ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ

И МЕТРОЛОГИИ
(РОСТЕХРЕГУЛИРОВАНИЕ)

Государственная служба стандартных справочных данных

(ГСССД)

Разрешаю на депонирование
первый заместитель Генерального директора ФГУП
"Стандартинформ" Ростехрегулирования

_____________А.Д. Козлов
“_____”__________________

УДК 547.2.03.001.24(0.35.5)

МЕТОДИКА ГСССД

Козлов А.Д., Мамонов Ю.В., Роговин М.Д., Рыбаков С.И.

РАСЧЕТ ПЛОТНОСТИ, ФАКТОРА СЖИМАЕМОСТИ, ПОКАЗАТЕЛЯ

АДИАБАТЫ И КОЭФФИЦИЕНТА ДИНАМИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТИ
УМЕРЕННО-СЖАТЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ

ГСССД МР – 05

Авторы: _______________ А.Д.Козлов

_______________ Ю.В.Мамонов
_______________ М.Д.Роговин
_______________ С.И.Рыбаков

Москва - 2005
 ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ
И МЕТРОЛОГИИ
(РОСТЕХРЕГУЛИРОВАНИЕ)

Государственная служба стандартных справочных данных

(ГСССД)

УДК 547.2.03.001.24(0.35.5)

МЕТОДИКА ГСССД
Козлов А.Д., Мамонов Ю.В., Роговин М.Д., Рыбаков С.И.

РАСЧЕТ ПЛОТНОСТИ, ФАКТОРА СЖИМАЕМОСТИ, ПОКАЗАТЕЛЯ

АДИАБАТЫ И КОЭФФИЦИЕНТА ДИНАМИЧЕСКОЙ ВЯЗКОСТИ
УМЕРЕННО-СЖАТЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ

ГСССД МР – 05

Москва - 2005
 3
РАЗРАБОТАНА Главным научным метрологическим Центром
"Стандартные справочные данные о физических
константах и свойствах веществ и материалов" (ГНМЦ
"ССД")

Авторы: д-р техн. наук А.Д. Козлов, канд. техн. наук Ю.В.
Мамонов, М.Д. Роговин, С.И. Рыбаков

РЕКОМЕНДОВАНА К АТТЕСТАЦИИ ГНМЦ "CCД"

ОДОБРЕНА экспертной комиссией в составе:

АТТЕСТОВАНА Российским научно-техническим центром информации по

стандартизации, метрологии и оценке соответствия (ФГУП
"Стандартинформ")

" " .
(протокол № )
 4
ДЕПОНИРОВАННАЯ РУКОПИСЬ

УДК 547.2.03.001.24(0.35.5)

Методика ГСССД МР - 05. Расчет плотности, фактора сжимаемости,

показателя адиабаты и коэффициента динамической вязкости умеренно-сжатых
газовых смесей. / Козлов А.Д., Мамонов Ю.В., Роговин М.Д., Рыбаков С.И.;
Главный научный метрологический Центр "Стандартные справочные данные о
физических константах и свойствах веществ и материалов" (ГНМЦ "ССД"). - М.,
2005. - 32 с.: Ил.- Библиогр. 10 назв. - Рус. 3 назв. Деп. во ФГУП
"Стандартинформ"

Приведено изложение методики расчетного определения плотности,

фактора сжимаемости, показателя адиабаты и коэффициента динамической
вязкости многокомпонентных газовых смесей переменных составов,
компонентами которых могут быть до 18 технически важных чистых веществ в
диапазоне температур 200…400 К при давлениях до 10 МПа. Метод расчета
плотности, фактора сжимаемости и показателя адиабаты основан на
использовании теоретически обоснованного вириального уравнения состояния.
Для расчета коэффициента динамической вязкости в состоянии разреженного газа
использованы строгие выражения молекулярно-кинетической теории. Для расчета
вязкости при рабочем давлении использовано разложение по степеням плотности,
аналогичное вириальному. Методика предназначена для применения в
расходометрии газовых смесей.
Методика аттестована в качестве методики ГСССД МР – 05
" " (протокол № ).

