбора наиболее подходящей базовой основы для моторного


масла, каталитическому термолизу подвергали смеси базовых компонентов в
различном соотношении:
1 — 40% VHVI-4, 30% ПАОМ-4, 30% ПИОМ;
2 — 50% VHVI-4, 30% ПИОМ, 20% ПАОМ-4;
3 — 40%VHVI-4, 40% ПИОМ, 20% ПАОМ-4.
На Рисунке 34 и в Таблице 56 отображено изменение вязкости смесей с
продолжительностью окисления.

Таблица 56 – Прирост вязкости в зависимости от продолжительности окисления


смесей базовых компонентов
Испытуемый образец Время окисления ν40, мм2/с прирост вязкости, %
40% VHVI-4 0 18,25 0
30% ПАОМ-4 10 18,47 1,23
30% ПИОМ 20 18,96 3,89
30 19,3 5,78
60 20,37 11,6

50% VHVI-4 0 18,31 0

30% ПИОМ 10 18,67 1,98

20% ПАОМ-4 20 19,12 4,45


30 19,45 6,25
60 20,57 12,35

40%VHVI-4 0 18,17 0
40% ПИОМ 10 18,33 0,87

20% ПАОМ-4 20 18,89 3,95


30 18,98 4,47
60 20,39 12,24
103

Рисунок 34 – Прирост вязкости в зависимости от продолжительности окисления


смесей базовых компонентов

Изменение оптической плотности и коллоидной стабильности смесей в


зависимости от продолжительности окисления представлено в Таблице 57 и на
Рисунках 35 и 36.

Таблица 57 – Изменение оптической плотности на синем (а) и красном (б)


светофильтрах в зависимости от продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
Образец Время D 640 D 490 D Коллоидная
окисления стабильность
40 % VHVI-4 0 0 0 0 100
30 % 10 0,0072 0,243 0,02 97,0
ПАОМ-4
30 % ПИОМ 20 0,078 0,261 0,29 70,1
30 0,134 0,262 0,5 48,9
60 0,22 0,302 0,72 27,2

50 % VHVI-4 0 0 0 0 100,0
30 % ПИОМ 10 0,068 0,231 0,29 70,6
20 % 20 0,091 0,264 0,34 65,5
ПАОМ-4
104

Образец Время D 640 D 490 D Коллоидная


окисления стабильность
30 0,145 0,269 0,53 46,1
60 0,2 0,308 0,64 35,1

40 %VHVI-4 0 0 0 0 100,0
40 % ПИОМ 10 0,0061 0,224 0,02 97,3
20 % 20 0,101 0,255 0,39 60,4
ПАОМ-4
30 0,128 0,259 0,49 50,6

60 0,19 0,299 0,63 36,5

Рисунок 35 – Изменение оптической плотности на синем (а) и красном (б)


светофильтрах в зависимости от продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
105

Рисунок 36 – Изменение коллоидной стабильности в зависимости от


продолжительности окисления смесей базовых компонентов

По результатам исследования вязкостных характеристик установлена общая


тенденция увеличения вязкости в зависимости от продолжительности окисления,
которая отражает увеличение содержания более вязких веществ (продуктов
окисления, уплотнения, полимеризации и поликонденсации), что коррелирует с
показаниями дисперсности. Прослеживаемая тенденция показывает увеличение
всех показателей примерно на одинаковую величину.
При подборе концентрации базовых компонентов руководствовались,
прежде всего, требованиями к моторным маслам класса С по АСЕА, а также
требованиями к моторным маслам Eвро 4 и 5 по содержанию химических
элементов, образующих золу. Для соблюдения требований класса С по АСЕА и
требований Евро 4 и 5 максимально допустимое содержание базового компонента
VHVI-4 с содержанием серы 0,03% мас. составляет 50%. Кроме этого, при выборе
соотношения компонентов (базовых масел) учитывали результаты исследований,
описанных выше. В результате в качестве базовой основы моторного масла была
предложена смесь 2. Большее содержание в смеси ПИОМ, чем ПАОМ,
обусловлено более низкой ценой ПИОМ.
Ввиду того, что для расширения температурного диапазона применения
моторных используются вязкостные присадки, были проведены исследования
масел с вязкостными присадками. В качестве вязкостной присадки была
106

использована присадка Infineum SV 260 зарубежного производства, концентрация


(1,2 % мас.) которой принята в соответствии с требованиями по вязкости SAE к
моторному маслу 0W-40 и рекомендациями производителя вязкостной присадки.
Высокотемпературным (240°С) испытаниям в течение 10, 20 и 30 мин
подвергались загущенные компоненты VHVI-4, ПИОМ, ПАОМ-4 и предложенная
смесь 2 базовых компонентов. Изменение вязкости испытуемых образцов
приведено в таблице 58.

Таблица 58 – Изменение вязкости в зависимости от продолжительности


окисления индивидуальных базовых компонентов и смеси 2
Уменьшение
Продолжительность окисления, мин Вязкость при 40°С, мм2/с
вязкости, %

VHVI-4

0 65,44 0

10 61,06 6,69

20 57,74 11,76

30 55,76 14,79

ПИОМ

0 67,75 0

10 60,98 9,99

20 57,03 15,82

30 54,67 19,30

ПАОМ-4

0 64,93 0

10 56,65 12,75

20 50,67 21,96

30 45,78 29,49
107

Уменьшение
Продолжительность окисления, мин Вязкость при 40°С, мм2/с
вязкости, %

Смесь 2

0 67,44 0

10 60,65 10,00

20 56,23 16,62

30 54,36 19,39

Уменьшение вязкости объясняется термоокислительной и механической


деструкцией вязкостной присадки. Значительное снижение вязкости ПАОМ-4
обусловлено плохой приемистостью этого масла к присадке, поэтому загущающая
присадка выпадала из масла и подвергалась быстрой деструкции. Наименьшее
снижение вязкости наблюдается для базового масла VHVI-4, но это связано
частично с увеличением вязкости вследствие окисления базовой основы.
Для исследуемых образцов была определена оптическая плотность на синем
и красном светофильтрах, а также рассчитана коллоидная стабильность (Таблица
59).

Таблица 59 – Изменение оптической плотности и коллоидной стабильности


индивидуальных базовых компонентов и смеси 2 в зависимости от времени
окисления
Оптическая плотность на
Продолжительность светофильтре Коллоидная
окисления, мин стабильность
синем красном

VHVI-4

10 0,1912 0,247 0,774089

20 0,215 0,245 0,877551

30 0,287 0,258 1,112403


108

Оптическая плотность на
Продолжительность светофильтре Коллоидная
окисления, мин стабильность
синем красном

ПИОМ

10 0,073 0,23 0,317391

20 0,089 0,256 0,347656

30 0,094 0,262 0,358779

ПАОМ-4

0 0 0 0

10 0,157 0,289 0,543253

20 0,178 0,389 0,457584

30 0,226 0,343 0,658892

Смесь 2

10 0,164 0,235 0,697872

20 0,184 0,257 0,715953

30 0,195 0,276 0,706522

Тенденция увеличения оптической плотности смеси аналогична тенденции


для базовых компонентов моторного масла.
В загущенную смесь был добавлен пакет присадок компании Lubrizol lz
21101. Цель добавления - изучение влияния этого пакета присадок на
антиокислительные и низкотемпературные свойства выбранной смеси
компонентов. По содержанию элементов выбранный пакет lz 21101 удовлетворяет
требованиям Low Saps к пакетам присадок. Концентрация пакета присадок была
использована в соответствии с рекомендациями компании производителя пакета
присадок. Концентрация пакета в моторном масле составила 11 %.
109

Полученный образец был подвергнут высокотемпературному испытанию


при температуре 240 °С c последующим изучением антиокислительных свойств.
В качестве образца сравнения для высокотемпературных испытаний было
использовано синтетическое товарное моторное масло компании Castrol по SAE
0W-40, которое удовлетворяет требованиям класса С по классификации АСЕА и
категории SN по API.
Об изменениях качества и химического состава моторных масел можно
судить по результатам исследования этих компонентов.
Для опытных образцов определяли кинематическую вязкость при 40 °С по
ГОСТ 33 как для свежих моторных масел, так и окисленных, а результаты
измерений приведены в таблице 60.

