UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO

Instituto de Geociências
GMG0497 - Fundamentos de Mineralogia Aplicada

Prof. Dra. Eliane Aparecida Del Lama

Prof. Dr. Yushiro Kihara

BIOCERÂMICA

Sebastian Krieger

maio de 2003

1. Introdução
Simplificadamente, pode-se dizer que o cor-
po humano é constituído por três componentes bá-
sicos: água, colágeno e hidroxiapatita. Este último
composto representa a fase mineral dos ossos e
dentes, que é responsável por fonernecer estabili-
dade estrutural ao corpo, protegendo órgãos vitais
como pulmões e coração e funcionando como um
depósito regulador de íons.
Em casos de acidentes, doenças ou por
desgaste, os ossos podem vir a perder sua funcio-
nalidade e, neste caso, na busca pela melhoria da
qualidade de vida, a ciência desenvolveu os bio-
materiais e dentre eles está a biocerâmica.
1.1. Cerâmicas
As cerâmicas englobam uma gama tão vasta
de materiais que uma definição concisa é pratica-
mente impossível. No entanto uma definição razoá-
vel para o termo cerâmica é um material refratário,
inorgânico e não metálico. As cerâmicas podem ser
divididas em duas classes: tradicionais e avança-
das. As cerâmicas tradicionais incluem produtos
argilosos, vidros silicatos e cimento; enquanto que
as cerâmicas avançadas consistem de carbidos
(SiC), óxidos puros (Al2O3), nitridos (Si3N4), vidros
não silicatos e outros. Elas possuem maior dureza
e rigidez que aço, maior resistência a calor e corro-
são que metais ou polímeros, são menos densas
que a maioria dos metais e suas ligas e suas maté-
rias primas são abundantes e de baixo custo. Mate-
riais cerâmicos apresentam características vastas
que facilitam seu uso em diversas áreas, desde a
indústria aeroespacial até a telecomunicações pas-
sando pela militar, eletro-eletrônica, automotiva e
médica.
A cerâmica é conhecida há trinta mil anos e
constantemente novas aplicações para a cerâmica
são descobertas. Hoje em dia a cerâmica está mui-
to além de possuir apenas valores artísticos ou
domésticos.
Ligações atômicas. Dois tipos de ligações
atômicas ocorrem nas cerâmicas: ionica e covalen-
te. Muitas vezes estes tipos de ligações coexistem
no mesmo material cerâmico. E cada tipo de liga-
ção leva a diferentes características:
- Ligações ionicas. Em geral ocorrem entre ele-
mentos metálicos e não metálicos que possu-
am grandes diferenças em suas eletronegati-
vidades. Estas estruturas tendem a possuir
pontos de fusão mais elevados, por serem as
ligações fortes e não direcionais.
- Ligações covalentes. Ao contrário das ligações
ionicas, onde elétrons são transferidos, este
tipo de ligação compartilha elétrons. Em geral
os elementos envolvidos são não metálicos e
as diferenças de eletronegatividade são pe-
quenas.
- Ligações ionicas e covalentes. Muitos materi-
ais cerâmicos possuem ambos os tipos de li-
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gações. As principais características destes
materiais dependem do mecanismo predomi-
nante. Compostos com predominância de um
dos dois tipos de ligação possuem pontos de
fusão mais altos que aqueles em que nenhum
dos dois tipos de ligação predomina.
Classificação. Materiais cerâmicos podem
ser divididos em duas classes: cristalina e amorfa
(não cristalina). Em materiais cristalinos os átomos
ou íons, dependendo do tipo de ligação, são arran-
jados em padrões regulares repetitivos em três di-
mensões. Ao contrário, nos materiais amorfos, os
átomos apresentam apenas ordem localizada. Al-
gumas cerâmicas, como dioxido de silício (SiO2),
podem ocorrer em ambas formas.
Oxigênio
Silício
dioxido de silício cristalino dioxido de silício amorfo
(padrão regular) (padrão irregular)
Figura 1. Ilustração comparativa da estrutura crista-
lina e amorfa do dioxido de silício.
Propriedades mecânicas. Cerâmicas são
materiais duros, resistentes e duráveis que possu-
em baixas densidades e altos pontos de fusão.
A principal limitação das cerâmicas é sua
fragilidade, ou seja, sua tendência de repentina-
mente falhar com pequena deformação plástica.
Nos metais, os elétrons não localizados permitem
que os átomos mudem de vizinhança sem quebrar
completamente a estrutura de ligação. Isso permite
a deformação do metal sobre tensão. No entanto
nas cerâmicas, devido ao mecanismo de ligação
ionica e covalente combinados, as partículas ser
transferidas facilmente. A cerâmica quebra ao ser
aplicada muita força.
Todos materiais, incluindo as cerâmicas,
possuem minúsculos defeitos estruturais ou de fa-
bricação que os tornam mais fracos. Qualquer fa-
lha, como um poro, uma rachadura ou uma inclu-
são, resulta em concentração de tensão. Poros
também diminuem a área transversal sobre o qual
a carga é aplicada. Desta forma, materiais menos
porosos são geralmente mais resistentes.
Propriedades elétricas. As cerâmicas são
melhor conhecidas como isolantes elétricos. Alguns
isolantes cerâmicos (como BaTiO3) podem ser po-