Авторы: _______________ А.Д.Козлов

_______________ Ю.В.Мамонов
_______________ М.Д.Роговин
 5
_______________ С.И.Рыбаков
 6
СОДЕРЖАНИЕ

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И РАЗМЕРНОСТЕЙ ФИЗИЧЕСКИХ

И МАТЕМАТИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН............................................................................6
ВВЕДЕНИЕ......................................................................................................................8
1 Методы расчета теплофизических свойств..............................................................10
1.1 Метод расчета фактора сжимаемости и плотности...........................................10
1.2 Метод расчета показателя адиабаты...................................................................12
1.3 Метод расчета коэффициента динамической вязкости....................................14
2 Алгоритм расчета.......................................................................................................16
2.1 Расчет псевдокритических температуры и плотности смеси...........................16
2.2 Расчет плотности и фактора сжимаемости из УС (1)........................................17
2.3 Расчет показателя адиабаты.................................................................................17
2.4 Расчет коэффициента динамической вязкости..................................................17
3 Пределы применимости методики и погрешности расчета теплофизических
свойств............................................................................................................................18
ЛИТЕРАТУРА...............................................................................................................21
ПРИЛОЖЕНИЕ 1..........................................................................................................22
ПРИЛОЖЕНИЕ 2..........................................................................................................30
 7
ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И РАЗМЕРНОСТЕЙ ФИЗИЧЕСКИХ
И МАТЕМАТИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН

T – абсолютная температура, K;
t – температура, 0C;
P – абсолютное давление, МПа;
z – фактор сжимаемости;
 – плотность, кг/м3;
v – удельный мольный объем, см3/моль;
R – универсальная газовая постоянная (R = 8.31448), кДж/(кмоль*K);
N – число компонентов смеси;
М – молярная масса смеси, кг/кмоль;
Bm – второй вириальный коэффициент смеси, см3/моль;
Cm – третий вириальный коэффициент смеси, см6/моль2;
{xk} – концентрации компонентов, моль. доли;
Tr – приведенная температура;
 – параметр потенциала Леннарда-Джонса, Å;
(/k) – параметр потенциала Леннарда-Джонса, К;
t*NH3 – параметр потенциала Штокмайера для аммиака.
a – поляризуемость молекулы неполярного компонента, Å3;
 – коэффициент динамической вязкости, мкПа*с;
0 – коэффициент динамической вязкости в разреженном состоянии,
мкПа*с;
 – показатель адиабаты;
Cp0r – безразмерная (Cp0/R) изобарная теплоемкость смеси в идеально-
газовом состоянии;
A1, A2, A3 – расчетные комплексы, полученные из УС(1);
B – второй вязкостный вириальный коэффициент смеси, см3/моль;
C – третий вязкостный вириальный коэффициент смеси, см6/моль2;
 8
 – функция символа Кронекера;

НИЖНИЕ ИНДЕКСЫ:
i, j, k – номера компонентов смеси;
m – значение соответствующей величины для смеси;
r – приведенные величины;
кр – критические параметры;
пк – псевдокритические параметры;
 9