Таблица 60 – Значения кинематической вязкости после окисления образцов


Время
Образец окисления, ν40, мм2/с прирост вязкости, %
мин

0 69,98 0

10 69,46 -0,74

Базовое масло с пакетом 20 70,78 1,14


присадок 30 72,15 3,10

60 73,96 5,69

180 82,46 17,83

0 78,87 0,00

10 79,65 0,99
Синтетическое товарное 20 80,67 2,28
моторное масло группы SN по
API 30 82,98 5,21

60 84,23 6,80

180 90,67 14,96


110

На основании полученных результатов построена диаграмма прироста


кинематической вязкости при 40 °С от времени окисления моторных масел,
которая изображена на Рисунке 37.

Рисунок 37 – Диаграмма прироста кинематической вязкости при 40 °С в


зависимости от времени окисления моторных масел

Из Рисунка 37 видно, что в зависимости от времени окисления происходит


прирост кинематической вязкости при 40 °С. Испытуемые образцы показали
практически одинаковые результаты.
Для окисленных образцов была определена оптическая плотность на синем
и красном светофильтрах и рассчитана коллоидная стабильность, а результаты
отражены в таблице 61.
111

Таблица 61 – Результаты измерений оптической плотности после окисления масел


Время окисления,
Образец D 490 D 640 D
мин

0 0,00 0,00 0,00

10 0,15 0,38 0,40

Базовое масло с 20 0,20 0,44 0,45


пакетом присадок 30 0,26 0,48 0,55

60 0,62 0,61 1,00

180 3,80 1,77 2,14

0 0,00 0,00 0,00

10 0,11 0,30 0,38


Синтетическое
товарное моторное 20 0,13 0,33 0,38
масло группы SN по 30 0,25 0,48 0,51
API
60 0,76 0,70 1,08

180 3,71 1,76 2,11

По результатам испытаний построены диаграммы изменения оптической


плотности масел в ходе окисления и их коллоидной стабильности, которые
приведены на Рисунках 38, 39 и 40.

Рисунок 38 – Диаграмма показателей оптической плотности на синем


светофильтре в зависимости от времени окисления образцов
112

Рисунок 39 – Диаграмма показателей оптической плотности на красном


светофильтре в зависимости от времени окисления моторных масел

Рисунок 40 – Диаграмма изменения коллоидной стабильности в зависимости от


времени окисления моторных масел
113

В результате исследования оптической плотности можно сделать вывод, что


исследуемая смесь близка по антиокислительным свойствам синтетическому
товарному моторному маслу группы SN по API.
Далее масла исследовались при низкой температуре с целью сравнения
пусковых свойств в холодное время года.
Максимальная низкотемпературная вязкость запуска двигателя для
исследуемой смеси и синтетического товарного моторного масла группы SN по
API определялась при температуре –35 °С по ASTM D 2602. Результаты
измерений занесены в Таблицу 62.
Таблица 62 – Показания максимальной низкотемпературной вязкости запуска
двигателя
Образец Температура, °С Вязкость, мПа∙с

Исследуемая смесь базовых


компонентов, с присадкой SV
-35 3332
260 коц.1,2% и пакетом
присадок lz 21101 с конц. 12%

синтетическое товарное
-35 6143
моторное масло Castrol

Из полученных данных следует, что данные образцы удовлетворяют


требованию максимальной низкотемпературной вязкости запуска двигателя
классу вязкости по SAE 0W. Стоит отметить, что значение максимальной
низкотемпературной вязкости запуска двигателя для исследуемой смеси намного
ниже требуемого. Это объясняется низкой температурой застывания базовых
компонентов.
Также для образцов масел была определена кинематическая вязкость при
100 °С по (ГОСТ 33). Результаты измерений для исследуемой смеси и товарного
моторного масла составили соответственно 13,71 мм2/с и 13,67 мм2/с. Исходя из
полученных результатов следует, что оба образца подходят под класс вязкости
SAE 40. Также был рассчитан ИВ для предложенной загущенной базовой основы.
114

Он составил 151 по ГОСТ 25371 [132]. Тем самым можно сделать вывод о
возможности использования российского базового масла VHVI-4 при
производстве моторных масел категории SN по API.
115

ГЛАВА 6. НАПРАВЛЕНИЯ МОДЕРНИЗАЦИИ ЛАБОРАТОРНЫХ МЕТОДОВ


ОЦЕНКИ МОЮЩИХ СВОЙСТВ МОТОРНЫХ МАСЕЛ

6.1. Пути повышения точности и достоверности методов оценки моющих


свойств моторных масел на лабораторных установках

При разработке рецептур новых моторных масел, когда идет процесс


подбора оптимального состава, в частности, содержания тех или иных
функциональных присадок, для оценки показателей качества исследуемых
образцов является желательным использование оперативных методов,
позволяющих получить достаточно точные и достоверные результаты при
минимуме затрат. Этой цели призваны служить лабораторные методы на
установках, моделирующих условия работы тех или иных узлов двигателя.
Применительно к моторным маслам, для того чтобы обеспечить условия их
работы, подбирается режим и конструкция оценочного узла, соответствующая,
например, цилиндропоршневой группе (в частности, зоне поршневых колец и
юбке поршня). В зависимости от того, какие свойства масла оценивает тот или
иной метод, оценочный узел моделирует те или иные процессы, происходящие с
маслом в двигателе, такие как, его высокотемпературное окисление при
каталитическом действии металлов, лакообразование на их поверхности,
коррозионно-механический износ и другие.
Моющие свойства (склонность к образованию высокотемпературных
отложений) являются одним из важнейших эксплуатационных свойств масел и
для бензиновых, и для дизельных двигателей. Они характеризуют загрязненность
поршней двигателя лаковыми отложениями, вызывающими пригорания
поршневых колец, «залегание» их в канавках поршня. Для оценки моющих
свойств наряду с моторными стендами, содержащими полноразмерные и
одноцилиндровые двигатели, с целью снижения стоимости и трудозатрат,
используются лабораторные установки. В частности, в 25 ГосНИИ были
разработаны методы оценки моющих свойств на установках «наклонная канавка»
и «скользящее кольцо». Каждый метод имеет свои конструктивные особенности,
116

достоинства и недостатки. В рамках проводимых научно-исследовательских работ


было проведено усовершенствование этих методов, а также предложены к
внедрению конструктивные изменения.
Метод оценки моющих свойств моторных масел на установке «наклонная
канавка» первоначально заключался во взаимодействии анализируемого масла с
днищем прямоугольной выемки нагреваемого оценочного элемента,
установленного в теплоизолирующем корпусе установки. Масло нагревали в
диапазоне температур 200–400±5°С и прокачивали вдоль оценочного элемента.
По текущим значениям температур (от термопар, которых по длине оценочного
элемента не менее пяти) вдоль оценочного элемента осуществляли построение
градуировочного графика температурного поля на длине оценочного элемента, по
которому определяли температуру начала лакообразования испытуемого масла,
характеризующую склонность к образованию высокотемпературных отложений
(Патент №2345349) [133].
Недостатком этого способа являлась низкая точность и достоверность
результатов оценки склонности масел к образованию ВТО, обусловленную
влиянием на нее количества лака. В связи с этим решалась задача по повышению
точности и достоверности результатов оценки склонности масел к образованию
ВТО при создании условий испытаний, близких к условиям эксплуатации ДВС.
С этой целью было предложено перед прокачкой моторного масла на днище
прямоугольной выемки наклонного элемента разместить доведенную до
постоянного веса пластину из материала, используемого для изготовления
поршней двигателей внутреннего сгорания, с обработанной наружной
поверхностью до шероховатости класса не ниже 9а (Ra 0,25), перед включением
нагрева осуществляют прокачку анализируемого масла по днищу наклонного
элемента с уложенной пластиной, фиксируют коэффициент цвета свежего
анализируемого масла на пластине, а по окончании 4 ч прокачки масла вдоль
нагретой пластины определяют коэффициент цвета лаковых отложений на
каждом участке пластины заданной длины и массу лака на пластине по разности
117

