7190

Министерство образования и науки Российской Федерации
Федеральное государственное бюджетное образовательное

учреждение высшего профессионального образования
«Кузбасский государственный технический университет
имени Т.Ф. Горбачева»
Кафедра химии, технологии неорганических веществ

и наноматериалов
И. П. Горюнова
Теоретические и экспериментальные
методы исследования в химии
Методические указания к лабораторным работам
Рекомендовано учебно-методической комиссией направления

подготовки магистров 240100.68 «Химическая технология»
в качестве электронного издания для использования
в учебном процессе
Кемерово 2014
Рецензенты:
Золотухина Наталья Анатольевна, к.х.н., доцент кафедры химии,

технологии неорганических веществ и наноматериалов
Черкасова Татьяна Григорьевна, д.х.н., профессор, директор ИХHТ,
председатель методической комиссии подготовки магистров 240100.68
«Химическая технология»
Горюнова Ирина Петровна. Теоретические и экспериментальные методы

исследования в химии [Электронный ресурс]: методические указания к ла-
бораторным работам для студентов направления 240100.68 «Химическая
технология», профиль 240103 «Химическая технология неорганических
веществ» / И. П. Горюнова. – Электрон. издан. – Кемерово : КузГТУ,
2014. – Систем. требования : Pentium IV; ОЗУ 8 Мб; Windows 2003; мышь.
– Загл. с экрана.
Материал, содержащийся в электронном издании, представляет ме-

тодические указания к выполнению лабораторных работ магистров.
© КузГТУ
© И. П. Горюнова
Содержание
стр.
Введение 2
План лабораторных работ 4
Лабораторная работа №1. Определение основных физико-

химических характеристик неорганических веществ 5
Лабораторная работа №2. Методы приготовления титро-

ванных растворов 27
Лабораторная работа №3. Фотометрическое определение

неорганических веществ в водных растворах 39
Лабораторная работа №4. ИК спектроскопическое иссле-

дование строения неорганических веществ. Анализ 54
ИК спектров
Лабораторная работа №5. Анализ спектра ЯМР 58
Лабораторная работа №6. Интерпретация кривых терми-

ческого анализа 65
Лабораторная работа №7. Физико-химическое исследова-

ние показателей качества дистиллированной воды 69
2
ВВЕДЕНИЕ
Данные методические указания составлены в соответствии с

программой по дисциплине «Теоретические и экспериментальные
методы исследования в химии» и предназначены для магистров,
обучающихся по направлению 240100.68 «Химическая технология»,
профиль 240103 «Химическая технология неорганических веществ».
Проведение лабораторных работ способствует
– закреплению теоретических основ курса;
– формированию навыков научно-исследовательской дея-
тельности.
В методических указаниях даны теоретические сведения, не-
обходимые для выполнения лабораторных работ.
В качестве основной литературы при изучении дисциплины

рекомендованы учебники и электронные ресурсы:
1. Аналитическая химия: в 3 т. Т. 3 Химический анализ :
учебник для студентов вузов, обучающихся по направлению
"Химия" и по специальности "Химия" / И. Г. Зенкевич [и др.];
под ред. Л. Н. Москвина. – М. : Академия, 2010. – 368 с.
2. Векилова, Г.В. Дифракционные и микроскопические ме-
тоды и приборы для анализа наночастиц и наноматериалов
[Электронный ресурс] : учеб. пособие для студентов высших
учебных заведений, обучающихся по направлению Металлургия /
Г. В. Векилова, А. Н. Иванов, Ю. Д. Ягодкин. – М. : МИСИС,
2009. – 145 с.http://www.iqlib.ru/book/preview.visp?uid={9A4251F9-3FAB-4B29-ADBD-
7EE3CC25C074}&action=bo&idsLink=3008&resIndex=0&resType=1&searchWithText=False
3. Федотов, М.А. Ядерный магнитный резонанс в неоргани-
ческой и координационной химии : Растворы и жидкости [Элек-
тронный ресурс] :. – М. : Физматлит, 2010. – 381 с.
http://www.biblioclub.ru/book/76645.
В качестве дополнительной литературы рекомендованы
учебники и электронные ресурсы:
4. Лесс, В. Р. Практическое руководство для лаборатории.
Специальные методы / пер. с нем. под ред. И. Г. Зенкевича и др. –
СПб. : Профессия, 2011. – 472 с.
5. Физические методы исследования неорганических ве-
ществ : учеб. пособие для студентов, обучающихся по специаль-
3
ности 020101 "Химия" направления подготовки 020100 "Химия" /

Т. Г. Баличева [и др.]; под ред. А. Б. Никольского. – М. : Акаде-
мия, 2006. – 448 с.
6. Сажин, С. Г. Приборы контроля состава и качества техно-
логических сред : [учеб. пособие] / С. Г. Сажин. – СПБ. : Лань,
2012. – 432 с.
7. Аналитическая химия: в 3 т. Т. 1 Методы идентификации
и определения веществ : учебник для студентов вузов, обучаю-
щихся по специальности "Химия" / А. А. Белюстин [и др.]; под
ред. Л. Н. Москвина. – М. : Академия, 2008. – 576 с.
8. Карпов, Ю. А. Методы пробоотбора и пробоподготовки :
[учеб. пособие для студентов технолог. вузов] / Ю. А. Карпов,
А. П. Савостин. – М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. –
243 с.
9. Карпов, Ю. А. Аналитический контроль в металлургиче-
ском производстве : учеб. пособие для студентов вузов, обуч. по
направлению подготовки бакалавров "Металлургия" и направле-
нию подготовки дипломир. специалистов "Металлургия" / Ю. А.
Карпов, А. П. Савостин, В. Д. Сальников. – М. : Академкнига,
2006. – 352 с.
10. Мак-Махон, Д. Аналитические приборы. Руководство по
лабораторным, портативным и миниатюрным приборам / пер. с
англ. под ред. Л. Н. Москвина. – СПб. : Профессия, 2009. – 352 с.
11. Булатов, М. И. Практическое руководство по фотомет-
рическим методам анализа : / М. И. Булатов, И. П. Калинкин. – Л.
: Химия, 1986. – 432 с.
12. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических
и координационных соединений / пер. с англ. Л. В. Христенко;
под ред. Ю. А. Пентина. – М.: Мир, 1991. – 535 с.
13. Порай-Кошиц, М. А. Основы структурного анализа хи-
мических соединений : учеб. пособие для хим. специальностей
ун-тов. – М. : Высшая школа, 1989. – 191 с.
14. Логвиненко, В. А. Квазиравновесная термогравиметрия в
современной неорганической химии / В. А. Логвиненко, Ф. Пау-
лик, И. Паулик; отв. ред. Б. И. Пещевицкий; АН СССР, Сиб. отд-
ние, Ин-т неорган. химии. – Новосибирск : Наука, 1989. – 111 с.
4
15. Иоффе, Б. В. Физические методы определения строения

органических соединений: / Б. В. Иоффе, Р. Р. Костиков, В. В. Ра-
зин. – М .: Высшая школа, 1984. – 336 с.
16. Бунькин, И. Ф. Аналитическая химия и физико-
химические методы анализа / И. Ф. Бунькин, Кулагина Г. Н., Па-
нюшкина Т. А. [Электронный ресурс]. – Москва: МИКХиС, 2005.
– 145 с. http://www.iqlib.ru/book/preview.visp?uid={828943A2-E83B-48FE-9918-
FA1AA8554D3C}&action=text&idsLink=3008&resIndex=119&resType=1&searchWithText
=True
17. Крылова, Е. В. Задания по аналитической химии / Е. В.
Крылова [Электронный ресурс]. – Москва: РХТУ, 2004 – 44 с.
http://www.iqlib.ru/book/preview.visp?uid={D3F889A6-E5AD-4E02-9CEF-
9A46CDF34213}&action=text&idsLink=3008&resIndex=154&resType=1&searchWithText
=True
План лабораторных работ (34 часа)
Неделя № Наименование работы Объём

семестра раздела в часах
1 1 Определение основных физико-химических 4
характеристик неорганических веществ
3 2 Методы приготовления титрованных раство- 4
ров
5 3 Фотометрическое определение неорганиче- 4
ских веществ в водных растворах
7 4 ИК спектроскопическое исследование строе- 4
ния неорганических веществ. Анализ ИК
спектров
9 5 Анализ спектра ЯМР 4
11, 13 6–8 Интерпретация кривых термического анализа
8
15 9 Физико-химическое исследование показате- 4
лей качества дистиллированной воды
17 1–9 Доработка 2
34 часа
5
Лабораторная работа №1
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК
НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
1. ЦЕЛЬ РАБОТЫ
Изучить методы определения основных физико-химических

характеристик неорганических веществ.
2. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Каждое чистое химическое вещество обладает строго опре-

делёнными физико-химическими характеристиками, важнейши-
ми из которых являются температуры плавления и кипения,
плотность, вязкость, растворимость, показатель преломления.
Определение этих характеристик и сопоставление их с литера-
турными данными даёт возможность идентифицировать полу-
ченное в лаборатории вещество и оценить степень его чистоты.
Температурой плавления соединения называют темпера-
туру, при которой его твёрдая фаза находится в равновесии с соб-
ственным расплавом. Чистые вещества обладают чётко выражен-
ной температурой плавления. Наличие примесей в веществе
обычно понижает значение температуры плавления.
Определение температуры плавления проводят следующими
методами:
− визуально-политермическим;
− путём записи кривой нагревания.
По первому из указанных методов вещество, находящееся в
прозрачной ёмкости, нагревают вместе с датчиком температуры
(термометром или термопарой, присоединённой к милливольт-
метру) и наблюдают за изменениями внешнего вида образца.
Температурой плавления считают показания датчика темпе-
ратуры в момент появления жидкой фазы. Самая простая разно-
видность этого метода, применяемая в лабораториях, заключает-
ся в наблюдении за нагреванием порошка вещества в капилляре,
прикреплённом к шарику ртутного термометра. Таким способом
исследуют вещества, которые плавятся в интервале от +20 до
+360 °С.
6
Метод записи кривой нагревания более сложен в аппаратур-

ном оформлении, однако позволяет судить не только о плавле-
нии. Кривая нагревания отражает любые изменения в исследуе-
мом веществе, связанные с поглощением или выделением тепло-
ты (фазовые превращения, химические реакции). Этот метод
применяют в широком интервале температур: от сверхнизких,
близких к абсолютному нулю, до 3000 °С.
Температура плавления вещества является его индивиду-
альным признаком, а также показателем чистоты.
За температуру кипения вещества принимают температур-
ный интервал при перегонке вещества, при этом всегда указыва-
ют давление, при котором проводилось определение.
В отличие от температуры плавления, температура кипения
менее существенно зависит от присутствия в исследуемом веще-
стве незначительных количеств примесей. Поэтому температуру
кипения используют не в качестве критерия чистоты, а в целях
идентификации веществ. При этом обязательно учитывают по-
правку на разницу в давлениях, при которых определялись срав-
ниваемые значения температур.
Температуру кипения определяют при помощи эбуллиомет-
ров. Принцип их действия основан на том, что жидкость нагре-
вают с обратным холодильником до кипения и измеряют темпе-
ратуру насыщенного пара, находящегося в равновесии с жидко-
стью. При соответствующей конструкции исключают тепловые
потери и перегрев паров. Однако для работы в таких приборах
обычно необходимы большие количества вещества (по меньшей
мере, не менее 20 см3).
При наличии малых количеств веществ используют метод
Сиволобова. Пробу вещества помещают в трубку диаметром око-
ло 6 мм. В эту же трубку вставляют открытым концом капилляр,
запаянный на расстоянии 1 см от нижнего края. Трубку с капил-
ляром закрепляют с помощью резинового кольца на термометре
прибора для определения температуры плавления. По мере при-
ближения к температуре кипения из капиллярной трубки начи-
нают выделяться пузырьки воздуха. Температурой кипения счи-
тают показания термометра в тот момент, когда образуется рав-
номерная цепочка пузырьков пара или когда такая цепочка обры-
вается при охлаждении, и жидкость внезапно начинает засасы-
7
ваться в капилляр. Точность определения температуры кипения

составляет ±1–2 оС.
Источниками ошибок при проведении измерений темпера-
туры кипения, искажающими её истинное значение, обычно яв-
ляются недостатки прибора (неправильное положение термомет-
ра), неточные поправки для показаний термометра, неверно из-
меренное давление, перегрев паров.
Плотность – одна из важнейших характеристик вещества,
которая позволяет идентифицировать соединения, обнаружить
наличие примесей, предсказать некоторые физические свойства
веществ. Плотность – это масса единицы объёма вещества. Опре-
деление плотности сводится к определению массы тела и его
объёма.
Плотность жидких веществ определяют с помощью арео-
метров, гидростатических весов и пикнометров разного устрой-
ства. Плотность вязких жидкостей находят методом взвешенных
капель. Ареометром определяют плотность светлых и тёмных
жидкостей, имеющих вязкость (кинематическую) ν ≤ 200 мм2/с
при 50 °С, пикнометром – плотность всех жидких веществ, этот
метод наиболее точен. Метод взвешенных капель применяют для
определения плотности парафинов, асфальтенов и высоковязких
масел.
Методы определения плотности твёрдых тел основываются
чаще всего на погружении тела в жидкость с известной плотно-
стью – воду или органический растворитель (этанол, гексан, то-
луол, тетрахлорид углерода и др.) и расчёте объёма вытесненной
исследуемым телом жидкости. Рабочая (пикнометрическая или
иммерсионная) жидкость не должна взаимодействовать с изучае-
мым веществом. Для получения точных результатов рабочая
жидкость должна иметь большую плотность и хорошо смачивать
поверхность вещества. При измерениях необходимо тщательное
удаление пузырьков воздуха с поверхности образца. Хорошие ре-
зультаты получаются в случае измерения плотности монокри-
сталлов, имеющих правильную форму.
Различают пикнометрический метод определения плотности
веществ и метод гидростатического взвешивания.
Для определения плотности вещества пикнометрическим
методом используют пикнометры – стеклянные сосуды специ-
8
альной формы и определённой вместимости. Известное количе-

ство вещества в виде кусочков или порошка засыпают в пикно-
метр, заливают жидкостью известной плотности до метки, встав-
ляют пришлифованную пробку и определяют общую массу пик-
нометра (масса пустого пикнометра известна). Плотность твёрдо-
го вещества находят расчётным путём.
При определении плотности методом гидростатического
взвешивания измеряют кажущееся уменьшение веса образца при
погружении его в жидкость (рис. 1).
Вязкость – это свойство оказывать сопротивление переме-
щению одной части жидкости относительно другой. Вязкость
жидкостей обусловлена межмолекулярным взаимодействием, ог-
раничивающим подвижность молекул. Она зависит от природы
жидкости, температуры, давления. Для измерения вязкости слу-
жат приборы – вискозиметры разных типов. Выбор вискозиметра
и метода определения вязкости зависит от состояния исследуе-
мой системы и её концентрации.
Рис. 1. Принцип определения плотности методом гидроста-

тического взвешивания: 1 – крючок, 2 – рычаг весов,
3 – кварцевые нити, 4 – стакан, 5 – кварцевая чашечка,
6 – кристалл исследуемого вещества, 7 – иммерсионная жидкость
Для жидкостей с малой величиной вязкости или небольшой

концентрацией широко используют вискозиметры капиллярного
9
типа. Для более вязких прозрачных систем используют вискози-

метр с падающим шариком. Определение вязкости в вискозимет-
рах капиллярного типа основано на измерении времени истече-
ния определённого объёма жидкости через капилляр от метки а
до метки б (рис. 2).
Расчёт вязкости (η) производят по уравнению Пуазейля
4
π⋅r
η= p ⋅ τ,
8⋅ V ⋅l
где r – радиус капилляра;

р – давление, под которым происходит истечение жидкости
(вес столба жидкости над капилляром);
V – объём жидкости, вытекающей от метки а до метки б за
время τ;
l – длина капилляра.
Для оценки вязкостных свойств жидкостей пользуются еди-

ницами динамической, кинематической, удельной и условной
вязкости.
1 2 3
Рис. 2. Вискозиметры: 1 – капиллярный; 2 – вискозиметр
Гепплера с падающим шариком; 3 – упрощенный вискозиметр с
падающим шариком
Динамическая (абсолютная) вязкость η – это сила сопротив-

ления, которая возникает при перемещении со скоростью 1 см/с
10
двух слоёв жидкости площадью 1 см2, отстоящих один от другого

на расстоянии 1 см. В единицах СИ динамическую вязкость вы-
ражают в паскаль-секундах (Па·с).
Кинематическая вязкость ν – отношение динамической вяз-
кости жидкости к её плотности при той же температуре. Едини-
цей кинематической вязкости является стокс (Ст):
2
1 Ст = 1 см /c.
Удельная вязкость ηуд. – отношение динамической вязкости
жидкости к динамической вязкости дистиллированной воды при
20,2 оС. Удельная вязкость численно равна динамической вязко-
сти, умноженной на 100.
Условная вязкость – отношение времени истечения 200 см3
жидкости через калиброванное отверстие вискозиметра при тем-
пературе t ко времени истечения такого же объёма дистиллиро-
ванной воды при 20 оС. Условная вязкость является относитель-
ной величиной и выражается в условных единицах в зависимости
от применяемого вискозиметра.
Наибольшее распространение при разных расчётах, а также
при контроле качества получила кинематическая вязкость. Дина-
мическую вязкость определяют в основном в научно-
исследовательских работах.
При расчёте среднего арифметического значения времени
истечения (τ) учитывают только те отсчёты, которые отличаются
не более чем на ±0,3 % при точных измерениях и на ±0,5 % при
технических измерениях.
Растворимостью вещества называют его способность пе-
реходить в другое вещество, распределяясь в нём в виде атомов,
ионов или молекул, образуя термодинамически устойчивую сис-
тему переменного состава. Мера растворимости вещества при
данных условиях – концентрация его насыщенного раствора, ко-
торую выражают несколькими способами:
– числом граммов растворённого вещества, содержащегося
в 100 г раствора;
– отношением числа молей растворённого вещества к сумме
числа молей всех компонентов раствора;
– числом молей растворённого вещества, содержащегося в
3
1 дм раствора;
11
– числом молей растворённого вещества, приходящихся на