ВВЕДЕНИЕ

Приведенные ниже методы и алгоритмы предназначены для расчета

теплофизических свойств (плотности – , фактора сжимаемости – z, показателя
адиабаты – , коэффициента динамической вязкости – ) умеренно сжатых
газовых смесей переменного состава, которые в качестве компонентов включают
достаточно широкую номенклатуру технически важных веществ, во флюидной
области (заданная температура T выше псевдокритической температуры смеси
Tпк). Расчетная область ограничена диапазоном абсолютных температур 200  T 
400 K и давлений 0.1  p  10 МПа; плотность смеси (T, p) не должна превышать
половины псевдокритической плотности пк. Компонентный состав
рассматриваемых смесей может включать в различных комбинациях следующие
вещества: метан, этан, пропан, нормальный и изобутан, нормальный и
изопентан, гексан, азот, диоксид углерода, водород, кислород, аргон, оксид
углерода, этилен, гелий-4, сероводород и аммиак. Число компонентов смеси N
может варьироваться в диапазоне 1  N  18.
Настоящая методика основана на использовании теоретически
обоснованного вириального уравнения состояния для расчета плотности, фактора
сжимаемости и показателя адиабаты. Для расчета коэффициента динамической
вязкости в состоянии разреженного газа используются строгие выражения
молекулярно-кинетической теории. Для расчета вязкости при рабочем давлении
использовано разложение по степеням плотности, аналогичное вириальному. В
качестве потенциала межмолекулярного взаимодействия для всех компонентов
кроме аммиака использован потенциал Леннарда-Джонса (12 – 6) с параметрами
для чистых компонентов, определенными в указанном выше диапазоне
температур и давлений из данных высокой точности (ССД, РСД) о термических
свойствах и коэффициенте динамической вязкости. Для расчета
термодинамических свойств аммиака использован эмпирический потенциал с
параметрами равными параметрам потенциала Штокмайера. Для учета
 10
взаимодействия разнородных молекул потенциальные параметры рассчитываются
по полуэмпирическим правилам комбинирования.
Предлагаемая методика позволяет достаточно легко расширять
номенклатуру компонентов смесей за счет других неполярных чистых веществ:
для каждого компонента необходимы только значения молярной массы,
критических температуры и плотности, параметров потенциала Леннарда –
Джонса, поляризуемости, а также значения изобарной теплоемкости в идеально-
газовом состоянии в указанном выше диапазоне температур.
Данная методика может быть использована в первую очередь для решения
задач расходометрии, а также и любых других задач, в которых требуется расчет
теплофизических свойств газовых смесей при умеренных температурах и
давлениях.
 11

1 Методы расчета теплофизических свойств

1.1 Метод расчета фактора сжимаемости и плотности

Расчет фактора сжимаемости и плотности газовых смесей основан на
использовании вириального уравнения состояния (УС) следующего вида :
z  1  Bm /v  C m /v 2 , (1)

где v – удельный объем смеси (см3/моль), Вm и Cm – второй (см3/моль) и

третий (см6/моль2) вириальные коэффициенты смеси, соответственно.
Вириальные коэффициенты смеси рассчитываются по следующим выражениям:
N N
2, i  j
Bm   x x 
i 1 j i
i j ij Bij ,  ij  
1, i  j
( 2)

N N N 6, i  j  k
Cm   x x
i 1 j i k j
i j x k  ijk Cijk ,  ijk

 3, i  j  k ; i  k  j; j  k  i
1, i  j  k
(3)


где N – число компонентов смеси; xi, xj, xk – концентрации компонентов (в

мольных долях); Bij и Cijk - вириальные коэффициенты, описывающие бинарные (i,
j) и тройные взаимодействия (i, j, k) компонентов (Ki, Kj) и (Ki, Kj, Kk) смеси,
соответственно.
Вириальные коэффициенты Bij и Cijk для всех пар и троек компонентов (Ki,
Kj) и (Ki, Kj, Kk) кроме Ki = Kj = Kk = NH3, т.е. чистого аммиака, вычисляются с
помощью приведенных вириальных коэффициентов для потенциала Леннарда-
Джонса следующим образом:
12


Bij  A   ij3 blTrij0,5l ,
l 0
( 4)

12


Cijk  A2 ijk6 clTrijk0,5l .
l 0
(5)

Для чистого аммиака вириальные коэффициенты вычисляются аналогично,

но с использованием других приведенных зависимостей:

12
0,5l
BNH3  A   NH3 3 blaTrNH 3 
,
l 0
(6 )

12
0,5l
C NH3  A2 NH6 3 claTrNH 3 .
l 0
(7 )
 12
В выражениях (4 - 7) A = 1,26127; коэффициенты {bl} и {cl} приведены в
таблице П.1.2 Приложения 1; ; коэффициенты {bla} и {cla} приведены в таблице
П.1.3 Приложения 1; Trij, Trijk, TrNH 3 – приведенные температуры: Trij = T/(/k)ij, Trijk

= T/(/k)ijk, TrNH 3  T /( / k ) NH 3 ; T – абсолютная температура (К); параметры

потенциала Леннарда-Джонса ij, ijk и (/k)ij, (/k)ijk определяются по правилам
комбинирования:
 ij  0,5  ( i   j ) /  ij1/ 6 , (8)
  0, 5
( / k )ij  ( / k )i  ( / k ) j   ij ,
2
(9)

 ijk   ij   ik   jk 1/ 3 , (10)