larizados e utilizados como capacitores. Outras ce-
râmicas conduzem elétrons quando uma energia
limite é alcançada, assim chamados de semicondu-
tores. Em 1986 uma nova classe de cerâmicas foi
descoberta, os supercondutores. Estes materiais
conduzem eletricidade com resistência praticamen-
te zero. Finalmente, cerâmicas conhecidas como
piezelétricas, produzem resposta elétrica a uma
força mecânica ou vice-versa.
Processamento. O processamento de ce-
râmica cristalina segue os passos básicos para a
produção de produtos argilosos. A matéria prima é
selecionada, preparada, moldado no formato dese-
jado e sintetizado a alta temperatura.
1.2. Origem da biocerâmica
A utilização de cerâmicas como biomateriais
remonta a 1894, quando Dreesman relatou o uso
de gesso (CaSO4.1/2H2O) como um possível subs-
tituto para ossos. Este material apresenta uma re-
sistência mecânica muito baixa e é completamente
reabsorvido pelo organismo, resultando em uma
rápida fragmentação e degradação. Tais proprie-
dades pouco atrativas praticamente excluíram a
utilização do gesso como biocerâmica implantável.
Em 1967, Larry L. Hench, um engenheiro
especializado em cerâmica, durante uma conferên-
cia do exército americano, conheceu um coronel
que havia acabado de voltar do Vietnã e reclamava
que milhares de soldados estavam tendo braços e
pernas amputados devido a implantes defeituosos,
metais e plásticos que eram rejeitados pelo corpo.
O cientista da Universidade da Flórida iniciou
um trabalho com verba do exército americano em
setembro de 1969 e dois meses depois apresentou
um vidro que se soldava tão bem aos ossos e teci-
dos de ratos, que os pesquisadores não consegui-
am separá-los. Aparentemente o vidro que Hench
havia desenvolvido atraía as células ósseas. Em
1985, depois de extensos testes e aperfeiçoamen-
tos a Food & Drug Administration (FDA) aprovou a
petição da U.S. Biomaterials Corp., de Baltimore,
de utilizar o Bioglass, como agora é chamado, para
substituir os ossos do ouvido médio, restaurando a
audição.
Hench havia descoberto uma nova classe de
materiais médicos, também conhecidos como bio-
materiais: a biocerâmica. Esta categoria inclui to-
dos os tipos de cerâmicas implantados no corpo.
2. Características
2.1. Comportamento das biocerâmicas no corpo
humano
As cerâmicas empregadas no corpo podem
ser divididas nas três classificações de biomateri-
ais: inerte, reabsortível e ativo. Os três principais
tipos de resposta de tecidos. Os materiais inertes
(mais estritamente quase inertes) causam resposta
de tecidos mínima ou nula. Materiais ativos estimu-
lam a ligação de tecido vizinho com, por exemplo,
estímulo de novo crescimento ósseo. Materiais de-
gradáveis, ou reabsortíveis, são incorporados no
tecido vizinho, ou podem até mesmo ser comple-
tamente dissolvidos após certo período de tempo.
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2.2. Materiais Biocerâmicos
Biocerâmicas estão disponíveis como micro-
esferas, camadas ou coberturas finas em implates
metálicos, redes porosas, compostos com compo-
nentes polímeros, grandes superfícies bem polidas.
Materiais que podem ser classificados como
biocerâmicas incluem alumina, zirconia, fosfatos de
cálcio, vidros ou vidros cerâmicos a base de sílica,
carbonos pirolíticos.
3. Tipos de biocerâmica
Biocerâmicas satisfazem necessidades tão
diversas quanto baixos coeficientes de atrito para a
lubrificação de próteses de juntas, superfícies de
válvulas de coração que evitam coagulação do
sangue, materiais que estimulem o crescimento
ósseo e aqueles que podem prender espécies radi-
oativas para tratamentos terapêuticos.
3.1. Fosfatos de cálcio
Existem uma série de cerâmicas de fosfato
de cálcio consideradas biocompatíveis. Destas, a
maioria é reabsortível e dissolverá quando expos-
tas a ambientes fisiológicos. Em ordem de solubili-
dade estes materiais incluem:
• Tetracalcium Phosphate (Ca4P2O9)
• Fosfato de cálcio amorfo
• alpha-Tricalcium Phosphate (Ca3(PO4)2)
• beta-Tricalcium Phospate (Ca3(PO4)2)
• Hidroxiapatita (Ca10(PO4)6(OH)2)
Ao contrário dos outros fosfatos de cálcio, a
hidroxiapatita não quebra sob condições fisiológi-
cas. De fato, é termodinamicamente estável em pH
fisiológico e participa ativamente na ligação óssea,
formando ligações químicas fortes com os ossos
em volta. Esta propriedade tem sido explorada para
recuperação óssea rápida após traumas mais signi-
ficativos ou cirurgia.
Enquanto suas propriedades mecânicas não
são apropriadas para aplicações de resistência a
carga, como ortopedia, é utilizado como cobertura
em materiais como titânio e ligas de titânio, onde
suas propriedades bioativas contribuem enquanto o
componente metálico suporta o peso. Estas cober-
turas são aplicadas por pulverização de plasma. No
entanto, é preciso um grande controle dos parâme-
tros de processamento para evitar decomposição
térmica da hidroxiapatita em seus fosfatos de cálcio
solúveis, devido às altas temperaturas de proces-
samento.