1000 г растворителя.
Растворимость твёрдого вещества в определённом количе-
стве растворителя обычно ограничена. При избытке твёрдого ве-
щества образуется насыщенный раствор, находящийся при дан-
ных условиях в термодинамическом равновесии с растворённым
веществом. Раствор, содержащий количество растворённого ве-
щества меньше равновесного значения, называется ненасыщен-
ным. При медленном охлаждении насыщенного раствора образу-
ется пересыщенный раствор, содержащий больше растворённого
вещества, чем это отвечает насыщенному раствору. При некото-
ром пределе пересыщения или при внесении в пересыщенный
раствор «затравки» растворённого вещества начинается выпаде-
ние кристаллов, которое продолжается до образования насыщен-
ного раствора.
Преломлением, или рефракцией, называют изменение на-
правления прямолинейного распространения света при переходе
из одной среды в другую. Преломление света оценивают по ве-
личине показателя преломления. Она зависит от состава и поля-
ризуемости индивидуальных веществ, от того, в какой концен-
трации и какие молекулы встретят световой луч на своём пути.
Именно на этой зависимости и основан рефрактометрический
анализ. Методы рефрактометрии применяют для контроля чисто-
ты, для идентификации индивидуальных веществ, для определе-
ния строения органических и неорганических соединений, при
изучении растворов и в других исследованиях.
Для изотропной среды, в которой свойства физических объ-
ектов не зависят от направления, показателем преломления назы-
вают величину, обратную скорости распространения света в этой
среде. При этом скорость света в воздухе принимают равной еди-
нице.
Определение показателей преломления кристаллических
веществ ведут чаще всего иммерсионным методом – путём срав-
нения оптических характеристик кристаллов и жидкостей с из-
вестными показателями преломления. Для измерений используют
поляризационный микроскоп, который снабжён поляризатором и
анализатором, расположенными до и после объекта наблюдения в
оптической системе микроскопа.
12
Для определения показателей преломления жидких веществ

или уточнения показателей преломления иммерсионных жидко-
стей используют приборы – рефрактометры.
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Часть 1
Определение температуры плавления
и температуры кипения неорганических веществ
Оборудование: электроплитка, осветительная лампа, лупа,

термометр, фарфоровая ступка с пестиком, длинногорлая кругло-
донная колба, стеклянные капилляры, круглодонная колба, на-
садка Аншютца, обратный холодильник, стеклянная трубка дли-
ной около 1 м, лист стекла 50×50 см, сетка асбестированная.
Реактивы: Na2SO4·10H2O, Na2В4O7·10H2O, Cr(NO3)3·9H2O,
CrCl3·6H2O, Zn(NO3)2·6H2O, ZnSO4·7H2O, Ni(NO3)2·6H2O,
Mn(NO3)2·6H2O, Mg(NO3)2·6H2O, CoSO4·7H2O, Co(NO3)2·6H2O,
Cd(NO3)2·4H2O, Na2S2O3·5H2O, сера, дистиллированная вода, глицерин.
Порядок выполнения работы
Опыт 1. Определение температуры плавления

визуально-политермическим методом
Получите у преподавателя пробу вещества для исследования.

Пользуясь справочной литературой, опишите в лабораторном жур-
нале его физические и химические свойства.
Кристаллы исследуемого вещества тщательно разотрите в
фарфоровой ступке и плотно заполните полученным порошком
запаянный с одной стороны стеклянный капилляр длиной
20−30 мм. Для этого открытый конец капилляра погрузите в пробу
вещества, а затем, перевернув капилляр, бросьте его несколько раз
в широкую стеклянную трубку длиной около 1 м, поставленную
вертикально на стол, покрытый листом стекла. Эти операции вы-
полняйте до тех пор, пока высота слоя плотно набитого в капил-
ляре порошка не достигнет 5−10 мм. Заготовьте два таких капил-
ляра с исследуемым веществом для параллельных опытов.
13
Капилляр закрепите на термометре при помощи резинового

колечка. Проба вещества должна находиться на уровне шарика
ртутного термометра.
Термометр закрепите с помощью пробки в горле круглодон-
ной колбы, наполненной теплопередающей средой (рис. 3) и мед-
ленно начните нагрев (4−6 град/мин).
Рис. 3. Прибор для определения температуры плавления:

1 – термометр, 2 – пробирка, 3 – колба с теплоносителем,
4 – теплоноситель, 5 – капилляр с исследуемым веществом,
6 – отверстие для выхода нагретого воздуха
Включите осветительную лампу и с помощью лупы наблюдай-

те за поведением вещества в капилляре. Обязательно наденьте за-
щитные очки! Вблизи температуры плавления порошок исследуе-
мого вещества начнёт «намокать» − кристаллы, расплавляясь на по-
верхности, смачиваются расплавом. В момент появления в капилля-
ре небольшого слоя жидкой фазы запишите показания термометра.
Это ориентировочное значение температуры плавления вещества.
Удалив нагревательный прибор, охладите колбу в течение
10 минут. После этого замените капилляр с образцом вещества и
повторите опыт. Точность определения температуры плавления
визуально-политермическим методом составляет ±0,5 оС.
Сравните среднее значение температуры плавления, най-
денное экспериментальным путём, со справочным значением.
Объясните причины расхождения результатов.
14
Опыт 2. Определение температуры кипения
Получите у преподавателя пробу жидкого вещества для ис-

следования. Пользуясь справочной литературой, опишите в лабо-
раторном журнале его физические и химические свойства.
Двугорлую круглодонную колбу наполните на 1/3 объёма
исследуемой жидкостью. Вставьте насадку Аншютца. Колбу за-
крепите в штативе. К боковому отводу насадки присоедините об-
ратный холодильник. Во внутрь вертикального отвода насадки с
помощью пробки вставьте термометр так, чтобы его ртутный ре-
зервуар находился на 5 мм ниже бокового отвода. Включите по-
дачу воды в холодильник. После этого включите электроплитку,
накрытую асбестированным полотном. Нагрейте жидкость до ки-
пения. Снимите показания термометра. Повторите эксперимент.
Точность определения температуры кипения составляет ±1−2 оС.
3.2. Часть 2
Определение плотности и вязкости неорганических веществ
Оборудование: аналитические весы, технохимические весы,

термостат (или водяная баня), пикнометры, вискозиметр, стек-
лянные бюксы для навесок, воронка, фильтровальная бумага, хи-
мический стакан для вискозиметра, термометр, секундомер, мер-
ный цилиндр на 25 см3, пипетки вместимостью 1, 10 см3, колбы
объёмом 100 см3.
Реактивы: KCl, NaCl, KI, NaNO3, K2Cr2O7, CuSO4·5H2O,
CaCl2·6H2O, Na2SO4·10H2O, CoSO4·7H2O, Co(NO3)2·6H2O, пикномет-
рическая жидкость (гексан, тетрахлорид углерода, толуол), желатин.
Опыт 1. Определение плотности твёрдого вещества пикно-

метрическим методом
Получите у преподавателя пробу вещества для исследования.

Пользуясь справочной литературой, опишите в лабораторном журнале
его физические и химические свойства. Приступите к опыту, учитывая,
что определение плотности необходимо провести не менее двух раз.
15
Взвесьте на аналитических весах чистый и сухой пустой

пикнометр (mо). Заполните пикнометр до метки пикнометриче-
ской жидкостью (растворителем) с помощью пипетки. При этом
проследите, чтобы внутри пикнометра не оставалось пузырьков
воздуха. Для этого пипетку разместите таким образом, чтобы
жидкость стекала по стенкам пикнометра. Если уровень жидко-
сти в пикнометре окажется выше метки, удалите её излишек
фильтровальной бумагой.
Далее заполненный пикнометр поместите в термостат
(или водяную баню) и выдержите при температуре 25 оС в тече-
ние 15-20 минут. После этого проверьте уровень жидкости в пик-
нометре. В случае необходимости, не вынимая пикнометр из
термостата, снова доведите уровень пикнометрической жидкости
до метки. Вынув из термостата пикнометр, тщательно протрите
его снаружи фильтровальной бумагой, через 15 минут взвесьте.
Значение массы пикнометра с пикнометрической жидкостью (m1)
запишите в лабораторный журнал.
Затем приблизительно половину пикнометрической жидко-
сти слейте в сухую колбу с пришлифованной пробкой. Пикно-
метр взвесьте. Запишите значение (m2) в журнал. После этого,
пользуясь сухой воронкой, внесите в пикнометр предварительно
взвешенный на технохимических весах образец исследуемого
вещества (~1 г). Очистите горлышко пикнометра от попавших
частиц и определите массу пикнометра с веществом (m3) путём
взвешивания. Затем для удаления пузырьков воздуха выдержите
пикнометр в термостате при 65 оС в течение часа. После этого
охладите пикнометр до комнатной температуры и заполните его
пикнометрической жидкостью до метки. Поместите пикнометр в
термостат при 25 оС на 15 минут. Проверьте уровень жидкости в
пикнометре. В случае необходимости снова доведите уровень
пикнометрической жидкости до метки, не вынимая пикнометр из
термостата. Вынув пикнометр из термостата, тщательно протрите
его фильтровальной бумагой. Взвесьте пикнометр (m4).
Определите плотность пикнометрической жидкости по
формуле
−
ρж = m1 m0
V
16
где ρж – плотность пикнометрической жидкости при 25 оС, г/см3;

m1 – масса пикнометра, наполненного пикнометрической жидко-
стью до метки, г;
m0 – масса пустого пикнометра, г;
V – объём пикнометра, см3.
Определите плотность исследуемого вещества, используя
расчётную формулу
m ⋅ρ
ρэ = + −ж ,
m m1 m4
где ρэ – плотность исследуемого вещества, найденная экспери-
ментальным путём, г/см3;
m = m3 – m2 – масса навески исследуемого вещества, г;
ρж – плотность пикнометрической жидкости при 25 оС, г/см3;
m1 – масса пикнометра, наполненного пикнометрической жидко-
стью до метки, г;
m4 – масса пикнометра с исследуемым веществом и пикнометри-
ческой жидкостью, г.
После этого сравните среднее значение плотности вещества,

найденное экспериментальным путём, со справочным значением.
Рассчитайте абсолютную и относительную ошибку измерения
∆абс = ρв − ρэ (ср.) ,
ρв − ρэ (ср.)
∆ отн = ρв
⋅ 100,
где ∆абс – абсолютная ошибка измерения плотности;

∆отн – относительная ошибка измерения плотности;
ρв – справочное значение плотности исследуемого вещества;
ρэ(ср.) – среднее значение плотности исследуемого вещества.
Сравните экспериментально полученный результат измере-
ния плотности со справочными данными.
17
Опыт 2. Определение зависимости условной вязкости раствора

от концентрации
Приготовьте серию растворов объёмом 20 см3 из заранее
приготовленного 1 %-го раствора желатина:
Объём 1 %-го раствора жела- 0 5 10 15 20

тина, см3
Объём воды, см3 20 15 10 5 –
Концентрация раствора, % – 0,25 0,5 0,75 1,0
Затем тщательно вымытый вискозиметр погрузите в боль-

шой химический стакан с водой так, чтобы метка а (рис. 2) нахо-
дилась в воде. Укрепите вискозиметр с помощью штатива строго
вертикально.
Опыт начните с определения времени истечения дистилли-
рованной воды и постепенно переходите к более концентриро-
ванным растворам.
Отмерьте пипеткой необходимый объём жидкости и запол-
ните ею нижний резервуар вискозиметра. Через 10 минут «втяни-
те» жидкость из нижнего резервуара в верхний так, чтобы она
поднялась немного выше метки а (заполнение необходимо про-
водить осторожно, избегая попадания пузырьков воздуха). Затем
дайте жидкости свободно вытекать, отсчитывая по секундомеру
время её прохождения от метки а до метки б. С каждым раство-
ром опыт повторите не менее двух раз, а затем определите сред-
нее время истечения жидкости. В рабочем журнале отметьте тем-
пературу опыта. Экспериментальные данные сведите в табл. 1.
Так как для разбавленных растворов плотность растворов и
стандартной жидкости мало отличаются друг от друга, исполь-
зуйте для расчёта вязкости следующую формулу
τ ,
ηусл. =
τо
где ηусл– условная вязкость,
τ – время истечения раствора;
18
τо – время истечения воды.

Таблица 1
Концентрация раствора, с %
Параметры Н2О 0,25 0,5 0,75 1,0
τ, с
1-е измерение
2-е измерение
τср, с
ηусл
По экспериментальным данным постройте кривую зависи-

мости вязкости от концентрации ηусл = f(с), откладывая на оси
ординат ηусл, по оси абсцисс концентрацию раствора.
3.3. Часть 3
Определение растворимости веществ в воде
Оборудование: сушильный шкаф, технохимические весы,

электроплитка, водяная баня или термостат, термометр, бюретка,
эксикатор, колбы плоскодонные вместимостью 250 см3, мерные
цилиндры на 25 и 100 см3, химические стаканы, стеклянные па-
лочки, сетка асбестированная, пробирки вместимостью 10 см3,
бюксы, пипетки калибровочные объёмом 5 см3.
Реактивы: K2Cr2O7, Na2Cr2O7, (NH4)2Cr2O7, Na2CrO4,
(NH4)2CrO4, Na2В4O7·10H2O, индикатор метиловый красный, со-
ляная кислота (0,2 М раствор).
Опыт 1. Определение растворимости вещества

при заданной температуре
В данном опыте необходимо определить растворимость ди-

хромата калия при комнатной температуре.
19
Получите у преподавателя пробу дихромата калия. Опишите

в лабораторном журнале его физические и химические свойства,
пользуясь справочной литературой.
Взвесьте в химическом стакане 2 г дихромата калия. При-
лейте цилиндром 10 см3 дистиллированной воды. Нагрейте полу-
ченную смесь до полного растворения соли и охладите раствор
до комнатной температуры.
Взвесьте поочерёдно два бюкса и сухой пипеткой перенесите
в них по 1 см3 раствора. При набирании раствора в пипетку следи-
те, чтобы кристаллы со дна сосуда не попали в неё. После этого
взвесьте бюксы с раствором, поместите их в сушильный шкаф, на-
гретый до 100 оС, и выдержите при этой температуре до полного
удаления воды. Увеличьте температуру до 150 оС и оставьте бюксы
при этой температуре на 15−20 минут, после чего охладите их в эк-
сикаторе до комнатной температуры и вновь взвесьте. Операции
высушивания и взвешивания проводите до тех пор, пока результа-
ты двух взвешиваний не будут отличаться более чем на 0,02 г.
Рассчитайте растворимость дихромата калия при темпера-
туре эксперимента (в моль/дм3) по формуле
( m1 − m 2) ⋅ 1000
X= ,
V ⋅M
где m1 – масса бюкса с раствором до высушивания, г;

m2 – масса бюкса после высушивания, г;
V – объём исследуемого раствора, V = 1 см3;
М – молярная масса дихромата калия, г/моль.
Повторите эксперимент с хроматами и дихроматами натрия

и аммония. Какие выводы можно сформулировать? Предложите
методы определения растворимости веществ при других, более
низких и более высоких температурах.
Опыт 2. Определение зависимости растворимости вещества

от температуры
В данном опыте необходимо определить растворимость бу-

ры (Na2В4O7·10H2O) при температурах 50, 40, 30 и 20 оС, постро-
20
ить кривую растворимости и определить содержание буры в на-