ее весов до и после испытания. По совокупности оценочных показателей


рассчитывается обобщенный показатель моющих свойств по формуле:
Тнл
Пo = 5 (4) ,
( K ЦМ • l + ∑K Цi •l i ) • mЛ
i =1

где Пo – обобщенный показатель склонности исследуемого масла к


образованию высокотемпературных отложений , ºС/мг∙балл∙см;
Тнл - температура начала лакообразования, ºС (по градуировочному графику
температурного поля пластины);
КЦМ – коэффициент цвета свежего анализируемого масла на пластине, балл
l – длина пластины, см;
KЦi – коэффициент цвета лаковых отложений на конкретном (i-м) участке
пластины заданной длины, балл
li – длина конкретного участка пластины с конкретным датчиком
температуры, см;
mЛ – масса лака на пластине, мг.
Таким образом введение дополнительно к температуре начала
лакообразования еще двух показателей – массы лаковых отложений и цвета
лаковых отложений, а также введение в способ оценки пластины с установленной
шероховатостью позволяет получить более объективную информацию о моющих
свойствах масла (Приложение Г) [134].
Метод оценки моющих свойств моторных масел на установке «скользящее
кольцо» так же требовал повышения чувствительности и воспроизводимости
результатов испытаний. В результате выявления и анализа недостатков был
предложен ряд изменений в методику проведения испытаний. В частности,
целесообразно введение допуска на наружный диаметр поршня с целью
поддержания постоянства зазора между поршнем и скользящим кольцом для
обеспечения постоянной толщины масляной пленки, введение контроля
шероховатости оценочной поверхности поршня и предотвращение перегрева
поршня после его остановки по окончании испытания [135].
118

Таким образом, можно выделить следующие пути усовершенствования


методов оценки моющих свойств моторных масел на лабораторных установках:
- введение съемного оценочного элемента из материала, применяемого в
реальных поршнях двигателей;
- визуальная оценка отложений на оценочном элементе по бальной цветовой
шкале;
- количественная (весовая) оценка отложений на оценочном элементе
взвешиванием его до и после испытания;
- введение показателя класса шероховатости оценочного элемента,
соответствующего поршню реального двигателя внутреннего сгорания;
- проверка зазоров между составными частями оценочного узла для
обеспечения постоянства толщины масляной пленки;
- более точное поддержание температуры оценочного узла с целью
предотвращения перегрева его составных частей [136].
119

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основные итоги работы заключаются в следующем. Для повышения


надежности работы высокофорсированных бензиновых двигателей с
использованием моторного масла, содержащего отечественные компоненты,
решены следующие задачи:
1. Проведена сравнительная оценка эффективности действия присадок
(сульфонатов кальция различной щелочности и высокощелочных фенолятов)
отечественного и зарубежного производства в базовом масле, в результате
которой установлено, что образцы отечественных детергентов практически не
уступают зарубежным аналогам по моюще-диспергирующим свойствам.
2. В ходе экспериментально исследования антиокислительных и
диспергирующих свойств в сочетаниях отечественных присадок (сукцинимидов
различного состава, смеси сукцинимидов с фенолятом, диалкилдитиофосфатов
различного строения) в базовом масле и в присутствии загрязнителей
разработаны композиции, близкие по эффективности действия к зарубежному
товарному пакету, но уступающие по антиокислительным свойствам.
3. Предложена загущающая присадка SV 260, как обладающая наиболее
высокой загущающей способностью, термоокислительной и механической
стабильностью, обеспечивающей достаточные низкотемпературные свойства
загущенного частично синтетического базового масла, как основы моторного
масла SAE 10W-40.
4. Предложен пакет присадок для моторного масла категории SL по API,
для высокофорсированных бензиновых двигателей с вовлечением отечественных
компонентов, подтверждено и рекомендовано производителю пакета увеличить
содержание дитиофосфатов цинка Д-1 и Д-2 соответственно на 0,2 % и 0,1 % мас.
по отношению к исходному разработанному пакету, что позволило значительно
приблизить эффективность его действия к зарубежному товарному аналогу.
5. Модернизирован лабораторный метод оценки моющих свойств на
установке НК (внесены конструктивные изменения в установку и дополнения в
120

метод испытания), проведена корреляция обновленного метода со стандартным


методом на установке ПЗВ, что позволило применять данный метод при
разработке рецептур моторных масел.
Рекомендации. Результаты исследований по разработке новой рецептуры
моторного масла соответствующего категории SL по классификации API для
высокофорсированных бензиновых двигателей с вовлечением отечественных
компонентов, могут быть использованы в производстве на заводах смазочных
материалов в рамках политики импортозамещения.
Перспективы дальнейшей разработки темы. Развитие
двигателестроения, предполагающее ужесточение экологических требований к
ним и, как следствие, дальнейшее увеличение степени форсированности,
неизбежно приводит к повышению требований к применяемым в них моторным
маслам, что отражается в появлении новых классов, категорий и групп масел с
соответствующими спецификациями как от ассоциаций, так и от отдельных
автопроизводителей. Необходимо изыскание возможности обеспечения рынка
России отечественными моторными маслами с максимальным содержанием
отечественных компонентов, в том числе функциональных присадок различного
строения и действия. В сложившихся условиях необходимы новые
инновационные подходы для разработки новых и модернизации имеющихся
технологий производства базовых масел, отдельных присадок и их пакетов, новых
рецептур товарных масел, новых и модернизации имеющихся методов оценки
эксплуатационных свойств моторных масел.
121

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ


ДВС – двигатель внутреннего сгорания
ЦПГ – цилиндропоршневая группа
ДЛФО – Дерягина-Ландау-Фервея-Овербека (теория)
ПАВ – поверхностно-активные вещества
ГСМ – горюче-смазочные материалы
ПСО – показатели состояния объекта
SAE – Общество автомобильных инженеров
API – Американский институт нефти
АСЕА – Ассоциация европейских производителей автомобилей
ААИ – Ассоциация автомобильных инженеров
ИВ – индекс вязкости
ПАОМ – полиальфаолефиновое масло
ПИОМ – полиинтраолефиновое масло
ВКО – высокотемпературное каталитическое окисление
122

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Клишин, П.В. Современные тенденции совершенствования двигателей