Figura 2. Cobertura de prótese – CAM Implants,
Leiden, NL.
Substitutos de ossos e implantes reabsortí-
veis podem ser produzidos quando a hidroxyapatita
e outras variantes de fosfato de cálcio são utiliza-
dos na fase cerâmica. Estas espumas possuem a
habilidade de manter e estimular o crescimento de
células humanas; poros com tamanhos variando
entre 100 e 200 μm permitem o crescimento de
osteoblastos acima e dentro dos poros, levando à
formação de osteróides que mineralizam dentro
dos poros. Condições de processamento que resul-
tem na presença de microporosidade de aproxima-
damente 1 μm nas paredes dos poros são impor-
tantes para a fixação efetiva das células e cresci-
mento interno. Tanto a microporosidade quanto a
macroporosidade afetam a morfologia celular e o
grau de infiltração celular.
Figura 3. Célula de osso longo humana crescendo
sobre a superfície de espuma cerâmica de hidroxi-
apatita.
O controle de porosidade da hidroxiapatita
também permite grande potencial no desenvolvi-
mento de implantes para a liberação lenta de agen-
tes terapêuticos.
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3.2. Alumina
A alumina (Al2O3) é um material altamente
inerte e resistente à maioria dos ambientes corrosi-
vos, incluindo o ambiente altamente dinâmico que é
o corpo humano. Sob condições fisiológicas é pra-
ticamente inerte, causando pouca ou nenhuma
resposta dos tecidos em volta e mantendo-se es-
sencialmente inalterado.
No entanto, o corpo a reconhece como mate-
rial estranho e procura isolá-lo formando uma ca-
mada de tecidos fibroso não aderente em volta do
implante onde necessário.
Propriedades. As principais características
que tornam a alumina adequada como biomaterial
incluem:
• alto grau de inércia química sob condições fisio-
lógicas;
• alta resistência de uso;
• habilidade de ser polida com alto acabamento
superficial;
• dureza excelente.
Aplicações. Devido à possibilidade de poli-
mento com alto acabamento superficial e sua exce-
lente resistência de uso, alumina é muito utilizada
em superfícies em próteses de substituição de jun-
tas. Tais aplicações incluem cabeças femurais para
substituições de quadris e placas de uso em substi-
tuições de joelhos. Cabeças femurais de alumina
são utilizadas em conjunto com uma haste femural
metálica e um copo acetabular feito de polietileno
de peso molecular muito alto (ultra high molecular
weight polyethylene – UHMWPE).
Alumina porosa também pode ser utilizada
para repor largas sessões de osso que tenham sido
removidas devido a enfermidades, como câncer.
Estes podem possuir o formato de anéis concêntri-
cos em volta de um pino metálico, inseridos acima
do centro do osso remanescente. A natureza poro-
sa destes implantes permite que o osso cresça
dentro dos poros, efetivamente, a alumina estimula
nova formação de ossos.
A alumina também é utilizada em aplicações
dentárias. Especificamente para substituição de
dentes. Em muitos destes casos alumina de cristal
simples ou safira são utilizados. No entanto, está
caindo em desuso, sendo substituído por outros
materiais, como porcelana dentária.
 Aplicações. Zirconia é utilizada como com-
ponente de cabeça femural em implantes de qua-
drís. Alta resistência permitem à junta do quadril
ser diminuída que por sua vez levam a maior grau
de articulação. A habilidade de ser polida com alto
acabamento superficial também permite quem um
junta de baixa fricção possa ser manufaturada para
juntas articuladas como as do quadril.
A inércia química do material a ambientes fi-
siológicos reduz o risco de infecção. Por isso, ape-
nas zirconias fabricadas de materiais de baixa radi-
oatividade podem ser utilizados nesta aplicação.
A zirconia apresenta características fisiológi-
cas muito semelhantes à alumina. Compostos de
alumina e zircona também apresentam biocompati-
bilidade.