сыщенном растворе титрованием соляной кислотой.
Предварительно опишите в рабочем журнале физические и
химические свойства буры, пользуясь справочной литературой.
Ответьте на вопрос: какая реакция лежит в основе титрования?
Приступите к опыту.
Приготовьте насыщенный при 50 оС раствор буры. Для это-
го взвесьте в химическом стакане 39 г соли и прилейте цилин-
дром 61 см3 дистиллированной воды. Нагрейте смесь на водяной
бане или в термостате до 60 оС и, тщательно перемешивая, вы-
держите при этой температуре в течение 15–20 минут.
Дайте остыть раствору до 50 оС и добавьте щепотку кри-
сталлической буры, чтобы убедиться в присутствии в осадке ве-
щества того же состава. Перемешивайте раствор 5 минут, при
этом следите, чтобы температура сохранялась прежней – не ниже
50 оС, подливая воду нужной температуры в водяную баню или
установив соответствующую температуру в термостате. Затем
дайте осадку осесть и быстро слейте в мерный цилиндр (№ 1)
или пробирку 5 см3 раствора.
Далее охладите исходный раствор буры в стакане до 40 оС.
При этой температуре перемешивайте раствор 5 минут. После
этого дайте осадку осесть и перелейте 5 см3 раствора в другой
мерный цилиндр (№ 2) или пробирку. Точно также отберите про-
бы растворов и при температурах 30 и 20 оС. Оставшийся в ста-
кане исходный раствор с осадком сдайте лаборанту.
Определите содержание буры в каждом растворе титрова-
нием соляной кислотой (0,2 М) в присутствии индикатора мети-
лового красного.
Для этого перенесите количественно содержимое цилиндра
(или пробирки) № 1 в плоскодонную колбу, прилейте цилиндром
около 100 см3 дистиллированной воды. Добавьте 2–3 капли ин-
дикатора. Медленно (по каплям) приливайте кислоту из бюретки.
Титрование проводите до тех пор, пока цвет раствора из жёлтого
не перейдёт в красно-розовый (интервал перехода 4,3–6,2).
В другую плоскодонную колбу количественно перенесите
содержимое цилиндра (или пробирки) № 2, добавьте
100 см3 дистиллированной воды и проведите титрование. Анало-
гичные операции проделайте с остальными образцами.
21
Определите растворимость соли – количество буры, приходящее-

ся на 1 дм3 раствора (Х, моль/дм3), используя следующую формулу
VHCl ⋅ CHCl ,
X =
Z ⋅V
где VHCl – объём соляной кислоты, пошедшей на титрование, см3;

СHCl – концентрация соляной кислоты, моль/дм3;
Z – фактор эквивалентности для буры;
V – объём исследуемого раствора, V = 5 см3.
Проведя необходимые вычисления, постройте кривую зави-

симости растворимости буры от температуры.
3.4. Часть 4
Определение показателя преломления
Оборудование: рефрактометр ИРФ-22, поляризационный

микроскоп МИН-8, предметные и покровные стёкла, стеклянные
палочки, фильтровальная бумага.
Реактивы: KCl, NaCl, KI, NaNO3, K2Cr2O7, CuSO4·5H2O,
CaCl2·6H2O, Na2SO4·10H2O, CoSO4·7H2O, Co(NO3)2·6H2O, набор
иммерсионных жидкостей.
Получите у преподавателя пробу вещества для исследова-

ния, опишите его физические и химические свойства, пользуясь
справочной литературой.
Исследуемое кристаллическое вещество разотрите в ступке,
затем небольшое количество полученного порошка перенесите на
предметное стекло и равномерно распределите палочкой на по-
ловине поверхности предметного стекла. На предметное стекло с
веществом наложите покровное стекло. В зазор между покров-
ным и предметным стеклами пипеткой внесите каплю иммерси-
онной жидкости. Следите за тем, чтобы жидкость заполняла весь
22
объём между предметным и покровным стёклами, но при этом не

должно быть излишка жидкости.
Препарат закрепите на предметном столике микроскопа
(рис. 4) и сфокусируйте оптическую систему на выбранном кри-
сталле, добиваясь, чтобы изображение этого кристалла совпало с
перекрестием нитей в окуляре.
После этого, вращая предметный столик при введённых в
перпендикулярном направлении поляризаторе и анализаторе, оп-
ределите категорию симметрии кристалла по наличию просвет-
ления и затемнения его изображения.
Если исследуемое вещество изотропное или кристаллы его
относятся в кубической сингонии, то, выведя из оптической сис-
темы анализатор, приступайте к измерениям показателя прелом-
ления. Для этого, вращая ручку точной фокусировки, по направ-
лению перемещения полоски Бекке определите соотношение по-
казателей преломления кристалла и жидкости. Если больший по-
казатель преломления оказался у кристалла, то следующий пре-
парат готовьте, используя иммерсионную жидкость из стандарт-
ного набора с большим показателем преломления, если меньший
– наоборот.
Исследуя ряд препаратов с нарастающим (или убывающим)
показателем преломления иммерсионных жидкостей, в итоге вы
получите два препарата, для которых показатель преломления
кристалла Nэ окажется промежуточным между показателями
преломления иммерсионных жидкостей Nж:
Nж1< Nэ< Nж2 или Nж1> Nэ> Nж2.
Показатель преломления исследуемого вещества примите
равным среднему значению: Nэ = (Nж1 + Nж2)/2, а точность оп-
ределения охарактеризуйте погрешностью, равной ±|Nж1 –
Nж2|/2. Чем ближе значения показателей преломления жидкости
и кристалла, тем менее заметными становятся границы кристалла
в поле зрения микроскопа, кристалл как бы «растворяется» в
жидкости. Уточнение показателей преломления иммерсионных
жидкостей Nж1 и Nж2 проведите на рефрактометре (рис. 5). Ре-
зультаты измерений занесите в табл. 2.
В случае одноосных кристаллов исследуемого вещества
(средняя категория симметрии) кристаллы имеют два неодинако-
вых показателя преломления, отвечающих разным осям кристал-
23
ла. Эти показатели преломления определите раздельно, каждый

раз ставя исследуемый кристалл в препарате на погасание.
Рис. 4. Поляризационный микроскоп, общий вид:

1 – окуляр, 2 – тубус микроскопа, 3 – поворотный диск со свето-
фильтрами, 4 – анализатор, 5 – объектив, 6 – маховичок грубой
наводки на фокус, 7 – предметный столик, 8 – поляризатор, 9 –
осветитель, 10 – маховичок тонкой наводки на фокус, 11 – транс-
форматор
Таблица 2
№ Показатель преломления иммер- Смещение полоски Бекке

жид- сионной жидкости Nж для погасаний
кости справочное зна- уточнённое в первом по- во втором по-
чение значение ложении ложении
24
а б
Рис. 5. Рефрактометр УРЛ: а – устройство прибора
(1 – корпус, 2 – камера, состоящая из двух половин: нижней не-
подвижной, верхней подвижной; 3 – осветитель; 4 – окуляр;
5 – шкала; 6 – дисперсный компенсатор; 7 – ручка; 8 – штуцер
для термометра); б – показания внутренней шкалы
(при наблюдении в окуляр 4)
Для этого установите анализатор и поляризатор во взаимно

перпендикулярном положении и добейтесь затемнения кристалла
вращением предметного столика микроскопа; при этом изобра-
жение кристалла должно быть совмещено с перекрестием нитей
окуляра.
После этого выдвиньте анализатор и наблюдайте перемеще-
ние полоски Бекке при точной фокусировке.
Затем снова введите в оптическую систему анализатор и по-
воротом столика найдите новое положение затемнения кристал-
ла, выведите анализатор и наблюдайте перемещение полоски
Бекке в новом положении кристалла. Сравнение показателей пре-
ломления проведите для каждой иммерсионной жидкости не ме-
нее чем на десяти кристаллах. Приготовьте препараты с различ-
ными иммерсионными жидкостями и найдите две пары таких
жидкостей, для которых
Nж1< Nэ(р)< Nж2 или Nж3> Nэ(g)> Nж4.
25
Определите средние значения Nэ(р) и Nэ(g) и погрешность

измерений. Результаты измерений занесите в табл. 2.
Для кристаллов низшей категории симметрии определите
ещё и средний показатель преломления Nэ(m). Его можно изме-
рить на кристаллах с круговым сечением индикатрисы, которые в
случае перпендикулярного положения поляризатора и анализато-
ра не подвергаются затемнению при любом повороте предметно-
го столика микроскопа.
4. ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ
При работе в лаборатории каждый студент обязан соблю-

дать следующие правила:
– все работы вести точно и аккуратно, соблюдать тишину;
– работы с вредными веществами проводить только под тягой;
– сливать отработанные растворы в специально предназначенные
для этих целей ёмкости;
– горячие приборы и посуду ставить только на специальные под-
ставки;
– не нагревать плотно закрытые колбы;
– не оставлять работающую установку без присмотра;
– после выполнения всех экспериментов привести рабочее место
в порядок, помыть использованную посуду, выключить воду и
электричество.
Работать в лаборатории разрешается только в халате, в слу-
чае необходимости следует использовать индивидуальные сред-
ства защиты. К выполнению работы студенты допускаются после
инструктажа по технике безопасности и допуска преподавателем
к работе.
5. КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
1. Перечислите важнейшие физико-химические свойства

неорганических веществ.
2. Дайте определение термина «температура плавления».
Как влияют примеси на значение температуры плавления?
3. Что называют температурой кипения, какими методами
можно её определить?
26
4. Почему температура кипения не является критерием чис-

тоты вещества, а используется обычно в целях идентификации
веществ?
5. Какова точность определения температуры кипения?
6. Какими методами определяют плотность веществ?
7. Расскажите о динамической, кинематической, удельной и
условной вязкости, уравнении Пуазейля.
8. Что называют растворимостью, в каких единицах измере-
ния она выражается?
9. Дайте определение показателя преломления.
10. Опишите порядок измерения температур плавления и
кипения.
11. Изложите последовательность определения растворимости.
12. Опишите порядок определения показателя преломления.
13. Каково назначение поляризационного микроскопа?
СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Основная
1. Аналитическая химия: в 3 т. т. 3 Химический анализ :

Дополнительная

Специальные методы / В. Р. Лесс, С. Экхардт, М. Кетнер,
Ф. Шмит, Б. Вальтер – СПб. : Изд-во ПРОФЕССИЯ, 2011. – 470 с.
2012. – 432 с.
4. Аликберова, Л. Ю. Практикум по общей и неорганиче-
ской химии / Л. Ю. Аликберова, Р. А. Лидин, В. А. Молочко,
Г. П. Логинова. – М. : Владос, 2004. – 320 с.
27
5. Гайдукова, Б. М. Техника и технология лабораторных ра-

бот / Б. М. Гайдукова, С. В. Харитонов. – М. : Академия, 2006. –
128 с.
6. Зайцев, О. С. Исследовательский практикум по общей
химии. – М. : Изд-во МГУ, 1994. – 480 с.
7. Беккер, Г. Практикум по органической химии. Органи-
кум. Т. 1 / Г. Беккер, В. Бергер, Г. Домшке. – М. : Мир, 1979. –
453 с.
МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ
Освоить методы приготовления титрованных растворов.
К химическим методам количественного анализа относят

гравиметрический и титриметрический анализы.
Гравиметрический анализ основан на точном измерении
массы продукта реакции. Гравиметрические методы подразделя-
ют на две группы: методы отгонки и методы осаждения. В мето-
дах отгонки определяемый компонент выделяют из пробы в виде
газа; в этом случае анализ основан либо на определении массы
отогнанного вещества (прямые методы), либо на определении
массы остатка (косвенные методы). Методы отгонки не универ-
сальны и могут применяться в тех случаях, когда определяемый
компонент пробы является либо летучим, либо может превра-
щаться в летучее вещество при той или иной реакции. Значитель-
но более широкое распространение имеют методы осаждения.
Титриметрический анализ основан на точном измерении
объёма раствора реагента (титранта) известной концентрации,
вступившего в химическую реакцию с определяемым веществом.
Момент титрования, когда достигнуто эквивалентное соот-
ношение реагирующих между собой веществ, называют точкой
эквивалентности. Эквивалентную точку чаще всего устанавлива-
ют с помощью индикаторов или с помощью специальных прибо-
28
ров. Индикаторы – вещества, обладающие способностью вблизи

точки эквивалентности резко изменять окраску титруемого рас-
твора. Момент, при котором происходит изменение окраски рас-
твора, называют точкой конца титрования. Эта точка не всегда
совпадает с точкой эквивалентности. Поэтому рекомендуют вы-
бирать такой индикатор, чтобы разность между точкой эквива-
лентности и точкой конца титрования была наименьшей. Эту
разность называют ошибкой титрования.
В зависимости от характера химической реакции, лежащей в
основе определения веществ, методы титриметрического анализа
разделяют на две группы. К первой группе относят методы, осно-
ванные на реакциях соединения ионов, ко второй группе – мето-
ды, основанные на реакциях, протекающих с переносом электро-
нов. Первая группа включает методы:
1. Кислотно-основного титрования (нейтрализации);
2. Осадительного титрования, в которых прибавление тит-
ранта к исследуемому раствору приводит к выделению осадков;
3. Комплексиметрического титрования, основанные на обра-
зовании малоионизирующих комплексных ионов или молекул:
Ag+ + 2CN– → [Ag(CN)2]–.
Вторая группа включает многочисленные методы, основан-

ные на реакциях окисления-восстановления.
Помимо классификации по характеру химической реакции
методы титриметрического анализа можно классифицировать и
по способам титрования:
1. Прямое титрование. В этом случае раствор титранта при-
бавляют из бюретки непосредственно в исследуемый раствор.
2. Обратное титрование (титрование по остатку). Его при-
меняют, когда нет подходящего индикатора, или когда реакция
протекает медленно.
3. Замещение. Это метод используют в том случае, когда по
каким-либо причинам бывает трудно определить точку эквива-
лентности, в частности при титровании неустойчивых веществ.
Во всех случаях, независимо от метода титриметрического
анализа, для титрования используют растворы реактивов, имею-
щих точно известную концентрацию, так называемые титрован-
29
ные или стандартные растворы.

Для уточнения концентрации титрованного раствора опре-
деляют его коэффициент поправки, выражающий отношение
фактической концентрации раствора к заданной. Коэффициент
поправки показывает:
• насколько нужно умножить число миллилитров данного рас-
твора, чтобы получить число миллилитров раствора точно за-
данной нормальности;
• насколько нужно умножить титр раствора точно заданной нор-
мальности, чтобы найти титр данного раствора;
• насколько нужно умножить заданную нормальность раствора,
чтобы найти его фактическую нормальность.
Правила приготовления титрованных растворов и методы оп-
ределения коэффициентов поправки устанавливает ГОСТ 25794–83.
Для приготовления титрованных растворов используют
твёрдые вещества и концентрированные растворы веществ, отме-
ряя их пипеткой или бюреткой с ценой деления 0,1 см3. Допуска-
ется готовить растворы, используя стандарт-титры (фиксаналы).
Фиксанал (стандарт титр) представляет собой запаянную
стеклянную ампулу, содержащую точно определённое количест-
во вещества в сухом виде или в виде раствора. Исходные вещест-
ва, содержащиеся в фиксанале, соответствуют препаратам квали-
фикации «х. ч.» или «ч. д. а.». Их изготовляют в специальных ла-
бораториях или на химических заводах. Чаще всего в ампулах
содержится такое количество вещества, которое необходимо для
приготовления 1 дм3 0,1н. раствора. Большая часть фиксаналов,
особенно в сухом виде, хорошо сохраняется, но фиксанал раство-
ра щёлочи довольно быстро разрушает стекло, становится мут-
ным и непригодным для работы. Обычно ампулы одного наиме-
нования упаковывают в картонную коробку по 10 шт. В каждую
коробку вкладывают инструкцию с описанием правил пользования.
Для приготовления заданного титрованного раствора из
фиксанала ампулу (предварительно вымытую снаружи) разбива-
ют над воронкой, снабжённой пробивным устройством, содер-
жимое её количественно переводят в мерную колбу и доводят
объём водой до метки.
К использованию растворов фиксаналов нужно относиться с
большой осторожностью и не забывать, что для приготовления
30
их необходимо применять точно откалиброванную мерную посу-

ду. Кроме того, следует учитывать срок хранения фиксаналов.
Для приготовления титрованных растворов применяют только
дистиллированную воду по ГОСТ 6709–72.
Для приготовления растворов гидроокисей используют дис-
тиллированную воду по ГОСТ 4517–87, не содержащую углеки-
слоты. Необходимое количество дистиллированной воды кипятят
в течение 30 минут. Затем кипячение прекращают, колбу закры-
вают пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка, соеди-
нённая при помощи резинового шланга с промывной склянкой
Дрекселя. В склянке содержится 20%-й раствор NaOH. В очи-
щенной таким образом воде определяют содержание углекислого
газа. Для этого к 300–500 см3 воды прибавляют 2–3 капли фенол-
фталеина и титруют 0,1н. раствором NaOH до появления розово-
го окрашивания. При этом протекает реакция:
CO2 + NaOH = NaHCO3 .
Количество 0,1н. раствора NaOH, израсходованного на тит-

рование, не должно превышать 0,2–0,3 см3. Такая вода считается
свободной от углекислоты.
Необходимо помнить, что титрованные растворы готовят и
хранят в стеклянных склянках с тубусом, растворы щелочей – в
полиэтиленовых бутылях. На склянках с тубусом или бутылях с
титрованным раствором указывают: название раствора, заданную
молярную концентрацию, коэффициент поправки, применяемый
индикатор, дату (число, месяц, год) и температуру установления
коэффициента поправки. Титрованные растворы, в которых при
хранении появились хлопья или осадок, считают непригодными
для использования.
При установке коэффициента поправки соблюдают сле-
дующие требования:
1. Коэффициенты поправки (К) определяют по установоч-
ным веществам или их растворам. При этом используют не менее
трёх навесок установочного вещества, взвешивая их с точностью
до четвёртого знака. Необходимые массы навесок указывают в
пунктах ГОСТ 25794–83.
31
При применении растворов установочных веществ исполь-