внутреннего сгорания и их влияние на изменение требований к моторным
топливам и маслам / П.В. Клишин, А.П. Латышев, Р.И. Алибеков, Ю.Л.
Морозов, И.К. Юнисов // Технологии нефти и газа. – 2015. - №6. – с. 3-6.
2. Латышев, А.П. Влияние совершенствования двигателей внутреннего
сгорания автотранспортных средств на изменения требований к моторным
топливам и маслам / А.П. Латышев, Р.И. Алибеков, П.В. Клишин, И.К. Юнисов
// Проблемы химмотологии: от эксперимента к математическим моделям
высокого уровня. Тезисы докладов VI международной научно-технической
конференции. М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 17-19 октября 2016. –
с. 47.
3. Обзор рынков автомобильных моторных масел России и стран СНГ
[Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://chemtech.ru/obzor-rynkov-
avtomobilnyh-motornyh-masel-rossii-i-stran-sng/
4. Иномарки захватили российские дороги [Электронный ресурс]. – Режим
доступа: https://www.zr.ru/content/articles/779343-inomarki-zaxvatili-rossijskie-
dorogi/
5. Чудиновских, А.Л. Разработка научных основ химмотологической оценки
автомобильных моторных масел. Диссертация докт. техн. наук: 05.17.07 /
Чудиновских Алексей Леонидович. – М., 2016. – 239 с.
6. Золотов, В.А. Глобальные требования к эксплуатационным свойствам
современных автомобильных моторных масел / В.А. Золотов // Мир
нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, 2018, № 5. – с. 34-40.
7. Мещерин, Е.М. Современные методы исследования, прогнозирования и
оптимизации эксплуатационных свойств моторных масел / Е.М. Мещерин,
В.Н. Назаров, Н.С. Нафтулин. – М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1990. – 64 с.
8. Лашхи, В.Л. Повышение работоспособности моторных масел в условиях
эксплуатации / В.Л. Лашхи, А.С. Меджибовский, Е.М. Мещерин, Г.И. Шор –
М.: ГОСНИТИ, 2003. – 52 с.
123

9. Школьников, В.М. Товарные нефтепродукты, свойства и применение.


Справочник / В.М. Школьников – М.: Химия, 1978 г.
10. Евдокимов, А.Ю. Смазочные материалы и проблемы экологии / А.Ю.
Евдокимов, И.Г. Фукс, Т.Н. Шабалина, Л.Н. Багдасаров. – М.: Нефть и газ,
2000, 423 с.
11. Шор, Г.И. Механизм действия и экспресс-оценка качества масел с
Присадками / Г.И. Шор. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996. – 109 с.
12. Немсадзе, Г. Г. Влияние продуктов термокаталитического окисления в дизеле
на эксплуатационные свойства масел. Диссертация канд. техн. наук: 05.17.07 /
Немсадзе Гурами Григорьевич. – М., 2008. – 151 с.
13. Григорьев, М.А. Качество моторного масла и надежность двигателей /
М.А. Григорьев, Б.М. Бунаков, В.И. Долецкий. – М.: Из-во стандартов, – 1981.
– 231 с.
14. Черножуков, Н.И. Окисляемость минеральных масел / Н.И. Черножуков, С.Э.
Крейн. – М.: Гостоптехиздат. 1955. – 372 с.
15. Tung, S.C. Automotive Lubricants and Tecting / S.C. Tung, E.G. Totten. – SAE
Ynt. 2012. – 495 p.
16. Матвеевский, Р.М. Смазочные материалы / Р.М. Матвеевский, В.Л. Лашхи и
др. – М.: Машиностроение, 1989, 217 с.
17. Золотов, В.А. / В.А. Золотов, В.Л. Лашхи // Химия и технология топлив и
масел, 1990, №7, с. 2-3.
18. Войнов, А.Н. Сгорание в быстроходных поршневых двигателях / А.Н.
Войнов. – М.: Машиностроение, 1977, 277 с.
19. Ховаков, М.С. Автомобильные двигатели / Под ред. М.С. Ховакова –
М.: Машиностроение, 1977, 591 с.
20. Братков, А.А. Теоретические основы химмотологии / под ред. А.А. Браткова
– М.: Химия, 1985. – 315 с.
21. Кулиев, A.M. Присадки к смазочным маслам / А.М. Кулиев. – Баку:
Азернефтешр, 1960. – 235 с.
124

22. Кулиев, А.М. Химия и технология присадок к маслам и топливам /


А.М. Кулиев. – М., «Химия», 1972.
23. Mahoney, L.R. The effect of Fuel combustion Products on Antioxydant
Consuption in a synthetic Engine oil / L.R. Mahoney et al. Ind. Eng. Chem. Product
Res. Dev., 1980., vol. 19, №1, р. 11-15.
24. Иванов, А.В. Влияние металлов на термоокислительную стабильность масла
КС-19 / А.В. Иванов, Г.М. Балак, Т.С. Алешина, Н.А. Пономаренко // Химия и
технология топлив и масел. 1989. №3. с. 30-31.
25. Виппер, А.Б. Солюбилизирующее действие присадок различного строение и
его влияние на свойства смазочных масел / А.Б. Виппер, С.Э. Крейн, В.В. Шор
и др. // Нефтехимия, 1963. №5, с. 798-805.
26. Ковальский, Б.И. Метод контроля процессов окисления моторных масел
различной базовой основы / Б.И. Ковальский, А.Н. Сокольников, О.Н. Петров
и др. // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. – 2016. – №2. – с.
21-26.
27. Итинская, Н.И. Состав высокотемпературных отложений, образующихся в
дизельных двигателях / Н.И. Итинская, Н.А. Кузнецов // Химия и технология
топлив и масел, 1977, №11, с. 46-49.
28. Лебедев, В. С. Влияние природных и синтетических ингибиторов на
окисление нефтяных масел / Диссертация канд. техн. наук / В.С. Лебедев. –
М., 1986.
29. Заславский, Ю.С. Механизм действия противоизносных присадок к маслам /
Ю.С. Заславский, Р.Н. Заславский. – М.: Химия, 1978 г., - 224 с., ил.
30. Лашхи, В.Л. Систематизация представлений в области действия детергентов
к моторным маслам / В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских, Д.В. Бойков // Мир
нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. – 2015. - №10. – с. 38-41.
31. Лашхи, В.Л. Особенности собственно моющего действия детергентов в
моторных маслах / В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских, В.Д. Самусенко, А.Д.
Загрядская // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. – 2015. -
№12. – с. 22-26.
125

32. Шор, Г.И. Актуальные аспекты химмотологии масел с присадками / Г.И.


Шор. – М: ЦНИИТЭнефтехим. 1997, 66 с.
33. Унгер, Ф.Г. Роль парамагнитных молекул в межмолекулярных
взаимодействиях нефтяных дисперсных систем / Ф.Г. Унгер, Н.Н.
Красногорская, Л.Н. Андреева. – Томск: СО АНСССР. 1987, 46 с.
34. Унгер, Ф.Г. Механизм растворения нефтяных дисперсных систем в условиях
гемолитических процессов / Ф.Г. Унгер, Н.Н. Красногорская, Л.Н. Андреева. –
Томск: СО АНСССР. 1987, 37 с.
35. Лашхи, B.Л. Работоспособность смазочных масел в технике / В.Л. Лашхи,
Л.Н. Багдасаров, М.Ш. Сайдахмедов, М.В. Боренко. – М: ЦНИИТЭнефтехим.
1994, 32 с.
36. Котова, Г.Г. / Г.Г. Котова, М.Ф. Уланова, М.М. Фиалко // Нефтепереработка и
нефтехимия. 1988, №10, с. 20-21.
37. Котова, Г.Г. / Г.Г. Котова, М.Ф. Уланова, М.М. Фиалко, С.М. Огурцова //
Химия и технология топлив и масел. 1988, №1, с. 11-12.
38. Альтшулер, М.А. / М.А. Альтшулер, А.Б. Виппер, А.С. Журба //
Двигателестроение. 1988, №1, с. 26-39.
39. Двойрис, Л.И. / Л.И. Двойрис, В.К. Бондарев, Л.М. Кривеневич, Ю.Н. Жадан
// Двигателестроение. 1984, №9, с. 36-40.
40. Мещерин, Е.М. Современные методы исследования, прогнозирования и
оптимизация эксплуатационных свойств моторных масел. / Е.М. Мещерин.,
В.И. Назаров, Н.С. Нафтулин. – М: ЦНИИТЭнефтехим. 1990. - 64с.
41. Федоров, А.Б. Особенности агрегации ПАВ в органических растворителях /
А.Б. Федоров, Л.П. Зайченко, А.А. Абрамзон, В.А. Проскуряков // ЖПХ., 1984,
№5.
42. Апакидзе, Т.М. Теоретические основы количественной адаптации основных
масел к условиям работы в агрегатах автомобилей / Т.М. Апакидзе, Д.З.
Иосебидзе, В.Л. Лашхи, А.П. Чхеидзе. – Тбилиси, ГТИ, 1988, 98 с.
126