3.4. Carbono Pirolítico

Carbono pirolítico é geralmente utilizado em
válvulas de corações artificiais e tem sido o princi-
pal material para esta aplicação nos últimos 30
Figura 4. Prótese de cabeça de fêmur. anos. Propriedades que tornam este material apro-
priado para este uso incluem boa resistência, dura-
3.3. Zirconia bilidade e, mais importante, “trombo-resistência”,
ou habilidade de suportar coagulação sangüínea.
Zirconia (ZrO2) não ocorre na natureza como
óxido puro e é encontrado na badeleíta e na zirco- Carbono pirolítico também é utilizado em pe-
nita (ZrSiO4). Dos dois minérios, a zirconita é a quenas juntas ortopédicas como dedos e inserções
mais abundante, porém menos pura e necessita de espinhais.
quantidade significativa de processamento para
obter zirconia. 4. Dispositivos biônicos
Zirconia pura existe em forma monoclínica à O uso de biocerâmica não limita-se a próte-
temperatura ambiente. Fases cúbicas e tetragonais ses e enxertos. Desde que o engenheiro sueco Ar-
também são estáveis a temperaturas mais eleva- ne Larsson recebeu o primeiro marca-passo cardí-
das. A transformação de zirconia monoclínica em aco completamente implantado, a mais de 40 anos,
o
cúbica ocorra entre 800 e 1000 C e é acompanha- pesquisadores do mundo todo buscam formas de
da por grande mudança de tamanho latente. Esta melhorar a vida das pessoas com dispositivos arti-
mudança de fase faz com que durante o resfria- ficiais, biônicos. A cerâmica é utilizada desde cora-
mento cause grande expansão volumétrica, tor- ções artificiais a até mesmo olhos biônicos.
nando a fabricação de cerâmicas de zirconia im-
possível.
A fim de produzir componentes de zirconia, é
preciso bloquear o material completamente na for-
ma cúbica utilizando aditivos ou agentes estabili-
zantes.
A adição de quantidades variáveis de estabi-
lizadores cúbigos como CaO, MgO e Y2O3 permite
a formação de zirconias parcialmente estabilizadas
que, combinadas com variações de processos, po-
dem resultar em cerâmicas que demonstrem pro-
priedades excepcionais.
Propriedades. Características típicas de-
monstradas pela zirconia incluem:
• alta resistência; Figura 5. Microdetectores cerâmicos de filme fino
• alta resistência a fraturas; (aprox. 30 μm).
• excelente resistência de uso;
• alta dureza; 5. Conclusão
• excelente resistência química; A biocerâmica abrange uma área muito
• bom refratário; grande de aplicações médicas utilizando-se alta
• bom condutor de íons de oxigênio. tecnologia para melhorar a qualidade de vida. É
uma área da ciência de materiais que ainda precisa

5
ser melhor compreendida para que novos materiais
e aplicações possam ser introduzidos.

6. Referências

a) G. Baehr, J. Day, L. Dieskow, D. Faulise, E.

Overocker, J. J. Schwan; Ceramics - Windows
To The Future; Materials Science and Technol-
ogy, 1995.
b) Gazeta Mercantil; 06/10/1994.
c) Dr. K. Gross; Bioceramics – An Overview Includ-
ing Calcium Phosphates, Hydroxyapatite, Alu-
mina, Zirconia and Pyrolytic Carbon; AZoM;
28/11/2002.
d) J. Czernuszka; Biomaterials – an Overview;
AZoM; 26/02/2001.
e) Alumina as a Biomaterial; AZoM; 23/11/2001.
f) Ceram Research; Zirconia; AZoM; 01/03/2001.
g) Dr. J. Binner, R. Sambrook; Ceramic Foams –
Processing and Applications as Filters, Inter-
penetrating Composites and Biomedical Materi-
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h) E. Y. Kawachi, C. A. Bertran, R. R. dos Reis, O.
L. Alves, Biocerâmicas: tendências e perspecti-
vas de uma área interdisciplinar; Química Nova
23(4); 2000.
i) Dr. A. Ignatiev; Bionic Eyes – Ceramic Mi-
crodetectors That May Cure Blindness; AZoM;
29/07/2002.