зуют не менее трёх разных объёмов установочного вещества и
калиброванные пипетки. Например, от 30–40 см3 при применении
бюреток вместимостью 50 см3 с ценой деления 0,1 см3 или от 15–
20 см3 при применении бюреток вместимостью 25 см3 с ценой
деления 0,05 см3.
2. Коэффициент поправки определяют с точностью до четвёр-
того десятичного знака по каждой навеске установочного вещества
или по каждому объёму раствора установочного вещества. Расхож-
дения между коэффициентами не должны превышать 0,001. Из вы-
численных значений коэффициентов берут среднее арифметиче-
ское. Это значение коэффициента поправки должно быть равным
1,00±0,03. Если коэффициент поправки выходит из указанных пре-
делов, то раствор соответственно укрепляют или разбавляют.
3. При применении установочного вещества коэффициент
поправки вычисляют по формуле:
m • 1000
1
K = , (1)
M • C •V
1 1
где m1 – масса навески установочного вещества, г; М1 – молярная

масса эквивалента установочного вещества, г/моль; С1 – заданная
молярная концентрация эквивалента, моль/дм3; V – объём анали-
зируемого раствора, израсходованный на титрование, см3.
4. При применении раствора установочного вещества коэф-
фициент поправки вычисляют по формуле:
=
V •K ,
1 1
(2)
K V
где V1 – объём раствора установочного вещества, взятый или из-
расходованный на титрование, см3; К1 – коэффициент поправки
раствора установочного вещества; V – объём анализируемого
раствора, взятый или израсходованный на титрование, см3.
5. Коэффициент поправки устанавливают при 20 ºС, при
этой же температуре применяют титрованные растворы.
6. Точную нормальную концентрацию титрованного раствора
с (моль/дм3) с коэффициентом поправки вычисляют по формуле:
32
C =C •K ,1
(3)
где с1 – заданная молярная концентрация эквивалента вещества в

растворе, моль/дм3; К – коэффициент поправки.
7. Коэффициент поправки проверяют один раз в месяц, если
раствор устойчив, соблюдены условия хранения и нет других
указаний.
8. Если титрованный раствор применяют для потенциомет-
рического титрования, коэффициент поправки устанавливают по-
тенциометрически в условиях проведения анализа.
3.1. Часть 1
Приготовление титрованных растворов серной и соляной
кислот. Определение поправочных коэффициентов растворов
Оборудование: аналитические весы, электроплитка, песча-

ная баня, высокотемпературный электрический шкаф, бюретка,
эксикатор, термометр, тигли, банки с пришлифованными проб-
ками, чашки Петри, ареометры, колбы конические плоскодонные
вместимостью 250 см3, воронки стеклянные, термостойкие хими-
ческие стаканы (1 дм3 и 250 см3), цилиндры с градуировкой на
100 см3, стеклянные палочки, сетка асбестированная, пипетки ка-
либровочные, фильтровальная бумага.
Реактивы: фенолфталеин, метиловый оранжевый, метило-
вый красный, хлористый натрий, концентрированная соляная ки-
слота, концентрированная серная кислота, углекислый натрий,
натрий тетраборнокислый, раствор соляной кислоты 0,1н.
Приготовьте стандартные растворы соляной и серной кислот

концентрацией 0,1н. Определите коэффициенты поправки раство-
ров. Используйте в качестве установочного вещества 10-водный
тетраборнокислый натрий или безводный углекислый натрий.
33
3.1.1. Приготовление титрованных растворов кислот
Растворы соляной и серной кислот концентрацией 0,1н. го-

товят разбавлением соответствующих растворов концентриро-
ванных кислот. Для приготовления 1 дм3 стандартного раствора
кислоты берут объёмы серной и соляной кислот, указанные в
таблице.
Объёмы концентрированных кислот для стандартных растворов
Объём серной кислоты для приго- Объём соляной кислоты для при-
товления стандартного 0,1н. раство- готовления стандартного
ра 0,1н. раствора
ρ(H2SO4), V(H2SO4), ρ (HCl), V(HCl),
3
г/см см3 г/см3
см3
1,830 2,9 1,174 9,0
1,835 2,8 1,188 8,5
3.1.2. Приготовление 10-водного тетраборнокислого натрия
Для получения препарата, точно отвечающего формуле

Na2B4O7·10H2O, 100 г тетраборнокислого натрия растворяют в
550 см3 воды при 50–60 ºС (при более высокой температуре кри-
сталлизуется Na2B4O7·5H2O). Раствор фильтруют, охлаждают до
25–30 ºС и энергично перемешивают. При этом происходит кри-
сталлизация 10-водного тетраборнокислого натрия. Образующие-
ся кристаллы отфильтровывают и вторично подвергают кристал-
лизации в тех же условиях. Затем кристаллы высушивают между
листами фильтровальной бумаги, помещают тонким слоем в
чашку Петри и доводят до постоянной массы, выдерживая в эк-
сикаторе. Кристаллы 10-водного тетраборнокислого натрия хра-
нят в стаканчике для взвешивания в том же эксикаторе.
3.1.3. Приготовление безводного углекислого натрия
Углекислый натрий прокаливают при 270–300 ºС до посто-

янной массы в день установки титра. Для этого некоторое коли-
34
чество препарата в тигле с крышкой помещают на песчаную ба-

ню так, чтобы уровень песка снаружи был не ниже уровня препа-
рата в тигле. Термометр помещают в песок около тигля, причём
резервуар со ртутью термометра должен находиться на уровне
препарата в тигле. Баню нагревают постепенно до 270–300 ºС,
препарат выдерживают при этой температуре около 2 ч, перио-
дически перемешивая шпателем и тщательно следя за тем, чтобы
температура не поднималась свыше 300 ºС. Прокаливание допус-
кается проводить в высокотемпературном шкафу с регулируемой
температурой. После охлаждения препарат взвешивают и повто-
ряют прокаливание до достижения постоянной массы.
Для контроля полноты прокаливания навеску прокалённого
препарата массой 0,15–0,25 г растворяют в воде, прибавляют
5–7 г хлористого натрия, охлаждают до 0 ºС, прибавляют 2–3 кап-
ли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки вместимостью
50 см3 с ценой деления 0,1 см3 раствором 0,1н. соляной кислоты до
обесцвечивания раствора. Замечают показание бюретки (а, см3),
затем прибавляют 1 каплю раствора метилового оранжевого, про-
должают титрование до перехода жёлтой окраски раствора в розо-
вую и замечают показание бюретки от начала титрования (б, см3).
Если соотношение б/а = 2, прокаливание считают законченным.
Если соотношение б/а >2, прокаливание продолжают (не весь би-
карбонат превратился в карбонат).
Прокалённый препарат переносят в банку с пришлифован-
ной пробкой и сохраняют в эксикаторе. Массовая доля основного
вещества должна быть (100±0,2) %.
3.1.4. Определение коэффициента поправки по

10-водному тетраборнокислому натрию
Для определения коэффициента поправки стандартного рас-

твора кислоты (соляной или серной) на аналитических весах
взвешивают поочередно три навески 0,6000–0,8000 г 10-водного
тетраборнокислого натрия. Навески количественно переносят в
конические колбы, используя при этом 30–60 см3 тёплой
(50–60 ºС) дистиллированной воды. Полученные растворы охла-
ждают до комнатной температуры. Добавляют 3–4 капли раство-
ра метилового красного и титруют из бюретки 0,1н. раствором
35
серной или соляной кислот соответственно до перехода жёлтой

окраски в розовато-оранжевую.
Коэффициент поправки рассчитывают по формуле (1). При
расчёте учитывают, что молярная масса эквивалента установоч-
ного вещества (10-водного тетраборнокислого натрия) составляет
190,68 г/моль.
3.1.5. Определение коэффициента поправки по

безводному углекислому натрию

твора кислоты (соляной или серной) на аналитических весах
взвешивают поочередно три навески 10-водного углекислого на-
трия массой 0,1600–0,2100 г. Навески количественно переносят в
конические колбы, используя при этом 40 см3 дистиллированной
воды. Добавляют 3–4 капли раствора метилового оранжевого и
титруют из бюретки раствором кислоты до перехода жёлтой ок-
раски раствора в оранжевую. Затем раствор нагревают, кипятят
2–3 мин для удаления углекислоты и после охлаждения продол-
жают титрование до перехода вновь появившейся жёлтой окра-
ски раствора в оранжевую.
ного вещества (углекислого натрия) – 53,00 г/моль.
3.2. Часть 2
Приготовление титрованного раствора гидроокиси натрия. Опре-
деление поправочного коэффициента раствора
Оборудование: аналитические весы, сушильный шкаф, элек-

троплитка, бюретка, эксикатор, колбы конические плоскодонные
вместимостью 250 см3, цилиндры с градуировкой на 100 и 500 см3,
фарфоровый стакан объёмом 500 см3, банки с пришлифованными
пробками, термостойкие химические стаканы, стеклянные палоч-
ки, сетка асбестированная, пипетки калибровочные.
Реактивы: фенолфталеин, янтарная кислота, гидроокись на-
трия, раствор соляной кислоты 1н.
36
Приготовьте стандартный раствор гидроокиси натрия кон-

центрацией 0,1н. Определите коэффициент поправки раствора.
Используйте в качестве установочного вещества янтарную ки-
слоту.
3.2.1. Приготовление титрованного раствора

гидроокиси натрия
Стандартный раствор гидроокиси натрия концентрацией

0,1н. готовят следующим образом.
250 г гидроокиси натрия растворяют в фарфоровом или
фторопластовом стакане в 250 см3 воды. После охлаждения рас-
твора до комнатной температуры его переносят в стеклянный или
полиэтиленовый сосуд, закрывают резиновой или полиэтилено-
вой пробкой и в течение 2–3 недель выдерживают до полного
осаждения углекислого натрия, не растворимого в растворе гид-
роокиси натрия указанной концентрации.
В отстоявшемся прозрачном концентрированном растворе
устанавливают массовую концентрацию гидроокиси натрия пу-
тём титрования. При этом 1 см3 раствора, отобранного градуиро-
ванной пипеткой, переносят в коническую колбу, добавляют ци-
линдром 40 см3 дистиллированной воды и титруют из бюретки
(вместимостью 50 см3) 1н. раствором соляной кислоты: 1 см3 рас-
твора соляной кислоты соответствует 0,04 г гидроокиси натрия. В
1 дм3 0,1н. раствора NaOH должно содержаться ровно 4 г гидро-
окиси натрия. Исходя из этих данных, устанавливают объём кон-
центрированного раствора NaOH, необходимого для приготовле-
ния 1 дм3 0,1н. раствора.
Далее необходимый объём переносят в мерную колбу объё-
мом 1 дм3. Раствор доводят до метки дистиллированной водой.
Раствор гидроокиси натрия хранят в полиэтиленовой или стек-
лянной склянке, парафинированной внутри.
3.2.2. Приготовление янтарной кислоты
100 г препарата растворяют при кипячении в 165 см3 дис-

37
тиллированной воды, раствор фильтруют и охлаждают при пере-

мешивании до комнатной температуры, выделившиеся кристаллы
отфильтровывают и вторично перекристаллизовывают в тех же
условиях. Затем реактив высушивают между листами фильтро-
вальной бумаги до тех пор, пока они не перестанут прилипать к
стеклянной палочке. Перекристаллизованную янтарную кислоту
пересыпают в банку с пришлифованной пробкой и хранят в экси-
каторе. В день установления поправочного коэффициента навес-
ку помещают в стаканчик для взвешивания и сушат до постоян-
ной массы при температуре (100±5) ºС.
3.2.3. Определение коэффициента поправки

твора гидроокиси натрия на аналитических весах взвешивают по-
очередно три навески 1,0000–1,2000 г янтарной кислоты. Навески
количественно переносят в конические плоскодонные колбы, ис-
пользуя при этом 40 см3 дистиллированной воды. Добавляют 2–3
капли раствора фенолфталеина и титруют из бюретки раствором
щёлочи до появления не исчезающей в течение 50–60 с розовой
окраски.
ного вещества (янтарной кислоты) равна 59,04 г/моль.
Раствор гидроокиси натрия с коэффициентом поправки, оп-
ределённым по янтарной кислоте, рекомендуется применять при
титровании органических кислот и слабых минеральных кислот,
например, уксусной кислоты.

– сливать отработанные растворы в специальные ёмкости;
– горячие приборы и посуду ставить на специальные подставки;
38

– после выполнения экспериментов привести рабочее место в по-
рядок, вымыть посуду, выключить воду и электричество.
Работать в лаборатории разрешается в халате, в случае необ-
ходимости следует использовать индивидуальные средства защи-
ты. К выполнению работы студенты допускаются после инструк-
тажа по технике безопасности и допуска преподавателем к работе.
1. В чём сущность титриметрического анализа? Чем отлича-

ется этот анализ от гравиметрического?
2. Что называется титрованием? Как выполняется эта операция?
3. Какие существуют методы титриметрического анализа?
4. Что представляет собой титрованный раствор? Каким об-
разом уточняют концентрацию раствора для титрования? Что та-
кое коэффициент поправки?
5. Какие требования необходимо соблюдать при установке
коэффициента поправки согласно ГОСТ 25794–83?
6. Изложите порядок определения коэффициента поправки
растворов кислот и щелочей? Какие установочные вещества ис-
пользуют при этом?
7. Какой объём 2н. раствора гидроксида натрия потребуется
для нейтрализации раствора, содержащего 4,9 г серной кислоты?
8. При добавлении BaCl2 к 50,00 см3 раствора H2SO4 выде-
лилось 0,3000 г BaSO4. Вычислите нормальность серной кислоты.
9. Раствор карбоната натрия титруют раствором хлороводо-
родной кислоты с Т(HCl) = 0,003650 г/см3 в присутствии метило-
вого оранжевого. Вычислите титр раствора HCl по определяемо-
му веществу Na2CO3.
10. Рассчитайте рН раствора, полученного при добавлении
100 см3 0,1М раствора NaOH к 100 см3 0,1М раствора СН3СООН.
Основная
1. Аналитическая химия: в 3 т. Т. 3. Химический анализ :

39


Ф. Шмит, Б. Вальтер – СПб. : Изд-во ПРОФЕССИЯ, 2011. – 470 с.
2006. – 352 с.
нюшкина Т. А. [Электронный ресурс] / Москва: МИКХиС, 2005 –
145с. http://www.iqlib.ru/book/preview.visp?uid={828943A2-E83B-48FE-9918-
=True
Крылова [Электронный ресурс] / Москва: РХТУ, 2004 – 44 с.
=True
6. ГОСТ 25794.1–83. Методы приготовления титрованных
растворов для кислотно-основного титрования. – М. : Минхим-
пром СССР, 1984. – 12 с.
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
Освоить фотометрические методы определения неорганиче-

ских веществ в водных растворах.
40
Метод анализа, основанный на измерении ослабления све-
тового потока, происходящего вследствие избирательного по-
глощения света определяемым веществом, называют абсорбци-
онным спектральным анализом. В зависимости от вида погло-
щающих частиц и способов трансформирования избыточной
энергии возбуждения различают следующие абсорбционные оп-
тические методы: атомно-абсорбционный анализ, молекулярно-
абсорбционный анализ, турбидиметрию и нефелометрию, люми-
несцентный анализ.
Среди оптических аналитических методов молекулярной
спектроскопии самыми распространёнными являются методы
молекулярного абсорбционного анализа, из которых фотоколо-
риметрию и спектрофотометрию объединяют в одну группу под
общим названием фотометрические методы анализа.
Спектрофотометрический метод основан на измерении по-
глощения света определённой длины волны (монохроматического
излучения), которая соответствует максимуму кривой поглощения
исследуемого вещества, фотоколориметричесий метод – на погло-
щении полихроматического света. Оба метода объединяет общий
принцип – существование пропорциональной зависимости между
светопоглощением и концентрацией поглощающего вещества.
В фотоколориметрических методах используют сравни-
тельно несложную аппаратуру, при этом обеспечивается доста-
точная точность измерений. Относительная погрешность опреде-
ления составляет 1–3 %.
В спектрофотометрических методах применяют более
сложные приборы – спектрофотометры, позволяющие проводить
анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избира-
тельному поглощению монохроматического света в видимой,
ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра.
Точность и чувствительность фотометрических определений
при использовании спектрофотометров выше, чем на фотоэлек-
троколориметрах, так как измерения проводятся в монохромати-
ческом свете. Относительная погрешность определения может
составлять 1–0,5 %.
41
Спектрофотометрические методы по сравнению с фотоко-

лориметрическими позволяют решать более широкий круг задач:
1. Количественное определение содержания элементов и орга-
нических веществ в широком интервале длин волн от 185 до 1100 нм.
2. Количественный анализ многокомпонентных систем (одно-
временное количественное определение нескольких элементов).
3. Определение состава светопоглощающих комплексных
соединений.
4. Определение констант устойчивости светопоглощающих
комплексных соединений и констант диссоциации органических
реагентов.
5. Изучение химических равновесий и определение фото-
метрических характеристик светопоглощающих соединений.
Сущность большинства фотометрических определений со-
стоит в следующем: определяемый компонент при помощи хи-
мической реакции переводят в окрашенное соединение, опреде-
ляют оптическую плотность стандартных и исследуемых раство-
ров, предварительно подобрав оптимальные условия для фото-
метрирования. Измерение оптической плотности растворов про-
водят по отношению к раствору сравнения («нулевому раствору»).
Основным законом светопоглощения является закон
Бугера-Ламберта-Бера: оптическая плотность растворов прямо
пропорциональна концентрации вещества и толщине поглощаю-
щего слоя. Зависимость оптической плотности от концентрации
вещества в растворе принято выражать графически; на оси абс-
цисс при этом откладывают значение концентраций, а на оси ор-
динат – соответствующую величину оптической плотности. При
этом согласно основному закону колориметрии получается пря-
мая линия, проходящая через начало координат.
В условиях аналитических определений может наблюдаться
нарушение прямой пропорциональной зависимости между кон-
центрацией и оптической плотностью раствора. Отклонения от
основного закона колориметрии называют положительными или
отрицательными в зависимости от того, как располагается экспе-
риментальная линия на графике: выше или ниже прямой (рис.1).
Химические причины отклонения могут вызываться процес-
сами, протекающими в исследуемом растворе по мере увеличе-
ния концентрации определяемого компонента (конденсация, по-
42
лимеризация, гидролиз, комплексообразование, таутомерное пре-