43. Лашхи, В.Л. Общие представления и особенности построения химмотологии


моторных масел / В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских. – М.: ООО «Издательский
центр «Техинформ» Международной академии информатизации», 2015. – 32 с.
44. Лейметер, Т. Коллоидно-химические аспекты нейтрализующего действия
детергентов в моторных маслах. Диссертация канд. техн. наук: 05.17.07 /
Лейметер Тибор. – М., 2002. – 109 с.
45. Бойков, Д.В. Роль оперативных методов оценки поведения масла в ДВС /
Д.В. Бойков, В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских // Мир нефтепродуктов. Вестник
нефтяных компаний. – 2018. - №8. – с. 43-45.
46. Лашхи, В.Л. Химмотологическая оценка поведения моторных масел в
двигателе / В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских, Д.О. Мишина – М.: ООО
«Издательский центр «Техинформ» Международной академии
информатизации», 2018. – 36 с.
47. Балтенас, Р. Моторные масла / Р. Балтенас, А.С. Сафонов, А. И. Ушаков, В.
Шергалис. – М. – СПб.: Альфа – Лаб, 2000. – 272с.
48. ГОСТ 17479.1-85 Масла моторные. Классификация и назначение. М.: Изд-во
стандартов, 1986.
49. Глаголева, О.Ф. Технология переработки нефти. Часть 1. Первичная
переработка нефти / Под редакцией О.Ф. Глаголевой и В.М.Капустина. – М.:
Химия, КолосС, 2005. – 242 с.
50. Каталог продукции компании «Petro-Canada» ООО «Петро-Люб» 2008г.
51. SAE 16 viscosity grade [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
www.oilspecifications.org/article/sae-16-viscosity-grade.php
52. Introducing the SAE 8 and SAE 12 viscosity grades [Электронный ресурс]. –
Режим доступа: www.oilspecifications.org/article/introducing-the-sae-8-and-sae-
12-viscosity-grades.php
53. [Электронный ресурс]. – Режим доступа: https://www.api.org/products-and-
services/engine-oil/eolcs-categories-and-classifications/oil-categories#tab-gasoline
127

54. OIL CATEGORIES [Электронный ресурс]. – Режим доступа:


https://www.api.org/products-and-services/engine-oil/eolcs-categories-and-
classifications/oil-categories#tab-ilsac
55. ACEA EUROPEAN OIL SEQUENCES [Электронный ресурс]. – Режим
доступа:
https://www.acea.be/uploads/news_documents/ACEA_European_oil_sequences_20
16.pdf
56. СТО ААИ 003-98 «Масла моторные для автомобильной техники.
Классификация. Обозначение и технические требования
57. Классификация моторных масел ААИ [Электронный ресурс]. – Режим
доступа:
https://www.avtocar.su/publ/vse_o_avto/motornye_masla/klassifikacija_motornykh_
masel_aai/99-1-0-388
58. Automotive Diesel Engine Oil Standard. JASO M 355:2017. Application Manual,
2017.
59. Резников, В.Д. GLOBAL DHD-1: первая всемирная спецификация на
дизельные масла // В.Д. Резников / Основные средства. – 2002. - № 7.
60. Немсадзе, Г.Г. Оперативный подбор минеральных базовых масел по
результатам превращений в условиях каталитического окислительного
термолиза / Г.Г. Немсадзе, А.Д. Макаров, И.К. Юнисов, Е.О. Полякова,
А.В. Куцев // Химия и технология топлив и масел. – 2010. - №3. – С. 53-55.
61. Шебина, С.А. Российский рынок моторных масел: тенденции и особенности
коммуникаций / С.А. Шебина // Молодой ученый. – 2017. - № 45. – с. 216-218.
62. Лашхи, В.Л. Общий анализ структуры состава отечественных моторных
масел и возможный порядок импортозамещения в их композициях / В.Л.
Лашхи, Т. Лейметер, А.Л. Чудиновских // Мир нефтепродуктов. Вестник
нефтяных компаний, 2014, №12. – с.40-43.
63. Меджибовский, А.С. НПП «Квалитет»: проблемы и их решение в рамках
импортозамещения присадок к смазочным маслам / А.С. Меджибовский, А.А.
128

Мойкин // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, 2014, №11. –


с.35-37.
64. Сосна, М.Х. Перспективы создания производства базовых масел на основе
технологии GTL в России / М.Х. Сосна, И.А. Голубева, А.А. Кононенко,
Е.В. Королев // Химия и технология топлив и масел, 2018, №12. – с. 52-56.
65. Первушин, А.Н. Оценка моторных масел высших групп с присадками
производителей стран СНГ / А.Н. Первушин, А.Л. Чудиновских, М.О.
Бабушкин // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, 2012, №10. -
с. 30-31.
66. Лашхи, В.Л. Масло как сложная коллоидная система / В.Л. Лашхи, А.Л.
Чудиновских, В.А. Салутенкова // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных
компаний, 2015, №9. – с. 32-35.
67. Лашхи, В.Л. Физико-химические основы химмотологии моторных масел /
В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских. – М.: ООО «Издательский дом Недра», 2015. –
355 с.
68. Чуршуков, Е.С. Современные способы и средства регенерации отработанных
масел / Е.С. Чуршуков, В.П. Коваленко, В.Е. Турчанинов. – М.:
ЦНИИТЭНефтехим, 1987. – 75 с.
69. Туманян, Б.П. Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных
систем / Б.П. Туманян. – М.: Техника, 2000. – 335 с.
70. Чудиновских, А.Л. Моторное масло как важный объект химмотологии /
А.Л. Чудиновских, Б.П. Тонконогов, В.Л. Лашхи. – М.: ООО «Издательский
дом Недра», 2014 – 223 с.: ил.
71. Сафонов, А.С. Моторные масла для автотракторных двигателей / А.С.
Сафонов, А.И. Ушаков, В.А. Золотов, К.Д. Братчиков. – СПб.: НПИКЦ, 2004,
200 с.
72. Манг, Т. Смазочные материалы. Производство, применение, свойства.
Справочник: пер. с англ. 2-го изд. / Т. Манг, У. Дрезель., под ред. В.М.
Школьникова. – СПб.: ЦОП «Профессия», 2012. – 944 с., ил.
129

73. Рудник, Л.Р. Присадки к смазочным материалам. Свойства и применение:


пер. с англ. яз 2-го изд. / Л.Р. Рудник, под ред. А.М. Данилова. – СПб.: ЦОП
«Профессия», 2013. – 928 с., ил.
74. Лашхи, В.Л. Интерпретация состояния загущенного масла с позиции
классической механики / В.Л. Лашхи, А.Л. Чудиновских, Д.В. Бойков // Мир
нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, 2018, №7. – с. 42-43.
75. ГОСТ 5726-2013 Масла моторные. Метод определения моющих свойств. –
М.: Стандартинформ, 2014. – 14 с.
76. ГОСТ 20303-74 Масла моторные. Метод оценки моющих свойств на
установке ИМ-1. – М.: Изд-во стандартов, 1975. – 14 с.
77. ГОСТ 21490-76 Масла моторные. Метод определения моющих свойств на
установке УИМ-6-НАТИ. – М.: Изд-во стандартов, 1977. – 11 с.
78. Гришин, Н.Н. Энциклопедия химмотологии / Н.Н. Гришин, В.В. Середа. –
М.: Издательство «Перо», 2016. – 960 с.: ил.
79. Капустин, В.М. Технология переработки нефти нефти. Учеб. Пособие. В 4-х
частях. Часть третья. Производство нефтяных смазочных материалов /
В.М. Капустин, Б.П. Тонконогов, И.Г. Фукс. – М.: Химия, 2014. – 328 с.: ил.
80. Цветков, О.Н. Современные базовые масла России: планы и реалии. // О.Н.
Цветков / Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, 2015, №3. – с.
15-19.
81. ГОСТ 20799-88 Масла индустриальные. Технические условия. М.: Изд-во
стандартов, 1989. – 7 с.
82. Паспорт продукции № 792-1-08-09 ООО «Лукойл – Пермнефтеоргсинтез».
Дата проведения испытаний 24.08.2009.
83. ГОСТ 20287-91 Нефтепродукты. Метод определения температур текучести и
застывания. М.: Изд-во стандартов, 1992. – 7 с.
84. ГОСТ 4333-2014 Нефтепродукты. Методы определения температур вспышки
и воспламенения в открытом тигле. М.: Стандартинформ, 2015. – 20 с.
85. ГОСТ 1461-75 Нефть и нефтепродукты. Метод определения зольности. М.:
Изд-во стандартов, 1976. – 5 с.
130

86. ГОСТ 2477-2014 Нефть и нефтепродукты. Метод определения содержания


воды. М.: Стандартинформ, 2015. – 15 с.
87. ГОСТ 6370-83 Нефть, нефтепродукты и присадки. Метод определения
механических примесей. М.: Изд-во стандартов, 1984. – 7 с.
88. ГОСТ 5985-79 Нефтепродукты. Метод определения кислотности и
кислотного числа. М.: Изд-во стандартов, 1980. – 8 с.
89. ГОСТ 20284-74 Нефтепродукты. Метод определения цвета на колориметре
ЦНТ. М.: Изд-во стандартов, 1975. – 5 с.
90. ГОСТ 1057-2014 Масла селективной очистки. Метод определения фенола и
крезола. М.: Стандртинформ, 2015. – 8 с.
91. ГОСТ 18136-72 Масла. Метод определения стабильности против окисления в
универсальном аппарате. М.: Изд-во стандартов, 1978. – 7 с.
92. ГОСТ 15886-70 Масла нефтяные. Метод определения смол. М.: Изд-во
стандартов, 1971. – 3 с.
93. ГОСТ 3900-85 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. М.:
Изд-во стандартов, 1987. – 36 с.
94. Паспорт продукции № 12Л9006557 ООО «Лукойл-
Волгограднефтепереработка». Дата выдачи паспорта 26.06.2009.
95. ГОСТ Р 51069-97 Нефть и нефтепродукты. Метод определения плотности,
относительной плотности и плотности в градусах API ареометром. М.:
Стандартинформ, 1998.- 6 с.
96. Цветков, О.Н. Полиальфаолефиновые масла: химия, технология и
применение / О.Н. Цветков – М.: «Техника» ТУМА ГРУПП, 2006.- 192 с.
97. ГОСТ 1547-84 Масла и смазки. Методы определения наличия воды. М.: Изд-
во стандартов, 1986. – 2 с.
98. EDGE 0W-40 A3/B4 c технологией TITANIUM FST. СИЛА ТИТАНА БЕЗ
ГРАНИЦ. Информация о продукте. Скачано с URL:
https://www.castrol.com/ru_ru/russia.html
99. PARATONE products [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
https://www.oronite.com/products-technology/viscosity-modifiers/paratone.aspx
131

100. Viscosity modifiers [Электронный ресурс]. – Режим доступа:


https://www.infineum.com/en/products/viscosity-modifiers/
101. ГОСТ 13538-68 Метод определения содержания бария, кальция и цинка
комплексoнометрическим титрованием. М.: Изд-во стандартов, 1969. – 11 с.
102. Присадки к смазочным маслам [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
http://www.llk-naftan.by/catalogue/insoil/
103. Engine oil additives [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
https://www.lubrizol.com/Lubricant-and-Fuel-Additives/Engine-Oil-Additives
104. Зельдович, Я. Б. Окисление азота при горении / Я.Б. Зельдович, П.Я.
Садовников, Д.А. Франк-Каменецкий. — М.-Л.: Издательство АН СССР, 1947.
— 148 с.
105. Fenimore, C. P. Formation of nitric oxide in premixed hydrocarbon flames // C. P.
Fenimore / Symposium (International) on Combustion. — Elsevier, 1971. — Vol.
13, № 1. — P. 373—380.
106. ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия. М.: Изд-во
стандартов, 1979. – 8 с.
107. Шор Г.И., Трофимова Г.Л., Иванова О.В. Экспресс-методы оценки
термической стабильности присадок в маслах // Химия и технологии топлив и
масел, 1986, № 10. – с.35-37
108. ГОСТ 33-2000 Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости.
Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. М.:
Изд-во стандартов, 2001. – 23 с.
109. ГОСТ Р 52559-2006 Масла моторные. Метод опредедения кажущейся
вязкости при температуре от -5 ºС до -35 ºС с использованием имитатора
холодной прокрутки. М.: Стандартинформ, 2007. – 16 с.
110. ASTM D 5293-92 Стандартный метод определения пусковой вязкости
моторных масел при температуре от -5 до -30 ºС с использованием имитатора
холодного пуска. D-2 ASTM, 1992.
132

111. ASTM D 4684-89 Стандартный метод определения предела текучести и


кажущейся вязкости моторных масел при низкой температуре. D-2 ASTM,
1989.
112. ASTM D 6278-12 Стандартный метод определения сопротивления сдвигу
полимеросодержащих жидкостей с помощью европейской дизельной
ижекционной установки. D-2 ASTM, 2012.
113. Апак, К.К. Экспресс-методы опеделения сортов масел и присадок на
диапазонном лакообразователе / К.К. Апак, В.А. ладких, Б.С. Зусева // Химия
и технология топлив и масел, 1977, № 5. - с. 46-48.
114. ГОСТ 11362-96 Нефтепродукты и смазочные материалы. Число
нейтрализации. Метод потенциометрического титрования. М.: Изд-во
стандартов, 1997. – 17 с.
115. Васильев, А.В. Инфракрасная спектроскопия органических и природных
соединений: Учебное пособие / А.В. Васильев, Е.В. Гриненко, А.О. Щукин,
Т.Г. Федулина – СПб.: СПбГЛТА, 2007. – 54 с.
116. СТО ААИ 004-98 Масла моторные для автомобильных двигателей. Метод
оценки антиокислительных, моющих свойств и склонности к образованию
высокотемпературных отложений.
117. Малыхин, В.Д. Новый метод оценки моющих свойств моторных масел / В.Д.
Малыхин, И.К. Юнисов, П.В. Клишин, А.П. Латышев // Технологии нефти и
газа, 2015, №3. – с. 60-64.
118. Малыхин, В.Д. Разработка нового лабораторного метода оценки моющих
свойств моторных масел / В.Д. Малыхин, И.К. Юнисов, П.В. Клишин,
А.П. Латышев. // Труды 25 ГосНИИ МО РФ. Выпуск 57. С. 321 – 328.
119. Юнисов, И.К. Оценка моющих свойств моторных масел на лабораторной
установке «наклонная канавка» / И.К. Юнисов, В.Д. Малыхин, П.В. Клишин,
А.П. Латышев // Новые технологии. Материалы XII Всероссийской
конференции, посвященной 70-летию Победы. Миасс: Межрегиональный
совет по науке и технологиям, 2015. – с. 92-98.
133