( / k ) ijk  ( / k )ij  ( / k )ik  ( / k ) jk .  1/ 3
(11)

В формулах (8) и (9) для всех бинарных пар, не включающих аммиак ij = 1.
Для бинарных пар (Ki, Kj), включающих аммиак (Kj = NH3), параметр ij
вычисляется следующим образом:
ait NH 3 ( / k ) NH3
 ij  1  0.892 , (12)
A i3 ( / k )i

где ai – поляризуемость молекулы неполярного компонента Ki, t*NH3 = 1.0 –

параметр потенциала Штокмайера для аммиака.
Значения параметров потенциала Леннарда-Джонса и величин
поляризуемости для чистых неполярных компонентов {i}, {(/k)i} и {ai}
приведены в таблице П.1.1 Приложения 1; там же даны значения параметров
потенциала Штокмайера для аммиака  NH 3 , ( / k ) NH3 .
После вычисления v методом Кардано (см. Алгоритм расчета, п. 2.2) фактор
сжимаемости рассчитывается по УС (1), а плотность смеси  (кг/м3) рассчитывают
по формуле:
  103  M / v. (13)

Молярная масса смеси M вычисляется по следующей формуле:

N


M  xi  M i ,
i1
(14)
 13
где Mi – молярная масса i-го компонента смеси; значения {Mi} для чистых
компонентов даны в таблице П.1.1 Приложения 1.

1.2 Метод расчета показателя адиабаты

Показатель адиабаты газовой смеси при использовании УС (1) вычисляется
по уравнению

, (15)

  1  A1  1  A2 
2
 c p0r  1  A3  z

где cp0r – безразмерная изобарная теплоемкость смеси в идеально-газовом

состоянии, А1, A2 и A3 – безразмерные расчетные комплексы, полученные из УС
(1) с помощью известных соотношений термодинамики.
Безразмерные комплексы А1, A2 и A3 имеют следующий вид
A1  2 0m / v  3 0m / v2 , (16)

A2    0m  1m  / v   0m   1m  / v 2 , (17)


A3    21m   2m  / v  0,5 21m   2m  / v 2 .  (18)

Величины {nm}, {nm}, n =0, 1, 2; в комплексах (16 – 18) вычисляются по

формулам:
N N
nm   x x  ,
i1 j i
ij i j nij (19)

N N N
 nm   x x x 
i 1 j i k  j
ijk i j k nijk . (20)

Величины  ij , ijk в формулах (19) и (20) имеют те же значения, что и в (2) и

(3).
nij и nijk в формулах (19) и (20) рассчитываются по следующим
выражениям:
12
 n ij  A   ij3 G b T
l 0
0,5l
nl l rij , (21)

12
 nijk  A2 ijk6 G c T
l 0
0,5l
nl l rijk , (22)

G0l  1; G1l  0,5  l ; G2l  0,5  l (1  0,5  l ). (23)

 14
Для чистого аммиака (Ki = Kj = Kk = NH3) в формулах (21 – 23) вместо
коэффициентов {bl} и {cl} используются коэффициенты {bla} и {cla},
соответственно.
Безразмерная изобарная теплоемкость смеси в идеально-газовом состоянии
сp0r определяется по формуле
N
c p0r  x c
i 1
i p 0 ri , (24)

где {сp0ri}, i = 1,...N – безразмерные (сp0i/R) изобарные теплоемкости

компонентов в идеально-газовом состоянии.
Значения величин {сp0ri}, i = 1,...N в (24) вычисляются по выражениям вида:
c p0ri  a0i  b0i  c0i 2  d 0i3 , (25)

где  = T/T0; T0 = 100 K для всех компонентов.