вращение, образование коллоидов). Наиболее важной физической
причиной отклонений от закона светопоглощения является немо-
нохроматичность света.
0 C
Рис. 1. Зависимость оптической плотности от концентрации раствора

Существуют различные приёмы проведения фотометриче-
ских определений: метод градуировочного графика, метод мо-
лярного коэффициента поглощения, метод добавок, метод диф-
ференциальной фотометрии.
Метод градуировочного графика применяют при выполне-
нии серийных фотометрических анализов. Он даёт хорошие ре-
зультаты при соблюдении основного закона светопоглощения.
При отклонениях от закона Бугера-Ламберта-Бера в случае нару-
шения прямолинейной зависимости, число точек на графике
должно быть увеличено. График, имеющий на пологом участке
угол наклона не менее 15о, всё же позволяет проводить фотометри-
ческое определение, несмотря на отсутствие линейной зависимости.
Метод молярного коэффициента поглощения основывается
на следующем алгоритме:
1. Определяют оптическую плотность нескольких стандарт-
ных растворов. Для каждого раствора рассчитывают значение
молярного коэффициента поглощения:
ε = Аст / (l · Ccт),
где Аст – оптическая плотность соответствующего стандартного
раствора; l – толщина слоя раствора, см; Сст – молярная концен-
трация стандартного раствора, моль/дм3.
43
2. Измеряют оптическую плотность анализируемого раство-

ра (Ах) и рассчитывают концентрацию, учитывая найденное усреднён-
ное значение εср:
Сх = Ах / (εср · l).
Ограничением метода является обязательное подчинение

анализируемой системы закону Бугера-Ламберта-Бера.
Метод добавок применяют при анализе растворов сложного
состава, так как он позволяет автоматически учесть влияние
«третьих» компонентов. Сначала определяют оптическую плот-
ность анализируемого раствора, содержащего определяемый
компонент неизвестной концентрации. Затем в анализируемый
раствор добавляют известное количество определяемого компо-
нента Сст и вновь измеряют оптическую плотность. Концентра-
цию анализируемого раствора находят по формуле:
Сх = Сст · Ах / (Ах+ст – Ах),
где Сх – концентрация анализируемого раствора; Ах – оптическая

плотность анализируемого раствора; Ах+ст – оптическая плот-
ность анализируемого раствора с добавкой стандартного.
Метод дифференциальной фотометрии используют для на-

хождения концентраций интенсивно окрашенных растворов. В
обычной фотометрии сравнивается интенсивность света, про-
шедшего через анализируемый раствор неизвестной концентра-
ции, с интенсивностью света, прошедшего через растворитель. В
дифференциальной фотометрии второй луч света проходит не
через растворитель, а через окрашенный раствор известной кон-
центрации. Точность некоторых методик дифференциальной фо-
тометрии превышает точность методик обычной фотометрии.
Чувствительность и погрешность фотометрического опре-
деления зависят от выбранного интервала длин волн поглощае-
мого света. В фотометрическом анализе для измерения светопо-
глощения выбирают такую спектральную область, в которой по-
глощение лучей определяемым веществом является максималь-
ным.
44
Для выделения из всей видимой области спектра монохрома-

тического света с длиной волны λмакс используют монохромато-
ры (в спектрофотометрах), а для выделения области максималь-
ного поглощения света – соответствующие светофильтры (в фо-
тоэлектроколориметрах). Светофильтры для фотометрирования
выбирают исходя из спектра поглощения определяемого вещест-
ва так, чтобы спектральная область максимального поглощения
лучей окрашенным раствором и область максимального пропус-
кания лучей светофильтром была одной и той же, то есть макси-
мум поглощения раствора должен соответствовать максимуму
пропускания (минимуму поглощения светофильтра).
Фотометрическое определение получается тем точнее, чем
более узкий участок спектра удаётся выделить светофильтром.
Наиболее эффективные стеклянные узкополосные светофильтры
характеризуются размытостью максимума пропускания 20-30 нм.
Если светофильтр имеет узкую область максимального пропус-
кания лучей, но она не соответствует области максимального по-
глощения света фотометрируемым раствором, то при работе с та-
ким светофильтром точность определения получается даже
меньше, чем при его отсутствии.
При работе в УФ-области в качестве источников излучения
применяют газонаполненные лампы – водородную или ртутную,
при работе в видимой и близкой ИК-области – вольфрамовую
лампу накаливания, дающую сплошной спектр в пределах 350-
2000 нм.
Несмотря на интенсивное развитие различных аналитических
методов, фотометрические методы, по-прежнему, эффективно и
широко используют. Это обусловлено следующими обстоятель-
ствами:
1. Наличием различных фотометрических методик анализа
практически на все элементы периодической системы и много-
численные органические вещества.
2. Достаточно высокая избирательность, позволяющая про-
водить определения элементов в сложных пробах без химическо-
го разделения компонентов.
3. Возможностью использовать относительно недорогую и
общедоступную аппаратуру для проведения фотометрических
определений с достаточно высокой точностью.
45
4. Широким выбором фотометрических методов и методик,

позволяющих проводить определение элементов в интервале
содержаний от макроколичеств – порядка 1–50 % (в основном
дифференциальным методом) до микроколичеств – порядка
10–4 – 10–5 %.
Фотометрические методы используют для экспрессного оп-
ределения элементов и примесей в металлах и сплавах, для опре-
деления содержания ценных компонентов в различных техноло-
гических растворах, для определения неорганических и органи-
ческих примесей в промышленных сточных водах.
3. ПРИБОРЫ И РЕАКТИВЫ
Оборудование: весы аналитические, спектрофотометр, фо-

тоэлектрический колориметр, электроплитка, колбы термостой-
кие плоскодонные вместимостью 250 см3, мерные цилиндры на
50 см3, стеклянные палочки, сетка асбестированная, мерные колбы
на 50, 100, 500 и 2000 см3, пипетки объёмом 5, 10, 15, 20 и 50 см3,
стеклянные бюксы.
Реактивы: сульфат меди(II) («х.ч.»), хромат калия («х.ч.»),
гидроксид калия («х.ч.»), пероксид водорода (30 %-й раствор),
соль Рейнеке («ч.»), хромокалиевые квасцы («ч.»), гексаизотио-
цианатохромат(III) калия («ч.»), нитрит калия («х.ч.»), амид
сульфаниловой кислоты («х.ч.»), N-(1-нафтил)-этилендиамин ди-
гидрохлорид («х.ч.»), концентрированная соляная кислота
(«х.ч.»), концентрированная серная кислота («х.ч.»), разбавлен-
ный водный раствор аммиака (1:1).
4. ПОРЯДОК ВЫПОЛНЕНИЯ РАБОТЫ
Опыт 1. Проверка подчинения растворов закону

Бугера-Ламберта-Бера
Данный опыт позволяет экспериментальным путём изучить

зависимость оптической плотности окрашенных растворов ам-
миаката меди(II) от толщины поглощающего слоя и концентра-
ции ионов меди(II) в растворе.
46
1.1. Приготовление стандартного раствора сульфата меди(II)
Навеску перекристаллизованного СuSO4·5H2O массой

0,9840 г растворяют в небольшом количестве дистиллированной
воды и количественно переносят в мерную колбу на 500 см3.
Прибавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты и доводят
полученный раствор до метки дистиллированной водой. В 1 см3
раствора содержится 0,5 мг ионов меди(II).
1.2. Построение графика зависимости оптической плотно-

сти от толщины поглощающего слоя
В мерную колбу ёмкостью 50 см3 наливают 5 см3 стандарт-

ного раствора сульфата меди(II). Добавляют раствор аммиака по
каплям до появления осадка основного сульфата меди(II). Затем
дополнительно приливают ровно 15 см3 раствора аммиака. На-
блюдают образование сульфата тетраамминмеди(II) по измене-
нию окраски. Полученный раствор доводят водой до метки и пе-
ремешивают. Одновременно готовят такое же количество раство-
ра сравнения. Для этого в мерную колбу ёмкостью 50 см3 нали-
вают пипеткой 15 см3 раствора аммиака. Раствор доводят водой
до метки. Измеряют оптическую плотность растворов поочерёд-
но в кюветах с толщиной поглощающего слоя 1, 2, 3 и 5 см соот-
ветственно. По полученным данным строят график зависимости
оптической плотности от толщины поглощающего слоя. Измере-
ние интенсивности окраски растворов проводят на фотоэлектро-
колориметре с жёлтым светофильтром.
1.3. Построение графика зависимости оптической плотности

от концентрации меди(II)
В ряд мерных колб ёмкостью 50 см3 наливают 1,0; 2,0; 3,0;

4,0 и 5,0 см3 соответственно стандартного раствора сульфата ме-
ди(II). В каждую колбу добавляют раствор аммиака до появления
основного сульфата меди(II). После этого дополнительно влива-
ют поочередно в каждую колбу по 15 см3 раствора аммиака. По-
лученные растворы сульфата тетраамминмеди(II) доводят водой
до метки, тщательно перемешивают.
47
Измеряют интенсивность окраски на фотоэлектроколори-

метре с жёлтым светофильтром в кювете с толщиной поглощаю-
щего свет слоя 3 см в отношении раствора сравнения, приготов-
ленного согласно п. 1.2.
По результатам измерений строят график зависимости опти-
ческой плотности от концентрации меди(II) (мг/50 см3).
Делают вывод о подчинении фотометрических характери-
стик исследуемого раствора закону Бугера-Ламберта-Бера.
Опыт 2. Определение концентрации хрома(III)
Данный опыт позволяет оценить применение фотометриче-

ского метода для количественного определения ионов хрома(III).
Анализ начинают с подготовки пробы. Для этого навеску вещест-
ва, содержащую ионы хрома(III), окисляют пероксидом водорода
в щелочной среде. Образующиеся в результате этой реакции
хромат-ионы CrO42– окрашивают водный раствор в интенсивно
жёлтый цвет.
В качестве объекта исследования выбирают тетраизотио-
цианатодиамминхромат(III) аммония (соль Рейнеке) или другие
соединения, содержащие ионы хрома(III): гидроксид хрома(III),
хромокалиевые квасцы, гексаизотиоцианатохромат(III) калия.
2.1. Построение градуировочного графика
Навеску хромата калия массой 0,194 г взвешивают в стек-

лянном бюксе на аналитических весах и количественно переносят
в мерную колбу вместимостью 100 см3. Объём раствора доводят
водой до метки и перемешивают. Этот раствор является основ-
ным и содержит 1,94 мг хромата калия в 1 см3, что соответствует
концентрации ионов хрома(III) 0,52 мг/cм3. Из основного раство-
ра готовят серию стандартных растворов. Для этого пипеткой от-
меряют аликвотные части основного раствора объёмом 10, 20 и
50 см3 и поочерёдно вносят в мерные колбы на 100 см3. Содер-
жимое колб доводят водой до метки и перемешивают. Получен-
ные стандартные растворы содержат в 1 см3 соответственно
0,052, 0,104 и 0,260 мг хрома(III).
48
Готовят три серии стандартных растворов, начиная каждый

раз с приготовления основного раствора из новой навески хрома-
та калия.
Измеряют интенсивность жёлтой окраски стандартных рас-
творов на спектрофотометре при длине волны 380 нм или фото-
электроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщи-
ной поглощающего свет слоя 1 см в отношении дистиллирован-
ной воды.
По полученным средним данным из трёх стандартных рас-
творов строят на миллиметровой бумаге размером 20×20 cм гра-
дуировочный график. На оси абсцисс откладывают концентра-
цию (C) хрома(III) (в мг/см3 окрашенного раствора), на оси орди-
нат – соответствующую оптическую плотность (А). Градуиро-
вочный график должен проходить через начало координат.
2.2. Выполнение анализа
Образец для исследования, полученный у преподавателя,

взвешивают на аналитических весах в стеклянном бюксе и коли-
чественно переносят в плоскодонную термостойкую колбу объё-
мом 250 см3, добавляют цилиндром небольшое количество воды
(~50 см3). Полученный раствор нагревают почти до кипения на
электроплитке, затем колбу аккуратно переносят на асбестиро-
ванную сетку и осторожно по каплям добавляют к раствору не-
большое количество растворов гидроксида калия (~5 см3) и пе-
роксида водорода (~5 см3). После чего продолжают нагревание и
кипячение до перехода окраски раствора в желтую. Затем добав-
ляют ещё несколько капель растворов гидроксида калия и перок-
сида водорода и проводят кипячение раствора в течение 15 минут
для полного окисления ионов хрома(III) до хромат-ионов. По
окончании реакции раствор охлаждают до комнатной температу-
ры. Для ускорения данного процесса колбу, содержащую горячий
раствор, выдерживают на асбестированной сетке 5 минут и акку-
ратно переносят в кристаллизатор, наполненный снегом или
льдом.
Охлаждённый раствор количественно переносят в мерную
колбу на 250 см3, доводят объём до метки, перемешивают.
49
Измеряют интенсивность жёлтой окраски на спектрофото-

метре при длине волны 380 нм или фотоэлектроколориметре с
синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет
слоя 1 см в отношении дистиллированной воды.
Пользуясь построенным градуировочным графиком, опре-
деляют концентрацию ионов хрома(III) и вычисляют содержание
хрома (Х) (% масс.) в исследуемом образце, используя для расчё-
та формулу
С ⋅ Vк
Х= ⋅ 100 ,
1000 ⋅ m
где С – концентрация ионов хрома(III), найденная по градуиро-

вочному графику, мг/cм3; Vк – объём мерной колбы, Vк = 250 cм3;
m – масса образца для исследования, г.
Экспериментально найденное значение сравнивают с теоре-

тическим содержанием хрома(III) в исследуемом образце.
Опыт 3. Определение концентрации нитрит-ионов

–
В основе определения ионов NO2 фотометрическим мето-
дом лежит реакция нитрита с N-(1-нафтил)-этилендиамин дигид-
рохлоридом и амидом сульфаниловой кислоты. Образующееся
в результате данной реакции соединение имеет фиолетовую ок-
раску, интенсивность которой прямо пропорциональна содержа-
нию нитрит-ионов.
Растворы для проведения цветной реакции готовятся пред-
варительно перед проведением анализа.
3.1. Приготовление реактивов для проведения цветной

реакции
Приготовление раствора амида сульфаниловой кислоты
В вытяжном шкафу готовят раствор соляной кислоты:

в термостойкий стакан объёмом 500 см3 наливают цилиндром
130 см3 воды и осторожно тонкой струйкой приливают цилин-
50
дром 130 см3 концентрированной соляной кислоты. Полученный

раствор охлаждают до комнатной температуры и далее исполь-
зуют. Взвешивают 0,5 г амида сульфаниловой кислоты и количе-
ственно переносят в мерную колбу на 250 см3 раствором соляной
кислоты. Дают реактиву раствориться и доводят объём до метки
раствором соляной кислоты. Готовый раствор амида сульфанило-
вой кислоты переливают в склянку из тёмного стекла.
Приготовление раствора N-(1-нафтил)-этилендиамин

дигидрохлорида
Взвешивают 0,25 г N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохло-

рида и количественно переносят в мерную колбу на 250 см3, ис-
пользуя воду. Дают реактиву раствориться и доводят объём рас-
твора водой до метки.
Готовый раствор переливают в склянку из тёмного стекла и
хранят не более месяца.
3.2. Построение градуировочного графика
Для приготовления основного раствора навеску нитрита на-

трия массой 0,0250 г, взвешенную на аналитических весах, коли-
чественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3,
объём доводят водой до метки и перемешивают. Из полученного
раствора готовят серию стандартных растворов. Для этого 10, 20
и 50 см3 основного раствора пипеткой вносят в три мерные колбы
вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Полученные стандартные растворы содержат в 1 см3 соответст-
венно 5, 10 и 25 мкг нитрита натрия. Готовят три серии стандарт-
ных растворов, начиная каждый раз с приготовления основного
раствора из новой навески нитрита натрия.
Проведение цветной реакции осуществляют следующим об-
разом. Готовят четыре мерные колбы вместимостью 100 см3.
В одну из колб вносят 10 см3 воды, в остальные колбы – по 10 см3
стандартных растворов нитрита натрия. В каждую из четырёх
колб добавляют по 50 см3 воды и 10 см3 раствора амида сульфа-
ниловой кислоты. Полученные светло-желтые растворы переме-
шивают и выдерживают в тёмном месте 5 минут. Далее в каждую
51
колбу добавляют по 2 см3 раствора N-(1-нафтил)-этилендиамин