120. СТО 08151164-2017 Масло моторное. Метод определения моющих свойств


на лабораторной установке НК. М.: 25 ГосНИИ химмотологии Минобороны
России, 2017. – 17 с.
121. Немсадзе, Г.Г. Оптимизация состава моторных масел класса B5 по ACEA /
Г.Г. Немсадзе, Б.П. Тонконогов, И.К. Юнисов, А.Д. Макаров, А.Н. Первушин.
// Технологии нефти и газа. – 2014. - №1. – с. 28-32.
122. Дементьев, А.В. Поведение вязкостных присадок в условиях
высокотемпературных каталитических превращений в моторных маслах / А.В.
Дементьев, Г.Г. Немсадзе, А.А. Меджибовский, Б.П. Тонконогов // Химия и
технология топлив и масел, 2009, № 6.– с. 18-20.
123. ГОСТ 2917-76 Масла и присадки. Метод определения коррозионного
воздействия на металлы. М.: Изд-во стандартов, 1979. – 5 с.
124. ГОСТ 9827-75 Присадки и масла с присадками. Метод определения фосфора.
М.: Изд-во стандартов, 1977. – 6 с.
125. ГОСТ 23652-79 Масла трансмиссионные. Технические условия. М.: Изд-во
стандартов, 1981. – 11 с.
126. Юнисов, И.К. Применение лабораторных методов для подбора композиции
присадок к моторным маслам высших эксплуатационных групп / И.К. Юнисов,
В.Д. Малыхин, Г.Г. Немсадзе, А.Н. Первушин // Труды 25 ГосНИИ МО РФ,
2016. Выпуск 57. С. 213 – 221.
127. Немсадзе, Г.Г. Применение лабораторных и моторных методов для подбора
состава моторных масел для бензиновых двигателей / Г.Г. Немсадзе, В.Д.
Малыхин, Б.П. Тонконогов, И.К. Юнисов // Химмотология в автомобильной
технике. Теория и практика применения автомобильных топлив и смазочных
материалов. Материалы семинара. – М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина,
11 декабря 2015. – с. 51.
128. Немсадзе, Г.Г. Подбор композиции присадок к моторному маслу для
бензиновых двигателей / Г.Г. Немсадзе, Б.П. Тонконогов, И.К. Юнисов, В.Д.
Малыхин, А.Н. Первушин. // Нефтепереработка и нефтехимия, 2016, №11, с.
40-44.
134

129. Юнисов, И.К. Подбор базовых компонентов для моторных масел класса С по
АСЕА и SN по API / И.К. Юнисов, Г.Г. Немсадзе, Б.П. Тонконогов, А.Н.
Первушин, Д.С. Афонин. – Актуальные проблемы развития нефтегазового
комплекса России. IX Всероссийская научно-техническая конференция. – М.:
РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 30 января – 1 февраля 2012 г. – с. 223.
130. Немсадзе, Г.Г. Поведение моторных масел категории Low SAPS в условиях
каталитического окислительного термолиза / Г.Г. Немсадзе, Б.П. Тонконогов,
И.К. Юнисов, А.Д. Макаров // Химия и технология топлив и масел, 2013, № 6,
с. 20-24.
131. Катренко, Т.И. Методика определения коллоидной стабильности присадок к
моторным маслам / Т.И. Катренко. – М.: ВНИИНП, 2002. – 3 с.
132. ГОСТ 25371-97 Нефтепродукты. Расчет индекса вязкости по кинематической
вязкости. М.: Изд-во стандартов, 1998. – 9 с.
133. Пат. 2345349 Российская Федерация, МПК G01N 17/00. Установка для
оценки склонности масел к образованию высокотемпературных отложений
[Текст] / Волгин С.Н., Шишаев С.В., Кузнецов А.А., Поляков С.Ю., Сузиков
В.В.; заявитель и патентообладатель ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии
Минобороны России». – № 2007134512/28; заявл. 18.09.2007; опубл.
27.01.2009. Бюл. № 3. – 11 с.
134. Пат. 2635455 Российская Федерация, МПК G01N, G01N 33/30. Способ
оценки склонности масел к образованию высокотемпературных отложений
[Текст] / Клишин П.В., Латышев А.П., Малыхин В.Д., Юнисов И.К.; заявитель
и патентообладатель ФАУ «25 ГосНИИ химмотологии Минобороны России».
– № 2017118373; заявл. 26.05.2017; опубл. 13.11.2017. Бюл. № 32. – 14 с.
135. Клишин, П.В. Пути повышения точности метода оценки моющих свойств
моторных масел на установке «скользящее кольцо» / П.В. Клишин,
А.П. Латышев, В.Д. Малыхин, И.К. Юнисов // Технологии нефти и газа. –
2016. - №2. – с. 56-59.
135

136. Юнисов, И.К. Направления усовершенствования методов оценки моющих


свойств моторных масел / И.К. Юнисов, В.Д. Малыхин, Г.Г. Немсадзе, Б.П.
Тонконогов // Нефтепереработка и нефтехимия. – 2018. - № 8. – с. 43-46.
136

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА


Порядковый Наименование Номер
номер страницы
Таблицы
1 Классы вязкости SAE для моторных масел (SAE J300, 24
декабрь 1999 г.)
2 Дисперсные частицы в моторном масле 32
3 Факторы, влияющие на устойчивость дисперсных 34
систем
4 Свойства масла И-20А 39
5 Свойства масла И-40А по ГОСТ (ТУ) 40
6 Свойства базового масла VHVI-4 41
7 Свойства некоторых поли-α-олефиновых масел по ТУ 42
8 Некоторые свойства ПИOМ 43
9 Свойства присадки ССК 45
10 Свойства нейтрального сульфоната кальция 45
11 Свойства высокощелочного фенолята кальция 46
12 Свойства присадки СБ 47
13 Свойства присадки СВ 47
14 Свойства присадки Д-1 48
15 Свойства присадки Д-2 49
16 Режим проведения испытания на установке ПЗВ 56
17 Основные параметры работы установки «наклонная 60
канавка»
18 Результаты испытаний стандартных образцов на 60
установке «наклонная канавка»
19 Описание цветовой шкалы для определения моющих 62
свойств моторных масел
20 Критерии деления моторных масел на группы по 63
результатам испытания по методу «наклонная канавка»
21 Состав основы моторного масла класса 10W-40 65
22 Вязкость, щелочное и кислотное число 3,0 % растворов 66
высокощелочных сульфонатов в условиях ВКО
23 Щелочное число 3,0 % растворов высокощелочных 67
сульфонатов в условиях ВКО
24 Кислотное число 3,0 % растворов высокощелочных 68
137

Порядковый Наименование Номер


номер страницы
сульфонатов в условиях ВКО
25 Оптическая плотность 3,0 % растворов 69
высокощелочных сульфонатов в процессе окисления
26 Изменение вязкости (ν 40) 2,0 % растворов 70
высокощелочных сульфонатов в процессе окисления
27 Кислотное число 2,0 % растворов высокощелочных 70
сульфонатов в условиях ВКО
28 Вязкость 2,0 % растворов высокощелочных 71
сульфонатов в условиях ВКО
29 Вязкость (ν 40), щелочных и кислотных чисел 3,0 % 73
растворов нейтральных сульфонатов в процессе
окисления
30 Щелочное число 3,0 % растворов нейтральных 74
сульфонатов в процессе окисления
31 Кислотное число 3,0 % растворов нейтральных 75
сульфонатов в процессе окисления
32 Изменение оптической плотности 3,0 % растворов 75
нейтральных сульфонатов в процессе окисления
33 Вязкость 3,0 % растворов высокощелочных фенолятов 77
в процессе окисления
34 Щелочное число 3,0 % растворов высокощелочных 77
фенолятов в процессе окисления
35 Кислотное число 3,0 % растворов высокощелочных 78
фенолятов в процессе окисления
36 Оптическая плотность 3,0 % растворов 79
высокощелочных фенолятов в процессе окисления
37 Концентрация вязкостных присадок в базовом масле 80
38 Механическая стабильность загущающих присадок в 81
базовом масле
39 Термодеструкционная стабильность (ВКО, 10 мин. при 81
240 ºС) и низкотемпературные свойства загущающих
присадок
40 Вязкость загущенных масел в процессе окисления при 82
температуре 240 °С
41 Изменение оптической плотности в процессе 83
окисления загущенных базовых масел
42 Изменение физико-химических показателей масла в 86
условиях ВКО в присутствии смесей сукцинимидов
43 Изменение физико-химических показателей масла в 87
условиях ВКО в присутствии смесей сукцинимидов с
фенолятом
138