Константы {a0i}, {b0i}, {c0i}, {d0i} уравнений (25) приведены в таблице П.1.4
Приложения 1.
 15

1.3 Метод расчета коэффициента динамической вязкости

Коэффициент динамической вязкости газовой смеси вычисляется как:


   0  1  A  B / M   A   2 C  / M 2 ,  (26)

где 0 – коэффициент динамической вязкости в разреженном состоянии, B,

C – второй и третий вязкостные вириальные коэффициенты; A = 6,022136710-4;
размерность коэффициента динамической вязкости - мкПас.
Коэффициент динамической вязкости в разреженном состоянии
вычисляется по строгим выражениям молекулярно-кинетической теории, как
отношение двух определителей:

 0   det hij  / det g kl , i, j  1, N  1; k , l  1, N . (27)

Элементы определителей имеют следующие значения:

для i = N+1; j =1, N+1 и i = 1, N+1; j = N+1:

h(N+1)j = hi(N+1) = xj = xi, i,j = 1, N; h(N+1)(N+1) = 0. (28)

для i, j, (k, l) =1, N диагональные элементы (i = j):

N
xi2 2 xi xk M i M k  5 M k 
hii  g ii      ,
 i k 1,k i  ik (M i  M k ) 2  3 Aik M i 
(29)

недиагональные элементы (i  j):

2 xi x j M i M j  5 
hij  gij     1 , (30)
ij  M i  M j  2  3 Aij 

где Aij   ij( 2, 2 )  ij(1,1) .

Значения вязкостей для чистых компонентов i и их бинарных комбинаций

ij в выражениях (29), (30) вычисляются по формуле:
 2M i M j T / M i  M j  
ij  2,6693    . (31)
  ij2 (ij2,2) 
 16
При расчете вязкости чистых компонентов {i} по формуле (31) i = j.
( 2 , 2 ) (1,1)
 ij и  ij вычисляются как:
9
 (ij2, 2 )  b
l 0
 0 , 5l
2 l Trij , (32)

9
(1,1)
 ij  b
l 0
 0 , 5l
1l Trij . (33)

Для He-4 величина  He

2, 2  
 4 вычисляется по формуле, аналогичной (32), но с

другими коэффициентами:
6
2, 2 )
 (He 4  bl 0
0 ,5l
2lheTrHe  4 (34)

Значения коэффициентов {b2l} и {b1l} приведены в Таблице П.1.5

Приложения 1; а значения коэффициентов {b2lhe} – в Таблице П.1.6 Приложения 1;
приведенная температура Trij = T/(/k)ij. Параметры потенциала Леннарда-Джонса
ij и (/k)ij для расчета коэффициента динамической вязкости определяются по тем
же правилам комбинирования (8, 9), что и для уравнения состояния, но с ij = 1
для любых пар компонентов. Однако значения потенциальных параметров для
чистых компонентов используются другие. Значения параметров потенциала
Леннарда-Джонса для чистых компонентов {i} и {(/k)i}, используемые при
расчете вязкости, приведены в таблице П.1.7 Приложения 1.
Расчет значений определителей det[gij] и det[hkl] в (27) осуществляется по
алгоритму, приведенному в разделе 2.4.
Второй вязкостный вириальный коэффициент B в выражении (26)
рассчитывается следующим образом:
N N
2, i  j
B   x x  B ,
i 1 j i
i j ij ij ij  
1, i  j
(35)


Bij   ij3 blTrij0,5ml ,
l 1
(36)

Третий вязкостный вириальный коэффициент C в (26) рассчитывается по

формулам:
N N N 6, i  j  k
C  
i 1 j i k j

xi x j x k  ijk Cijk ,  ijk  3, i  j  k ; i  k  j ; j  k  i
1, i  j  k
(37)


12


Cijk  6ijk clTrijk0,5nl ,
l 1
(38)
 17
где ij, Trij – те же, что и в (31 - 33); потенциальные параметры ijk и (/k)ijk в
(38) вычисляются по правилам комбинирования (10, 11); коэффициенты {bl} и
{cl}, а также показатели степеней {ml}, {nl} приведены в Таблице П.1.8
Приложения 1.

2 Алгоритм расчета

Исходные данные: концентрации компонентов смеси {xi}, i =1,..N; в

мольных долях, абсолютное давление (p) в МПа и температура (T) в K.

2.1 Расчет псевдокритических температуры и плотности смеси.

N


Tпк  xiTкрi ,
i1
(39)

N N
 пк  M  x x v ,
i1 j 1
i j ij (40)

  M i /  крi 1/ 3   M j /  крj 1/ 3 

3

vij   , (41)
 2 

где {Tкрi , крi} – значения критических температуры и плотности чистых

компонентов; критические параметры приведены в таблице П.1.1 Приложения 1;
значение M рассчитывается по формуле (14).
Расчет по настоящей методике в принципе возможен, если T/Tпк > 1,0,
однако рекомендуется T/Tпк > 1,3; значение пк используется для контроля
корректности использования предложенной методики (см. раздел 3).