дигидрохлорида, при этом светло-желтая окраска переходит в
фиолетовую. Растворы перемешивают и выдерживают в тёмном
месте 3 мин.
Содержимое колб доводят водой до метки, перемешивают и
проводят измерение оптической плотности стандартных раство-
ров по отношению к раствору сравнения на фотоэлектроколори-
метре с применением зелёного светофильтра или спектрофото-
метре при длине волны 538 нм. Используют кюветы с толщиной
поглощающего свет слоя 1 см.
Строят градуировочный график на миллиметровой бумаге
размером 20×20 cм. На оси абсцисс откладывают концентрацию
нитрита натрия (С) (в мкг/см3 окрашенного раствора), на оси ор-
динат – соответствующую оптическую плотность (А). Градуиро-
вочный график должен проходить через начало координат.
3.3. Выполнение анализа
У преподавателя получают навеску нитрита натрия извест-

ной массы и количественно переносят в мерную колбу на 2 дм3,
добавляют воду и доводят раствор до метки. Готовят раствор
сравнения, добавляя 10 см3 воды в мерную колбу объёмом
100 см3. Проводят цветную реакцию согласно п. 3.2.
Измеряют оптическую плотность исследуемого раствора
нитрита натрия в отношении раствора сравнения и, пользуясь по-
строенным градуировочным графиком, определяют содержание
нитрита в мкг/см3.
Содержание нитрита (Х) (% масс.) в исследуемом образце
вычисляют, используя для расчёта формулу
C ⋅V к
Х = 6
⋅100 ,
10 m
⋅
где С – концентрация нитрит-ионов, найденная по градуировоч-

ному графику, мкг/cм3;Vк – объём мерной колбы, Vк = 2000 см3;
m – навеска нитрита натрия, г.
52
При выполнении работы необходимо строго соблюдать об-

щие правила работы в химической лаборатории, изложенные в
инструкции по технике безопасности, и правила электробезопас-
ности.
При работе в химической лаборатории следует помнить, что
все химические вещества в той или иной степени ядовиты. Лю-
бые работы с едкими, газообразными, а также летучими жидкими
или пылящими твёрдыми веществами разрешается проводить
только в вытяжном шкафу при включенной вентиляции. Помни-
те, что соли металлов (в частности, соединения хрома) токсичны,
раздражающе действуют на кожу и слизистые оболочки. Концен-
трированные кислоты, щёлочи, пероксид водорода являются
чрезвычайно едкими веществами.
Следует соблюдать особую осторожность при работе со
стеклянной посудой и помнить следующие правила:
- нельзя нагревать нетермостойкие стаканы и колбы на от-
крытом огне или непосредственно на электроплите, а также резко
охлаждать нагретые сосуды;
- категорически запрещается использовать посуду, имею-
щую пороки структуры (пузырьки, крупка), трещины или отби-
тые края;
- нельзя допускать нагревания жидкостей в закрытых колбах
или приборах, не имеющих сообщения с атмосферой.
ства защиты.
1. Перечислите методы абсорбционной спектроскопии.

2. Какова погрешность фотометрических методов анализа?
Охарактеризуйте возможности спектрофотометрического и фото-
колориметрического методов.
3. Приведите формулировку закона Бугера-Ламберта-Бера.
В каких случаях при проведении аналитических определений на-
блюдаются отклонения от закона Бугера-Ламберта-Бера?
53
4. Какой из приёмов фотометрического метода следует вы-

брать, если главным требованием к анализу элемента является: а)
быстрота выполнения анализа; б) высокая точность при опти-
мальном содержании элемента; в) учёт влияния фона (третьих
компонентов)?
5. Какими условиями определяется выбор участка спектра
при фотометрировании?
6. Каково назначение светофильтров? На чём основан выбор
светофильтров?
7. Каковы последовательность проведения фотометрических
определений и порядок построения градуировочного графика?
8. Приведите примеры использования в фотометрическом
анализе реакций комплексообразования для получения окрашен-
ных веществ?
9. Изложите ход фотометрического определения ионов хро-
ма (III), использованного в лабораторной работе.
10. Опишите последовательность фотометрического опреде-
ления нитрит-ионов в водных растворах?
Основная литература
1. Аналитическая химия: в 3 т. Т. 1. Методы идентифика-
ции и определения веществ : учебник для студентов вузов, обу-
чающихся по специальности "Химия" / А. А. Белюстин [и др.];
Дополнительная литература
ском производстве / Ю. А. Карпов, А. П. Савостин, В. Д. Сальни-
ков. – М. : Академкнига, 2006. – 352 с.
3. Булатов, М. И. Практическое руководство по фотометри-
ческим методам анализа / М. И. Булатов, И. П. Калинкин. – Л. :
Химия, 1986. – 432 с.
лабораторным, портативным и миниатюрным приборам : / пер. с
англ. под ред. Л. Н. Москвина. – СПб. : Профессия, 2009. – 352 с.
54
ИК СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
СТРОЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ.
АНАЛИЗ ИК СПЕКТРОВ
Изучить основы ИК спектроскопического метода исследо-

вания. Приобрести навыки интерпретации ИК спектров.
ИК спектроскопический метод анализа даёт возможность

исследовать любые вещества независимо от их физического со-
стояния. Современные спектрометры позволяют легко и быстро
получить информацию о составе и строении вещества, наличии
примесей, видах внутри- и межмолекулярных взаимодействий.
При поглощении ИК излучения происходит изменение ко-
лебательных состояний и дипольных моментов химических свя-
зей в молекуле. Молекулой поглощаются только те частоты ин-
фракрасного излучения, энергия которых точно соответствует
разностям между двумя уровнями энергии связи. При облучении
образца инфракрасным светом с непрерывно меняющейся часто-
той определённые участки спектра излучения поглощаются мо-
лекулой, вызывая растяжение или изгиб соответствующих связей.
Луч, проходящий через вещество, ослабляется в области погло-
щения. Регистрируя интенсивность прошедшего излучения в за-
висимости от волновых чисел, получают кривую, на которой
видны полосы поглощения. Это инфракрасный спектр. Колеба-
ние не обязательно сопровождается появлением инфракрасной
полосы поглощения. Поглощение имеет место только тогда, когда
колебание приводит к изменению распределения заряда внутри
молекулы. Чем больше это изменение, тем сильнее поглощение.
Положение полосы определяется силой связи и массой свя-
зываемых атомов. Чем сильнее связь и чем меньше массы атомов,
тем выше частота поглощения данной связи. Например, сила свя-
зи возрастает при переходе от одинарной к двойной и тройной
связям, и соответственно возрастают частоты валентных колеба-
55
ний: от 700–1500 до 1600–1800 и до 2000–2500 см–1. Так, тройные

связи С≡С и С≡N ацетиленовых соединений и нитрилов имеют
максимальные значения силовых постоянных. Их характеристи-
ческие частоты – от 2100 до 2260 см–1, причём более низкие ве-
личины – 2100–2140 см–1 – типичны для концевой ацетиленовой
связи (рис. 1).
Полосы углеводородов, состоящие только из атомов угле-
рода и водорода, являются слабыми, а полосы, относящиеся к
связям, соединяющим атомы, сильно различающиеся между со-
бой по степени электроотрицательности – обычно довольно
сильными.
Рис. 1. Признаки ацетиленовых связей в ИК спектре
Проанализируйте ИК спектр соли Рейнеке

NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] (рис. 2). Отметьте частоты полос поглоще-
ния и выполните их отнесение. Сделайте вывод о способе коор-
динации роданидной группы металлом.
ИК спектры комплексных соединений дают информацию о
роде и степени изменений, претерпеваемых лигандом при его ко-
ординации, о симметрии координационной сферы, о прочности
связи металл-лиганд.
Способ координации роданидной группы обычно опреде-
ляют по положению частоты ν(СS), поскольку частоты валентных
колебаний ν(СN) тиоцианатов и изотиоцианатов, как правило, до-
вольно близки. При координации через серу реализуется резо-
56
нансная форма N≡C-S, что сопровождается понижением частоты

ν(СS) (630-730 см-1) при одновременном повышении частоты
ν(СN). Для изотиоцианатов кратность связи С-S увеличивается,
что приводит к повышению частоты ν(СS) до 780-850 см-1. Изо-
лированный в матрице СsI ион NCS- при 27 оС имеет значения
ν(СN), ν(СS), и δ(NCS) соответственно 2066,3; 744; 468,1 см-1, при-
ближенный полуэмпирический анализ колебаний SCN-группы в
KNCS даёт значения ν(СN) = 2046 см-1 и ν(СS) = 748 см-1. Частоты
деформационных колебаний δ(SCN) и δ(NCS) также несколько
различаются по величине (410-460 и 470-490 см-1) и это является
дополнительной информацией при определении способа коорди-
нации роданидной группы.
Аммиачные лиганды в спектрах соединений проявляются
слабыми полосами валентных колебаний ν(NH) (3200-3400 см-1)
и полосами средней интенсивности деформационных колебаний
δ(NH) (620-640 см-1, 1235-1245 см-1).
Рис. 2. ИК спектр NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]
1. Охарактеризуйте возможности колебательной спектро-

скопии. Какую информацию позволяют получить современные
спектрометры?
57
2. Какой диапазон длин волн охватывает инфракрасная об-

ласть электромагнитного спектра?
3. Что такое ИК спектр?
4. Какие факторы определяют положение и интенсивность
полос ИК спектра?
5. Что представляют собой валентные и деформационные
колебания?
6. Назовите источник излучения в ИК спектроскопии.
7. Дайте краткую характеристику оборудования для ИК
спектроскопии. Каковы особенности ИК Фурье-спектрометров?
8. Каковы особенности подготовки образцов для исследова-
ния методом ИК спектроскопии?
9. Каковы различия в спектроскопии ближней и средней ИК
области?
10. Каково практическое применение спектроскопии в
ближней ИК области?
5. СПИСОК РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
1. Аналитическая химия: в 3 т. т. 1 Методы идентификации
Специальные методы / пер. с нем. под ред. И. Г. Зенкевича и др. –
мия, 2006. – 448 с.
2012. – 432 с.
58

2006. – 352 с.
7. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и
координационных соединений : / пер. с англ. Л. В. Христенко;
под ред. Ю. А. Пентина. – М.: Мир, 1991. – 535 с.
АНАЛИЗ спектра ЯМР
Изучить основы спектроскопии ядерного магнитного резо-

нанса. Приобрести навыки интерпретации ЯМР спектров.
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) счи-

тается самой эффективной при структурном анализе веществ.
Спектр ЯМР возникает в результате поглощения веществом элек-
тромагнитного излучения при вынужденных переходах между
различными спиновыми состояниями ядер, находящихся в силь-
ном постоянном магнитном поле. Спектроскопию ЯМР иногда
называют радиоспектроскопией, поскольку диапазон длин волн в
спектре ЯМР соответствует метровому диапазону радиоволн
(30–200 см–1 в шкале волновых чисел или 100–600 МГц в шкале
частот).
59
Подобно электронам, ядра атомов также характеризуются

моментом вращения (ядерным спином). Ядерный спин указывает
величину крутящего момента, с которым ядра атомов вращаются
вокруг своей оси. Такие ядра обладают магнитным моментом,
действуя как маленькие магнитные стержни. Ядра, в состав кото-
рых входит чётное количество протонов и нейтронов, не облада-
ют ядерным спином, а значит и магнитными свойствами. Извест-
ным представителем такой группы является изотоп углерода 12С.
Магнитные ядра реагируют на наличие внешних магнитных
полей. Ядро атома не может принимать бесконечное количество
ориентаций во внешнем магнитном поле. В зависимости от вели-
чины ядерного спина I для ядер атома, в соответствии с положе-
ниями квантовой механики, существуют только ограниченное
количество m ориентаций. Это количество рассчитывают сле-
дующим образом:
m = 2I + 1,
где m – количество ориентаций во внешнем магнитном поле;

I – ядерный спин.
Из уравнения следует, что значение ядерного спина опреде-

ляет количество возможных ориентаций ядра относительно
внешнего магнитного поля. Величину спина предсказать нельзя,
но для каждого типа атомов её можно установить эксперимен-
тальным путём. Ядра атомов с ядерным квантовым числом I = 0
(например, 12С) могут занимать только одно положение по отно-
шению к внешнему магнитному полю. Такие ядра не обладают
магнитным моментом, поэтому ЯМР-исследование подобных мо-
лекул невозможно. Это означает, что метод ЯМР-спектроскопии
может применяться для анализа лишь тех ядер, значение ядерно-
го квантового числа которых I ≠ 0.
Ядерное квантовое число атома водорода составляет I = ½.
Это значит, что магнитный момент атома водорода может при-
нимать два положения по отношению к внешнему магнитному
полю: «параллельное» и «антипараллельное». Параллельную
ориентацию ЯМР-пользователи обозначают как α-состояние, а
антипараллельную – как β-состояние. Так как энергетическая
60
разница между этими состояниями крайне мала, достаточно лишь

незначительной затраты энергии для перехода ядерных спинов в
энергетически неблагоприятное антипараллельное положение.
Поэтому соотношение количества ядер с параллельной и антипа-
ралллельной ориентацией близко 1. Лишь небольшое количество
ядер при комнатной температуре и в отсутствие внешнего маг-
нитного поля находится в энергетически более выгодном
α-положении. Измеряемый сигнал в ЯМР-спектроскопии дают
только такие ядра. Временное прекращение воздействия элек-
тромагнитного излучения, частота которого соответствует резо-
нансной частоте ν, способствует выравниванию энергий парал-
лельной и антипараллельной ориентации спинов.
При отключении излучения наблюдается релаксация, то
есть энергетическое распределение ядер становится близко к пер-
воначальному. При этом большая часть ядер переходит в энерге-
тически более бедное состояние параллельной ориентации, а не
высокоэнергетическое антипараллельное положение, что приво-
дит к испусканию в форме электромагнитного излучения. Интен-
сивность этого излучения можно измерить и преобразить в ана-
литический сигнал. С возрастанием напряжённости магнитного
поля, достигается увеличение разности энергий между α- и β-
состояниями, при этом заселённость α-положения выше, а анали-
тический сигнал характеризуется более высоким разрешением.
Вследствие этого в ЯМР-спектроскопии большой интерес пред-
ставляют более сильные магниты.
При анализе спектра 1Н-ЯМР-спектра видно, что сигналы
расположены на различных участках (рис. 1). Такие положения по-
лос обусловлены различной резонансной частотой атомных ядер,
величина которых зависит от типа химических связей с участием
данного атома, а также от его окружения. Ядро атома водорода 1Н
содержит всего один электрон и поэтому слабо экранировано от
действия внешнего магнитного поля. На протон действует только
экранированная напряжённость. Величину экранирования описы-
вает безразмерная величина – постоянная экранирования σ.
Величина напряжённости эффективного магнитного поля в
ядре всегда меньше величины напряжённости магнитного поля Вo:
Вэфф = Во – Вэкр
61
Рис. 1. Идеальный 1Н-ЯМР-спектр этилового эфира уксус-

ной кислоты
С помощью постоянной экранирования можно определить

величину Вэфф.:
Вэфф = Во – σВо = Во(1 – σ)
На основании рассчитанного значения экранирования мож-

но определить резонансную частоту магнитного момента экрани-
рованного ядра:
ν = (γ / 2π) . Во(1 – s) = (γ / 2π) . Вэфф
Величина постоянной экранирования σ возрастает с увели-

чением плотности электронов вокруг соответствующего атома.
Вследствие этого магнитное поле Во такого ядра экранируется
сильнее, благодаря чему на него воздействует магнитное поле с
меньшей напряжённостью Вэфф. Это приводит к снижению значе-
ния частоты ν, необходимой для резонанса магнитного момента
протона, так как Вэфф и ν прямо пропорциональны. Экранирование
протонов в химическом соединении зависит от их окружения:
– атомы, сильно притягивающие электроны, или группы с
положительным индуктивным или мезомерным эффектом (В, Si,
CH3) повышают плотность электронов вокруг ядра;
– атомы, отталкивающие электроны (электроотрицательные),
или группы с отрицательным индуктивным или мезомерным эф-
фектом (О, Cl, C=O) снижают плотность электронов вокруг ядра.
62
Вследствие этого эффективная напряжённость магнитного поля

возрастает и резонансная частота ν увеличивается.
Положение резонансного сигнала в спектре необходимо со-
отнести с положением сигнала соединения, выбранного в качест-
ве стандарта. В 1Н-ЯМР-спектроскопии для этой цели, как прави-
ло, применяют тетраметилсилан (ТМС).
Для определения различий между резонансной частотой
протона пробы и внутреннего стандарта ТМС служит следующая
формула:
∆ν = νНх – νТМС = (γ / 2π) . ∆Вэфф,
где νНх, νТМС – резонансные частоты протона пробы и ТМС

соответственно.
Для определения положения сигнала Нх также используют

его химический сдвиг δ, при этом величина химического сдвига δ
стандарта приравнена к нулю.
Параметр δ, сам по себе являясь безразмерной величиной,
не зависящей от напряжённости магнитного поля Во, приобрета-
ет известное значение для анализируемых ядер в их химическом
окружении. Так как разница (νпр – νТМС) по сравнению с νТМС
крайне мала, то химический сдвиг δ принято выражать в миллион-
ных долях (ррm) для упрощения представления числовых данных.
Шкала δ-значений в 1Н-ЯМР-спектроскопии охватывает диапазон
от нуля до приблизительно 10 ррm, а при сильном экранировании
в исключительных случаях – вплоть до 18 ррm. Химический
сдвиг δ на шкале приводят слева направо. Сдвиг в сторону высо-
ких значений (сигнал появляется в левой части спектра) пользо-
ватели ЯМР называют низкопольным (соответствующие ядра
атомов сильно экранированы). Сдвиг в сторону низких значений
δ (сигнал появляется в правой части спектра) называют высоко-
польным (соответствующие ядра атомов экранированы слабо).
На основании значений химических сдвигов в ЯМР-
спектрах пользователь может получить важную информацию, ко-
торую можно использовать для установления структуры неиз-
вестных соединений.
63
Рассмотрите 1Н-ЯМР-спектр 2-бутанона (этилметилкетон)