Порядковый Наименование Номер


номер страницы
44 Изменение физико-химических показателей масла в 88
условиях ВКО в присутствии 1 % масс. смесей
дитиофосфатов цинка
45 Физико-химические свойства масла с разработанным 90
пакетом присадок
46 Экспериментальная композиция, пакет и товарный 91
аналог в базе масла SL в условиях
высокотемпературного каталитического окисления
47 Экспериментальная композиция, пакет и товарный 92
аналог в базе масла SL в условиях ВКО в присутствии
0,1 н азотной кислоты
48 Результаты моторно-стендовых испытаний 93
экспериментального пакета присадок
49 Улучшение состава пакета присадок для моторного 94
масла категории SL по API
50 Экспериментальный и товарный пакет в загущенной 94
базе в условиях ВКО
51 Исходный, улучшенный и товарный пакет присадок в 95
загущенной базе в условиях ВКО и нитрования
52 Результаты оценки моющих свойств 95
экспериментальных образцов на установках ПЗВ и
«наклонная канавка»
53 Прирост вязкости в зависимости от 97
продолжительности окисления базовых компонентов
54 Изменение оптической плотности на синем (а) и 99
красном (б) светофильтрах в зависимости от
продолжительности окисления базовых компонентов
55 Площадь полос в области 1700–1750 см–1 в 101
зависимости от продолжительности окисления базовых
компонентов
56 Прирост вязкости в зависимости от 103
продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
57 Изменение оптической плотности на синем (а) и 104
красном (б) светофильтрах в зависимости от
продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
58 Изменение вязкости в зависимости от 107
продолжительности окисления индивидуальных
базовых компонентов и смеси 2
59 Изменение оптической плотности и коллоидной 108
стабильности индивидуальных базовых компонентов и
139

Порядковый Наименование Номер


номер страницы
смеси 2 в зависимости от времени окисления
60 Значения кинематической вязкости после окисления 110
образцов
61 Результаты измерений оптической плотности после 112
окисления масел
62 Показания максимальной низкотемпературной 114
вязкости запуска двигателя
Рисунки
1 Блок-схема состояния масел в зависимости от 17
температуры
2 Знак классификации API 26
3 Символ сертификации по стандартам ILSAC 26
4 Перемешивающие ячейки установки ВКО 52
5 Внешний вид модернизированной лабораторной 58
установки для оценки склонности моторных масел к
лакообразованию «наклонная канавка»
6 Оценочные пластины установки «наклонная канавка» 59
после параллельных испытаний
7 Зависимость вязкости 3,0 % растворов 67
высокощелочных сульфонатов от времени окисления в
условиях ВКО
8 Зависимость щелочного числа 3,0 % растворов 68
высокощелочных сульфонатов от времени окисления в
условиях ВКО
9 Изменение вязкости (ν 40), щелочных и кислотных 68
чисел 3,0 % растворов высокощелочных сульфонатов в
процессе окисления
10 Изменение оптической плотности 3,0 % растворов 69
высокощелочных сульфонатов в процессе окисления
11 Зависимость щелочного числа 2,0 % растворов 70
высокощелочных сульфонатов от времени окисления в
условиях ВКО
12 Зависимость кислотного числа 2,0 % растворов 71
высокощелочных сульфонатов от времени окисления в
условиях ВКО
13 Изменение вязкости 2,0 % растворов высокощелочных 71
сульфонатов в процессе окисления
14 Зависимость щелочного числа 2,0 % растворов 72
высокощелочных сульфонатов от времени окисления
140

Порядковый Наименование Номер


номер страницы
15 Зависимость кислотного числа 2,0 % растворов 72
высокощелочных сульфонатов от времени окисления
16 Изменение вязкости 1,0 % растворов высокощелочных 73
сульфонатов в зависимости от длительности окисления
17 Зависимость вязкости 3,0 % растворов нейтральных 74
сульфонатов от времени окисления
18 Зависимость щелочного числа 3,0 % растворов 74
нейтральных сульфонатов от времени окисления
19 Изменение вязкости, щелочных и кислотных чисел 3,0 75
% растворов нейтральных сульфонатов в процессе
окисления
20 Изменение оптической плотности 3,0 %-ных 76
растворов нейтральных сульфонатов в процессе
окисления
21 Зависимость кинематической вязкости 3,0 % растворов 77
высокощелочных фенолятов от времени окисления
22 Зависимость щелочного числа 3,0 % растворов 78
высокощелочных фенолятов от времени окисления
23 Зависимость вязкости (ν 40), щелочного и кислотного 78
чисел 3,0 % растворов высокощелочных фенолятов от
времени окисления
24 Зависимость оптической плотности 3,0 % растворов 79
высокощелочных фенолятов от времени окисления
25 Изменение вязкости загущенных масел в процессе 83
окисления при температуре 240 °С
26 Изменение коллоидной стабильности в процессе 85
окисления загущенных базовых масел
27 Изменение физико-химических показателей масла в 87
условиях ВКО в присутствии смесей сукцинимидов
28 Изменение физико-химических показателей масла в 88
условиях ВКО в присутствии смесей сукцинимидов с
фенолятом
29 Изменение физико-химических показателей масла в 89
условиях ВКО в присутствии 1 % мас. смесей
дитиофосфатов цинка
30 Результаты оценки моющих свойств 96
экспериментальных образцов на установках ПЗВ и
«наклонная канавка»
31 Прирост вязкости в зависимости от 98
продолжительности окисления базовых компонентов
32 Изменение оптической плотности на синем (а) и 100
красном (б) светофильтрах в зависимости от
141

Порядковый Наименование Номер


номер страницы
продолжительности окисления базовых компонентов
33 Зависимость площади полос в области 1700–1750 см–1 102
от продолжительности окисления базовых
компонентов
34 Прирост вязкости в зависимости от 104
продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
35 Изменение оптической плотности на синем (а) и 105
красном (б) светофильтрах в зависимости от
продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
36 Изменение коллоидной стабильности в зависимости от 106
продолжительности окисления смесей базовых
компонентов
37 Диаграмма прироста кинематической вязкости при 111
40 °С в зависимости от времени окисления моторных
масел
38 Диаграмма показателей оптической плотности на 112
синем светофильтре в зависимости от времени
окисления образцов
39 Диаграмма показателей оптической плотности на 113
красном светофильтре в зависимости от времени
окисления моторных масел
40 Диаграмма изменения коллоидной стабильности в 113
зависимости от времени окисления моторных масел
142

ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное)

Свидетельство о метрологической аттестации метода оценки моющих свойств


моторных масел на установке «наклонная канавка»
143
144

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (обязательное)

Титульный лист стандарта организации 08151164-0236-2017 Масло моторное.


Метод определения моющих свойств на лабораторной установке НК
145

ПРИЛОЖЕНИЕ В (обязательное)

Паспорт загущающей присадки SV260


146

ПРИЛОЖЕНИЕ Г (обязательное)

Патент на изобретение «Способ оценки склонности масел к образованию


высокотемпературных отложений»

Оценить