2.2 Расчет плотности и фактора сжимаемости из УС (1)

Удельный мольный объем v из УС (1) определяется по стандартному методу

Кардано (см., например, [1]) в результате решения кубического уравнения вида:
v3  av2  bv  c  0, (42)

где a = - RT/p, b = - RTBm/p, c = - RTCm/p; Bm и Cm – рассчитываются по (2, 3);

R = 8.31448 Дж/(мольК).
В случае наличия нескольких действительных корней {vi} уравнения (42) в
качестве решения следует выбирать максимальное значение v = max{vi}.
 18
Плотность смеси  (кг/м3) рассчитывается по формулам (13, 14) раздела 1.1,
а фактор сжимаемости – по УС (1); если  > 0,5пк, то такая точка является
нерасчетной.

2.3 Расчет показателя адиабаты.

Расчет показателя адиабаты осуществляется по формулам подраздела 1.2
при заданной T и найденному в пункте 2.2 значению удельного объема v.

2.4 Расчет коэффициента динамической вязкости.

Расчет коэффициента динамической вязкости осуществляется по формулам

раздела 1.3 при заданной T и найденному в пункте 2.2 значению плотности .
Расчет значений определителей det[gij] и det[hkl] в (24) осуществляется по
следующему алгоритму (ниже для общности рассматривается определитель n –го
порядка n = det [aij], i, j = 1, n):
 n  a11a22(1) ...a((kk)1)(k 1) ...ann(n1) . (43)

В произведении (43) диагональные элементы определителей (n-k) – го

порядка рассчитывают с помощью рекуррентного соотношения от k = 1 до k = n -
1:
aik(k 1) akj(k 1)
aij(k )  aij(k 1)  , (i, j  k  1,...n). (44)
akk(k 1)

В качестве элементов aij(0) (при k = 1) используются элементы исходного

определителя [aij].

3 Пределы применимости методики и погрешности расчета теплофизических

свойств

Предлагаемая методика применима в следующих диапазонах параметров:

 по давлению p, МПа  10;
 по температуре 200  T, К  400 или -73  t, оС  +127;
 по приведенной температуре  = T/Tпк  1,3;
 по плотности (T, p) < max = 0,5пк.
 19
Следует иметь в виду, что, если, хотя бы один из компонентов газовой
смеси при рабочей температуре может конденсироваться (max{Tкрi} > T) фазовый
переход газ – жидкость может существовать и при   1.3; поэтому при рабочем
давлении, большем давления начала конденсации Psd (P > Psd) или, другими
словами, при рабочей температуре, меньшей температуры начала конденсации –
температуры точки росы Tsd (T < Tsd) расчетная точка с параметрами (T, P) может
оказаться в двухфазной области газ – жидкость, что конечно недопустимо.
Очевидно, что применение настоящей методики возможно только при
выполнении одного из условий:

P  Psd  T ,  xi   ; (45)
T  Tsd  P, xi   ; (46)
Для строгого определения значений Psd или Tsd необходим расчет фазового
равновесия рассматриваемой смеси при рабочих параметрах, однако, эта задача
выходит за рамки настоящей методики.
Приближенно оценить значения Psd или Tsd можно с помощью следующих
выражений:
1
Psd(0)  N
, (47)

 x P T 
k 1
k sk

1
P N
. (48)

 k 1
xk Psk Tsd(0)

Решение уравнения (48) относительно Tsd(0) осуществляется в итерационном

процессе методом Ньютона. В качестве начального приближения используется
значение Tsd(00) = 275 K.
В выражениях (47 – 48) давления насыщения для k-го компонента при
любой температуре T вычисляются по уравнению Клапейрона:


Psk  T   Pck exp Ask 1  Tкрk T   , (49)
 20
где {Ask} – параметры уравнения Клапейрона для компонентов; значения
{Ask} и критических давлений {Pck} приведены в Таблице П.1.9 Приложения 1.
Значения критических температур {Tкрk} приведены в Таблице П.1.1 Приложения
1.
Как правило, значения Psd( 0)  Psd , а значения Tsd(0)  Tsd ; таким образом,
приближенные значения давления и температуры начала конденсации,
рассчитанные по (47, 48), можно использовать для отсечки двухфазной области,
хотя и с потерей части рабочего диапазона. Следует отметить, что относительная
погрешность расчета значений Tsd из уравнения (48) меньше, чем относительная
погрешность определения значений Psd по выражению (47).
В указанных диапазонах параметров погрешности расчета
термодинамических свойств газовых смесей существенно зависят от величин
давления и приведенной температуры . В таблице 1 приведены максимальные
погрешности (при доверительной вероятности 95 %) расчетных значений
плотности  и показателя адиабаты  в %, в зависимости от p и . Погрешность
расчетного значения фактора сжимаемости  z = . Погрешность расчетных
значений коэффициента динамической вязкости  не превышает 5 %.

Таблица 1. Погрешности расчетных значений плотности и показателя

адиабаты
0  p < 5, МПа 5  p  10, МПа

, % , % , % , %
1.3 – 1.4 0,6 1,4 1,5 5,0
1,4 – 1,6 0,25 0,8 0,8 2,6
1,6 – 1,7 0,20 0,5 0,4 2,2
>1,7 0,10 (0,20) 0,3 (0,5) 0,2 (0,4) 0,9 (1,8)

Оценки погрешности даны на основании результатов сравнения расчетных

значений с данными, приведенными в источниках [2 - 10]. Значения
погрешностей в скобках даны для смесей, содержащих более 1 % (мольных)
аммиака или гелия.
 21
Контрольные примеры расчета теплофизических свойств различных
газовых смесей для нескольких значений температур и давлений приведены в
таблицах П.2.1 – П.2.3 Приложения 2. Значения температур и давлений начала
конденсации Tsd и Psd, приведенные в таблицах П.2.1 – П.2.2, рассчитаны по
формулам (47) и (48).
В таблицах П.2.1 и П.2.2 приведены также относительные отклонения f
значений плотности и показателя адиабаты, рассчитанных по настоящей методике
( fc ) от литературных данных ( fl ) ; f  100   f c  f l  / f l ,% .
 22

ЛИТЕРАТУРА

1. Корн Г. и Корн Т. Справочник по математике для научных работников и

инженеров – М., Издательство "Наука", 1968, 720 с.
2. M. Jaeschke, A.E. Humphreys The GERG Databank of High Accuracy
Compressibility Factor Measurements. GERG Technical Monograph, 1990.
3. B.A. Younglove, N.V. Frederick, R.D. McCarty Speed of Sound Data and Related
Models for Mixtures of Natural Gas Constituents. NIST Monograph 178, 1993.
4. Lee A.L., Gonzalez M.H., Eakin B.E. The viscosity of natural gases. - Journal of
Petroleum Technology, 1966, v.18, No.8,p.997-1000.
5. Garr N.L. Viscosities of natural gas components and mixtures. - Institute of Gas
Technology Research Bulletine,1953, No.23.
6. Canfield F.B., Leland T.W. and Kobayashi R. Compressibility Factors for Helium-
Nitrogen Mixtures. – J. Chem. and Eng. Data, Vol. 10, No 2, 1965, pp. 92-96.
7. Peh Sun Ku, Dodge B.F. Compressibility of the Binary Systems: Helium-Nitrogen
and Carbon Dioxide-Ethylene. - J. Chem. and Eng. Data, Vol. 12, No 2, 1967, pp. 158-
164.
8. Циклис Д.С., Линшиц Л.Р., Родкина И.Б. Измерение мольных объемов газовых
смесей при высоких давлениях. Теплофиз. свойства веществ и материалов, вып. 2,
1970, с. 268 – 275.
9. Вязкость газовых смесей./ Авт. Голубев И.Ф., Гнездилов Н.Е. Москва, 1971,
Изд-во стандартов, 328 с.
10. ISO/DIS 20765-1. Natural gas – Calculation of thermodynamic properties – Part 1:
Gas phase properties for transmission and distribution applications. ISO 2003.