(рис. 2). Предварительно ознакомьтесь с разделом «Расщепление
сигналов вследствие спин-спинового взаимодействия» [4, 5].
4.
Рис. 2. 1Н-ЯМР-спектр 2-бутанона
Расшифровка данных скриншота представленного спектра: час-

тота 299,938 МГц; растворитель – ДМСО; температура – 27,0 оС;
время восстановления 3,731 с; длительность импульса 27,5о; номер
повторения 40; ФП-величина 64 к; бутанон; ширина линии 0,2 Гц;
6,2 мг в ДМСО – d6.
1. Кем и когда было открыто явление ядерного магнитного

резонанса?
2. Что представляет собой спектр ядерного магнитного ре-
зонанса?
3. Какие изменения в состоянии молекулы вызывает погло-
щение квантов радиочастотного излучения?
4. Какова чувствительность спектроскопии ЯМР?
5. Какова разрешающая способность спектроскопии ЯМР по
сравнению с другими спектральными методами?
64
6. Изложите методологию эксперимента. Каким образом ре-

гистрируют сигнал ЯМР? Каковы особенности анализа спектров
ЯМР?
7. Назовите два основных типа приборов для наблюдения ЯМР.
8. Назовите основные области практического применения
ЯМР-спектроскопии.
9. Что представляет собой ЯМР-томография?
10. Изложите перспективы развития ЯМР-спектроскопии.
2. Федотов, М.А. Ядерный магнитный резонанс в неоргани-
ческой и координационной химии : Растворы и жидкости [Элек-
тронный ресурс] :. – М. : Физматлит, 2010. – 381 с.
http://www.biblioclub.ru/book/76645.
Специальные методы : / пер. с нем. под ред. И. Г. Зенкевича и др.
– СПб. : Профессия, 2011. – 472 с.
мия, 2006. – 448 с.
2006. – 352 с.
65

ИНТЕРПРЕТАЦИЯ КРИВЫХ
ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА.
Изучить основы термического анализа. Приобрести навыки

интерпретации кривых термического анализа.
Термический анализ, или термография, – один из старейших

физико-химических методов исследования состава и природы
сложных веществ (например, минералов), а также химических
взаимодействий, в том числе в многокомпонентных конденсиро-
ванных системах. Развитие термографического метода привело к
появлению таких его вариантов, как дифференциальный терми-
ческий анализ (ДТА), термогравиметрия и др.
Полученные в результате термографического опыта термо-
граммы должны быть грамотно расшифрованы, а результаты
правильно интерпретированы. Под этим подразумевается, что ис-
следователем при анализе данных с определённостью будут ус-
тановлены термические эффекты, являющиеся результатом про-
текающих в пробе процессов. Кроме того, будут определены ха-
рактер и температура начала процесса, а также его эндо- или эк-
зотермичность. Очень важно провести съёмку как при нагрева-
нии, так и при охлаждении образца и сопоставить результаты.
В случае обратимых процессов картины, полученные при нагре-
вании и охлаждении, будут идентичны. Уменьшение числа пиков
на кривой охлаждения свидетельствует о протекании необрати-
мого процесса при нагревании образца. Анализ термограммы
предусматривает также исключение из рассмотрения случайных
эффектов, возникших в результате нарушений условий опыта или
воздействия внешних факторов (скачок напряжения).
66
На каждой термограмме должны быть указаны условия

опыта: температурный интервал, скорость нагрева, скорость пе-
ремещения бумаги самописца, чувствительность прямой и диф-
ференциальной записи, дата опыта.
На рис. 1 представлена термограмма (кривая Т), полученная
при нагревании и охлаждении чистого хлорида цезия. Съёмка
проведена в интервале температуры 20–1000 оС при скорости на-
гревания 20 град/мин; скорость бумаги 5 мм/мин. Начало нагрева
характеризуется значительным отклонением дифференциальной
кривой (кривая ДТА) от начального положения. По мере уста-
новления стационарного температурного режима кривая возвра-
щается к своему начальному положению и в дальнейшем идёт
почти горизонтально до момента прекращения нагрева. При вы-
ключении печи снова наблюдается резкое отклонение дифферен-
циальной кривой от горизонтального положения из-за изменения
температурного режима.
Рис. 1. Термограмма хлорида цезия
На кривой ДТА имеется два пика. Высокотемпературный

пик соответствует плавлению хлорида цезия (при этом на
кривой Т заметна почти горизонтальная площадка). Плавление
протекает с поглощением теплоты, и, следовательно, отклонение
дифференциальной кривой вниз отвечает на данном приборе эн-
дотермическим процессам. Второй пик на дифференциальной
67
кривой отвечает переходу CsCl из одной кристаллической моди-

фикации в другую. Тепловой эффект этого изменения значитель-
но меньше теплоты плавления, и соответствующий ему пик при-
близительно в четыре раза меньше пика плавления.
Исследуйте термограммы комплексного соединения

(рис. 2, 3), представляющего собой продукт взаимодействия соли
Рейнеке и никотиновой кислоты. Термограммы сняты в инертной
атмосфере аргона и на воздухе на синхронном термоанализаторе
NETZSCH STA 449 C JUPITER. Проведите отнесение эффектов к
определённым процессам, укажите температуру протекания про-
цесса, вычислите массу летучего продукта, удаляющегося в ходе
реакции, и степень превращения комплексного соединения. Сде-
лайте заключение о термической устойчивости исследуемого со-
единения.
ТГ /% ДСК /(мВт/мг)
Изменение массы: -1.82 % Пик: 522.7 °C ↑ экзо
95 1.2
[1]
90 1.0
85 0.8
Изменение массы: -33.06 %

0.6
80
0.4
75
0.2
70
0.0
65
Изменение массы: -7.70 % -0.2
60
Пик: 173.9 °C [1]
-0.4
55
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Температура /°C
Рис. 2. Термограмма исследуемого соединения в инертной

атмосфере аргона
68
ТГ /% ДСК /(мВт/мг)
Изменение массы: -1.08 % Пик: 507.9 °C ↑ экзо
100
4
95
90 3
85
Пик: 732.2 °C
2
Пик: 393.8 °C
80 [1]
75
1
Пик: 173.5 °C
70
65 0
[1]
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Температура /°C
Рис. 3. Термограмма исследуемого соединения (на воздухе)
1. Назовите методы термического анализа.

2. Какую информацию дают кривые ТГ и ДТГ?
3. Каковы возможности термического и дифференциального
термического анализа? Какой параметр регистрируется в этом методе?
4. Какую информацию даёт кривая ДТА?
5. Как устроена дифференциальная термопара установки для
ДТА?
69

мия, 2006. – 448 с.
3 Карпов, Ю. А. Методы пробоотбора и пробоподготовки :
[учеб. пособие для студентов технолог. вузов] / Ю. А. Карпов, А.
П. Савостин. – М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. – 243 с.
2006. – 352 с.
5 Логвиненко, В. А. Квазиравновесная термогравиметрия в
современной неорганической химии : / В. А. Логвиненко, Ф. Пау-
лик, И. Паулик; отв. ред. Б. И. Пещевицкий; АН СССР, Сиб. отд-
ние, Ин-т неорган. химии. – Новосибирск : Наука, 1989. – 111 с.
нюшкина Т. А. [Электронный ресурс] / Москва: МИКХиС, 2005 –
145с. http://www.iqlib.ru/book/preview.visp?uid={828943A2-E83B-48FE-9918-
=True
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА ДИСТИЛЛИРОВАННОЙ ВОДЫ
Освоить методы определения основных физико-химических

показателей дистиллированной воды.
Дистиллированная вода представляет собой прозрачную,

бесцветную жидкость, не имеющую запаха (формула Н2О, моле-
кулярная масса – 18,01). Дистиллированная вода почти не содер-
70
жит неорганических и органических веществ, получается путём

перегонки водопроводной воды.
Для получения дистиллированной воды используют пере-
гонные аппараты различной величины и производительности.
Перегнанную воду собирают в стеклянные, полиэтиленовые или
фторопластовые бутыли. Дистиллированная вода применяется
для химического анализа продуктов, приготовления растворов, в
качестве сырья в ряде отраслей промышленности. По физико-
химическим показателям дистиллированная вода должна соот-
ветствовать требованиям и нормам ГОСТ 6709–72 (табл. 1).
Дистиллированная вода всегда содержит незначительные
примеси посторонних веществ, попадающих в неё из воздуха в
виде пыли или вследствие выщелачивания стекла посуды, в кото-
рой хранится вода. Кроме того, при перегонке вместе с парами
воды в приёмник попадают растворённые в воде газы (аммиак,
диоксид углерода), а также некоторые летучие органические со-
единения, которые могут присутствовать в воде. И, наконец, со-
ли, которые попадают в дистиллят вместе с мельчайшими ка-
пельками воды, уносимыми паром. Для некоторых современных
высокоточных методов анализа такая вода не пригодна и требует
дополнительной очистки. С этой целью используют методы дву-
кратной перегонки с применением аппаратуры из кварцевого
стекла, обратного осмоса, деионизации с последующим фильтро-
ванием через мембранный фильтр. Особо чистая вода необходи-
ма, например, для высокоэффективной жидкостной хроматогра-
фии, атомно-абсорбционной спектрометрии, определения компо-
нентов в следовых количествах, используемых службами хими-
ческого контроля, производителями высокочистых веществ.
ГОСТ Р 52501–2005 устанавливает две степени чистоты воды.
Степень 1. Вода, в основном свободная от растворимых или
коллоидных ионных и органических примесей и отвечающая жё-
стким аналитическим требованиям, например, таким, как для ме-
тода высокоэффективной жидкостной хроматографии; такую во-
ду получают путём дальнейшей очистки воды 2-й степени чисто-
ты (например, обратным осмосом или деионизацией с после-
дующим фильтрованием через мембранный фильтр с размером
ячейки 0,2 мкм для удаления частиц или двойной перегонкой с
применением аппаратуры из кварцевого стекла).
71
Таблица 1
Физико-химические показатели дистиллированной воды
ГОСТ 6709–72
№ Наименование показателя Норма

п/п
1 Массовая концентрация остатка после выпаривания, 5
мг/дм3, не более
2 Массовая концентрация аммиака и аммонийных солей 0,02
(NH4), мг/дм3 не более
3 Массовая концентрация нитратов (NO3), мг/дм3, 0,2
не более
4 Массовая концентрация сульфатов (SO4), мг/дм3, 0,5
не более
5 Массовая концентрация хлоридов (Cl), мг/дм3, 0,02
не более
6 Массовая концентрация алюминия (Al), мг/дм3, 0,05
не более
7 Массовая концентрация железа (Fe), мг/дм3, 0,05
не более
8 Массовая концентрация кальция (Сa), мг/дм3, 0,8
не более
9 Массовая концентрация меди (Сu), мг/дм3, 0,02
не более
10 Массовая концентрация свинца (Pb), мг/дм3, 0,05
не более
11 Массовая концентрация цинка (Zn), мг/дм3, 0,2
не более
12 Массовая концентрация веществ, восстанавливающих 0,08
KMnO4 (О), мг/дм3, не более
13 рН воды 5,4-6,6
14 Удельная электрическая проводимость при 20 оС, 5.10–4
См/м, не более
Степень 2. Вода с очень низким содержанием неорганиче-
ских, органических или коллоидных примесей, используемая для
чувствительных аналитических методов, включая метод атомно-
абсорбционной спектрометрии и определение компонентов в
следовых количествах; такую воду получают, например, неодно-
72
кратной перегонкой либо деионизацией или обратным осмосом с

последующей перегонкой.
Технические требования к качеству особо чистой воды для
лабораторного анализа также устанавливает ГОСТ Р 52501–2005
(табл. 2). Отбор проб воды проводят по ГОСТ 3385–73. Объём
средней пробы должен быть не менее 2 дм3. Пробу помещают в
бутыль из боросиликатного стекла, полиэтилена высокого давле-
ния или полипропилена по ГОСТ Р 51760 таким образом, чтобы
она была полностью заполнена водой. При этом должны быть
приняты все меры предосторожности, чтобы исключить риск за-
грязнения содержимого любым путём. Бутыли, изготовленные из
боросиликатного стекла, предварительно подвергают старению,
то есть кипятят в течение, по крайней мере, двух часов в растворе
соляной кислоты с молярной концентрацией 1,0 моль/дм3, затем –
дважды по 1 часу в дистиллированной воде.
ГОСТ Р 52501–2005 распространяется на воду для лабора-
торного анализа, используемую в лабораторных исследованиях
для анализа неорганических химических веществ. Но не распро-
страняется на воду, используемую для анализа следов органиче-
ских и поверхностно-активных веществ, а также воду для биоло-
гических и медицинских исследований.
Примечания к табл. 2.
1. Значения удельной электрической проводимости приме-
нимы для свежеприготовленной воды; во время хранения воз-
можно растворение примесей, таких как атмосферный диоксид
углерода и щёлочь (при хранении в стеклянных сосудах), что
приводит к изменению удельной электрической проводимости.
2. Из-за трудности определения соответствия этому уровню
чистоты массовую концентрацию веществ, восстанавливающих
KMnO4 (О), и массовую доля остатка после выпаривания для во-
ды степени чистоты 1 не определяют. Однако качество воды сте-
пени чистоты 1 гарантировано соответствием другим требовани-
ям и методом приготовления.
73
Таблица 2
Требования к качеству воды для лабораторного анализа
ГОСТ Р 52501–2005
№ Степень
п/п Наименование показателя чистоты
1 2
1 Удельная электрическая проводимость при 25
ºС, мСм/м, не более 0,010 0,10
Массовая концентрация веществ, восстанав-
2 ливающих KMnO4 (О), мг/дм3, не опре- 0,08
не более деляется
Оптическая плотность при длине волны 254
3 нм, в кювете с толщиной поглощающего свет
слоя 1 см, единиц оптической плотности, не 0,001 0,01
более
4 Массовая доля остатка после выпаривания не опре-
при 110 ºС, млн–1, не более деляется 1,00
5 Массовая концентрация оксида кремния (IV)
(SiO2), мг/дм3, не более 0,010 0,02
Часть 1
Определение массовой концентрации анионов
в дистиллированной воде
Оборудование: технохимические весы, электроплитка, во-

дяная баня, микробюретка, выпарительные чашки, колбы кониче-
ские плоскодонные вместимостью 250 см3, цилиндры с градуи-
ровкой на 10 и 100 см3, термостойкие химические стаканы, стек-
лянные палочки, сетка асбестированная, пипетки калибровочные
объёмом 1, 2, 5, 10 и 25 см3.
Реактивы: индигокармин, спирт этиловый, кислота серная
концентрированная, соляная кислота (1 н.), азотная кислота
(25 %), гидроксид натрия (0,1 н.), хлорид натрия (0,25 %), хлорид
натрия (0,001 мг/см3 Cl), хлорид бария (10 %), карбонат натрия
(1 %), нитрат серебра (1,7 %), нитрат натрия (0,01 мг/см3 NO3),
сульфат калия (0,01 мг/см3 SO4).
74
Получите у преподавателя пробу анализируемой воды. Оп-

ределите в ней содержание нитратов, сульфатов, хлоридов. Сде-
лайте вывод о качестве дистиллированной воды: о соответствии
требованиям ГОСТ 6709–72 по исследованным физико-
химическим показателям.
Опыт 1. Определение массовой концентрации нитратов
Приготовьте две выпарительные чашки. В одну из них пи-

петкой перенесите 50 см3 анализируемой воды. В другую чашку
поместите 1,0 см3 стандартного раствора, содержащего 0,01 мг
нитрат-ионов. В обе чашки добавьте по 0,1 см3 0,1 н. гидроксида
натрия. Их содержимое хорошо перемешайте и выпаривайте до-
суха на электроплитке.
Сразу после этого снимите чашки и перенесите их на асбе-
стированную сетку. К сухому остатку в чашках прибавьте пипет-
кой 2 см3 0,25%-го раствора хлорида натрия, 1,0 см3 раствора ин-
дигокармина и при осторожном перемешивании 10 см3 концен-
трированной серной кислоты.
Через 15 минут содержимое чашек количественно перенеси-
те в конические колбы. При этом чашки ополосните в два приёма
50 см3 дистиллированной воды, каждый раз присоединяя её к ос-
новному раствору в колбах.
Исследованную воду считают соответствующей требовани-
ям ГОСТ 6709–72, если окраска анализируемого раствора не бу-
дет слабее окраски раствора сравнения.
Опыт 2. Определение массовой концентрации сульфатов
В термостойкий химический стакан со шкалой (стакан № 1)

поместите 80 см3 анализируемой воды, отмеренной цилиндром. В
другой химический стакан № 2 прилейте 3,0 см3 стандартного
раствора, содержащего 0,01 мг/cм3 сульфат-ионов, и 17,0 см3 ана-
лизируемой воды.
75
Раствор в стакане № 1 упарьте до объёма 20 см3 на электро-

плитке. Затем аккуратно перенесите стакан на асбестированную
сетку. Дайте остыть раствору.
После этого в оба стакана прибавьте медленно при переме-
шивании 4 см3 этилового спирта, 2 см3 1 н. соляной кислоты и 6 см3
10%-го раствора хлорида бария, предварительно профильтрован-
ного через обеззоленный фильтр «синяя лента».
Воду считают соответствующей требованиям ГОСТ
6709–72, если опалесценция анализируемого раствора (в стакане
№ 1), наблюдаемая на тёмном фоне через 30 минут, не будет ин-
тенсивнее опалесценции раствора сравнения (в стакане № 2).
Опыт 3. Определение массовой концентрации хлоридов
В выпарительную чашку поместите цилиндром 100 см3 ана-

лизируемой воды. Прибавьте 0,2 см3 1%-го раствора карбоната
натрия. Упарьте досуха полученный раствор на электроплитке.
Остаток количественно перенесите в цилиндр с градуировкой,
используя ~ 3 см3 дистиллированной воды. После этого добавьте
в цилиндр 1,0 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей
25 % и 1,0 см3 раствора нитрата серебра с массовой долей 1,7 %.
Полученный раствор в цилиндре доведите дистиллированной во-
дой до 10 см3.
В другой цилиндр поместите 3 см3 дистиллированной воды,
2 см3 стандартного раствора, содержащего 0,001 мг/см3 хлорид-
ионов, 0,2 см3 1%-го раствора карбоната натрия, 1,0 см3
25%-го раствора азотной кислоты и 1,0 см3 1,7%-го раствора нит-
рата серебра. Полученный в цилиндре раствор сравнения доведи-
те дистиллированной водой до 10 см3.
6709–72, если опалесценция анализируемого раствора, наблю-
даемая на тёмном фоне через 30 минут, не будет интенсивнее
опалесценции раствора сравнения.
76
Часть 2
Определение массовой концентрации металлов
в дистиллированной воде
Оборудование: технохимические весы, термостат, электро-

плитка, водяная баня, микробюретка, выпарительные чашки,
колбы конические плоскодонные вместимостью 250 см3, цилинд-
ры с градуировкой на 10 и 100 см3, термостойкие химические
стаканы, стеклянные палочки, сетка асбестированная, пипетки
калибровочные объёмом 1, 2, 5, 10 и 25 см3.
Реактивы: мурексид, сульфарсазен, ксиленоловый оранже-
вый, спирт изоамиловый, серная кислота (20 %), соляная кислота
(0, 1 н., 10 %, 25 %), уксусная кислота (10 %), винная кислота (10 %),
лимонная кислота (10 %), гидроксид натрия (1 н.), аммоний над-
сернокислый (5 %), N,N-диэтилдитиокарбамат натрия 3-водный
(0,1 %), роданид аммония (30 %), калий железистосинеродистый
3-водный (1 %), гидроксид аммония (5 %), натрий тетраборно-
кислый 10-водный (0,05 моль/дм3), нитрат цинка (0,001 мг/см3
Zn), нитрат алюминия (0,001 мг/см3 Al), нитрат железа (III)
(0,001 мг/см3 Fe), нитрат свинца (0,001 мг/см3 Pb), нитрат кальция
(0,01 мг/см3 Ca), нитрат меди (II) (0,001 мг/см3 Сu), раствор аце-
татный буферный (рН 3,4).
Получите у преподавателя пробу анализируемой воды. Оп-

ределите в ней содержание металлов. Сделайте вывод о
соответствии воды требованиям ГОСТ 6709–72 по исследован-
ным показателям.
Опыт 1. Определение массовой концентрации железа
Приготовьте две пробирки. В первую пробирку поместите

40 см3 анализируемой воды, отмеренной цилиндром. Затем до-
бавьте в пробирку 0,5 см3 20%-го раствора серной кислоты, 1 см3
5%-го раствора надсернокислого аммония, 3 см3 30%-го раствора
роданида аммония. Перемешайте раствор и прибавьте ещё
3,7 см3 изоамилового спирта. Снова перемешайте содержимое
77
пробирки и оставьте до расслоения раствора.

В другую пробирку прилейте 20 см3 анализируемой воды,
1 см3 стандартного раствора, содержащего 0,001 мг Fe, 0,25 см3
20%-го раствора серной кислоты, 1 см3 5%-го раствора надсер-
нокислого аммония, 1,5 см3 30%-го раствора роданида аммония и
3 см3 изоамилового спирта. Тщательно перемешайте полученный
раствор сравнения и оставьте его до расслоения.
6709–72, если наблюдаемая окраска спиртового слоя анализируе-
мого раствора не будет интенсивнее окраски спиртового слоя
раствора сравнения.
Опыт 2. Определение массовой концентрации кальция
В выпарительную чашку поместите 10 см3 анализируемой во-

ды, отмеренной цилиндром, и выпарите досуха. Сухой остаток обра-
ботайте 0,2 см3 10%-го раствора соляной кислоты и количественно
перенесите 5 см3 воды в пробирку. Затем прибавьте 1 см3 раствора
гидроксида натрия (1 н.), 0,5 см3 раствора мурексида и перемешайте.
В другую пробирку поместите 4,2 см3 дистиллированной
воды, 0,8 см3 стандартного раствора, содержащего 0,01 мг/см3 Cа,
0,2 см3 10%-го раствора соляной кислоты, 1 см3 раствора гидро-
ксида натрия (1 н.), 0,5 см3 раствора мурексида (0,05 %). Полу-
ченный раствор сравнения тщательно перемешайте.
Воду считают соответствующей требованиям ГОСТ 6709–72,
если наблюдаемая через пять минут розовато-фиолетовая окраска
анализируемого раствора по розовому оттенку не будет интен-
сивнее окраски раствора сравнения, приготовленного одновре-
менно с анализируемым раствором.
Опыт 3. Определение массовой концентрации меди
Приготовьте две пробирки. В первую пробирку поместите

50 см3 анализируемой воды, отмеренной цилиндром. Прибавьте
1 см3 25%-го раствора соляной кислоты. Раствор перемешайте,
добавьте 3,8 см3 изоамилового спирта и дважды по 1 см3 0,1%-го
раствора N,N-диэтилдитиокарбамата натрия. Полученный раствор
перемешайте и оставьте до полного расслоения.
78
В другую пробирку поместите 25 см3 анализируемой воды,

отмеренной цилиндром, 0,5 см3 стандартного раствора,
содержащего 0,001 мг/см3 Сu, 1 см3 25%-го раствора соляной
кислоты, 3 см3 изоамилового спирта и 2 см3 0,1%-го раствора
N,N-диэтилдитиокарбамата натрия. Полученный раствор
сравнения перемешайте и оставьте до полного расслоения.
Анализируемую воду считают соответствующей требованиям
ГОСТ 6709–72, если наблюдаемая окраска спиртового слоя ана-
лизируемого раствора не будет интенсивнее окраски спиртового
слоя раствора сравнения.
Опыт 4. Определение массовой концентрации свинца
В выпарительную чашку поместите 20 см3 анализируемой во-

ды, отмеренной цилиндром, и выпарите досуха. Сухой остаток об-
работайте 1 см3 10%-го раствора уксусной кислоты и снова выпари-
те досуха. Затем чашку охладите на асбестовой сетке, остаток обра-
ботайте 0,1 см3 10%-го раствора уксусной кислоты и количественно
перенесите в пробирку, используя 3 см3 дистиллированной воды.
Прибавьте 0,2 см3 1%-го раствора железистосинеродистого калия,
0,25 см3 сульфарсазена. Содержимое пробирки перемешайте, при-
бавьте 2 см3 раствора тетраборнокислого натрия (0,05 моль/дм3).
Снова перемешайте анализируемый раствор.
В другую пробирку поместите 2 см3 дистиллированной во-
ды, 1 см3 стандартного раствора, содержащего 0,001 мг Pb,
0,1 см3 10%-го раствора уксусной кислоты, 0,2 см3 1%-го раство-
ра железистосинеродистого калия, 0,25 см3 сульфарсазена и 2 см3
раствора тетраборнокислого натрия (0,05 моль/дм3). Полученный
раствор сравнения хорошо перемешайте.
если окраска анализируемого раствора, наблюдаемая по оси про-
бирки в проходящем свете на белом фоне, не будет интенсивнее
окраски раствора сравнения.
Опыт 5. Определение массовой концентрации цинка
В выпарительную чашку поместите пипеткой 5 см3

анализируемой воды и выпарите досуха. Чашку охладите, сухой
79
остаток количественно перенесите в пробирку, используя

3 см3 дистиллированной воды. В другую пробирку для получения
раствора сравнения поместите 1 см3 раствора, содержащего
0,001 мг Zn и 2 см3 дистиллированной воды.
После этого в обе пробирки добавьте при перемешивании
0,8 см3 10%-го раствора винной кислоты, 0,2 см3 10%-го раствора
лимонной кислоты, 0,8 см3 5%-го раствора аммиака и 0,5 см3
сульфарсазена (0,02 %).
если окраска анализируемого раствора, наблюдаемая по оси про-
бирки в проходящем свете на белом фоне, не будет интенсивнее
окраски раствора сравнения.
Опыт 6. Определение массовой концентрации алюминия
В выпарительную чашку поместите 60 см3 анализируемой

воды, отмеренной цилиндром, и выпарите досуха. Остаток
растворите в 0,25 см3 раствора соляной кислоты (0,1 н.),
прибавьте 2 см3 дистиллированной воды и количественно
перенесите в пробирку, используя 8 см3 воды.
В другую пробирку для получения раствора сравнения
поместите 7 см3 дистиллированной воды, 3 см3 раствора,
содержащего 0,001 мг/см3 Al и 0,25 см3 0,1 н. раствора соляной
кислоты.
После этого в обе пробирки при перемешивании прибавьте
10 см3 ацетатного буферного раствора (рН 3,4) и 1 см3 раствора
ксиленолового оранжевого. Пробирки поместите в термостат
(80 оС) на пять минут и охладите.
если наблюдаемая на светлом фоне розовая окраска анализируе-
мого раствора не будет интенсивнее окраски раствора сравнения.
80
Часть 3
Определение массовой концентрации веществ,
восстанавливающих перманганат калия
Оборудование: электроплитка, водяная баня, цилиндр вме-

стимостью 250 см3, термостойкие химические стаканы, стеклян-
ные палочки, сетка асбестированная, пипетки калибровочные
объёмом 1, 2 см3.
Реактивы: перманганат калия (0,01 н.), серная кислота (20 %).
Поместите в термостойкую колбу 250 см3 анализируемой

воды, отмеренной цилиндром. Прибавьте 2 см3 20%-го раствора
серной кислоты и 0,25 см3 раствора перманганата калия (0,01 н.).
Полученный раствор кипятите 3 минуты.
если при наблюдении в проходящем свете на белом фоне в ана-
лизируемом растворе будет заметна розовая окраска, при сравне-
нии с равным объёмом той же воды, к которой не прибавлены
вышеперечисленные реактивы. 1 см3 раствора перманганата ка-
лия концентрации 0,01 н. соответствует 0,08 мг кислорода.
Часть 4
Определение водородного показателя и
удельной электрической проводимости
дистиллированной воды
Оборудование: универсальный иономер, кондуктометр
Определите рН воды на универсальном иономере со стек-

лянным электродом при 20 оС и удельную электрическую прово-
димость на кондуктометре (20 оС). Сравните полученные резуль-
таты с нормируемыми по ГОСТ 6709–72 .
81

– сливать отработанные растворы в специально предназначенные
для этих целей ёмкости;
– горячие приборы и посуду ставить только на специальные под-
ставки;
– не нагревать плотно закрытые колбы;
– после выполнения всех экспериментов привести рабочее место
в порядок, помыть использованную посуду, выключить воду и
электричество.
ства защиты. К выполнению работы студенты допускаются после
инструктажа по технике безопасности и допуска преподавателем
к работе.
1. Дайте определения терминам «дистиллят», «бидистил-

лят», «дистиллированная вода».
2. В аппаратах какого типа получают дистиллированную
воду?
3. Какие примеси могут содержаться в дистиллированной
воде?
4. Какой нормативный документ устанавливает требования
к качеству дистиллированной воды?
5. Какие показатели качества контролируются в дистилли-
рованной воде?
6. Как правильно хранить дистиллированную воду?
7. Какие меры предпринимают для освобождения дистилли-
рованной воды от растворённых в ней диоксида углерода и ки-
слорода?
82
8. Что может происходить при длительном хранении дис-

тиллированной воды в стеклянной посуде?
9. В каких методах анализа используют особо чистую воду?
10. Почему для получения особо чистой воды используют
аппаратуру из кварцевого стекла?
11. Что представляет собой процесс деионизации?
12. Какие две степени чистоты воды устанавливает норма-
тивный документ ГОСТ Р 52501–2005?
13. Какие показатели контролируются в особо чистой воде
согласно ГОСТ Р 52501–2005?
Основная
1. Аналитическая химия: в 3 т. т. 3 Химический анализ :


Ф. Шмит, Б. Вальтер. – СПб. : Изд-во ПРОФЕССИЯ, 2011. – 470 с.
4. Карпов, Ю. А. Методы пробоотбора и пробоподготовки :
[учеб. пособие для студентов технолог. вузов] / Ю. А. Карпов,
А. П. Савостин. – М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. –
243 с.
83

2006. – 352 с.
лабораторным, портативным и миниатюрным приборам : / пер. с
англ. под ред. Л. Н. Москвина. –
Крылова [Электронный ресурс] / Москва: РХТУ, 2004 – 44 с.
=True
8. ГОСТ 6709–72. Вода дистиллированная. Технические ус-
ловия. – М. : Изд-во стандартов, 2004. – 9 с.
9. ГОСТ Р 52501–2005. Вода для лабораторного анализа.
Технические условия. – М. : Стандартинформ, 2006. – 7 с.

Язык

7190

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

7190

Загружено:

Авторское право:

Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное

Кафедра химии, технологии неорганических веществ

Рекомендовано учебно-методической комиссией направления

Золотухина Наталья Анатольевна, к.х.н., доцент кафедры химии,

Горюнова Ирина Петровна. Теоретические и экспериментальные методы

Материал, содержащийся в электронном издании, представляет ме-

План лабораторных работ 4

Лабораторная работа №1. Определение основных физико-

Лабораторная работа №2. Методы приготовления титро-

Лабораторная работа №3. Фотометрическое определение

Лабораторная работа №4. ИК спектроскопическое иссле-

Лабораторная работа №5. Анализ спектра ЯМР 58

Лабораторная работа №6. Интерпретация кривых терми-

Лабораторная работа №7. Физико-химическое исследова-

Данные методические указания составлены в соответствии с

В качестве основной литературы при изучении дисциплины

ности 020101 "Химия" направления подготовки 020100 "Химия" /

15. Иоффе, Б. В. Физические методы определения строения

План лабораторных работ (34 часа)

Неделя № Наименование работы Объём

Изучить методы определения основных физико-химических

Каждое чистое химическое вещество обладает строго опре-

Метод записи кривой нагревания более сложен в аппаратур-

ваться в капилляр. Точность определения температуры кипения

альной формы и определённой вместимости. Известное количе-

Рис. 1. Принцип определения плотности методом гидроста-

Для жидкостей с малой величиной вязкости или небольшой

типа. Для более вязких прозрачных систем используют вискози-

где r – радиус капилляра;

Для оценки вязкостных свойств жидкостей пользуются еди-

Динамическая (абсолютная) вязкость η – это сила сопротив-

двух слоёв жидкости площадью 1 см2, отстоящих один от другого

– числом молей растворённого вещества, приходящихся на

Для определения показателей преломления жидких веществ

Оборудование: электроплитка, осветительная лампа, лупа,

Порядок выполнения работы

Опыт 1. Определение температуры плавления

Получите у преподавателя пробу вещества для исследования.

Капилляр закрепите на термометре при помощи резинового

Рис. 3. Прибор для определения температуры плавления:

Включите осветительную лампу и с помощью лупы наблюдай-

Опыт 2. Определение температуры кипения

Получите у преподавателя пробу жидкого вещества для ис-

Оборудование: аналитические весы, технохимические весы,

Порядок выполнения работы

Опыт 1. Определение плотности твёрдого вещества пикно-

Получите у преподавателя пробу вещества для исследования.

Взвесьте на аналитических весах чистый и сухой пустой

где ρж – плотность пикнометрической жидкости при 25 оС, г/см3;

После этого сравните среднее значение плотности вещества,

где ∆абс – абсолютная ошибка измерения плотности;

Опыт 2. Определение зависимости условной вязкости раствора

Объём 1 %-го раствора жела- 0 5 10 15 20

Объём воды, см3 20 15 10 5 –

Концентрация раствора, % – 0,25 0,5 0,75 1,0

Затем тщательно вымытый вискозиметр погрузите в боль-

τо – время истечения воды.

По экспериментальным данным постройте кривую зависи-

Оборудование: сушильный шкаф, технохимические весы,

Порядок выполнения работы

Опыт 1. Определение растворимости вещества

В данном опыте необходимо определить растворимость ди-

Получите у преподавателя пробу дихромата калия. Опишите

где m1 – масса бюкса с раствором до высушивания, г;

Повторите эксперимент с хроматами и дихроматами натрия