Вы находитесь на странице: 1из 45

Билет 1

Основные положения МКТ и их опытное обоснование.


Характерные размеры и массы молекул. Межмолекулярные силы
взаимодействия. Типы сил

Молекулярно-кинетическая теория - это раздел физики, изучающий


свойства различных состояний вещества, основывающийся на
представлениях о существовании молекул и атомов, как мельчайших частиц
вещества.
Основные положения:
1) все тела состоят из частиц: атомов, молекул, ионов, между которыми
существуют промежутки
2) частицы находятся в непрерывном хаотическом движении,
интенсивность которого зависит от температуры вещества
3) между молекулами (атомами и ионами) существуют силы
взаимодействия (отталкивания и притяжения), характер которых зависит от
расстояния между ними. Природа - электромагнитная.
(Ломоносов, XVIII)

Основные положения МКТ подтверждаются многими опытными


фактами.
Опытные обоснования:
1) растяжение/сжатие тел
2) фотографии белковых молекул
3) броуновское движение - беспорядочное движение частиц
взвешенных в жидкости или газе, под действием нескомпенсированных
ударов молекул. Частица должна быть сравнима по массе молекулой. Автор
Теории - Эйнштейн
4) диффузия - это взаимопроникновение частиц одного вещества в
промежутки между частицами другого вещества. Характерно для всех
агрегатных состояний. Vmax в газах. Зависит от температуры.
5) сканирующая зондовая микроскопия
Процесс построения изображения основан на сканировании
поверхности зондом. В общем случае позволяет получить трёхмерное
изображение поверхности (топографию) с высоким разрешением.
Сканирующий зондовый микроскоп в современном виде изобретен Гердом
Карлом Биннигом и Генрихом Рорером в 1981 году (Швейцария)..
Сканирующий туннельный микроскоп – это вариант сканирующего
зондового микроскопа, который позволяет сканировать атомные
поверхности.
Очень тонкое вольфрамовое острие (зонд) подводится почти вплотную
к поверхности вещества, проводящего электрический ток. Напряжение (U) =
0,01В, сила тока (I) = несколько миллиардных долей А. Такой ток называется
туннельным.
Устройство обратной связи реагирует на изменение силы тока и
приближает/удаляет зонд от поверхности. Перемещается по всем
направлениям. В процессе сканирования игла движется вдоль поверхности
образца, туннельный ток поддерживается постоянным. Полученная
информация о перемещениях острия обрабатывается компьютером и
передается на принтер.

Характерные размеры и массы молекул


Размеры молекул очень малы.
Порядок величины диаметра молекулы:
d=1∗10−9−1∗10−10 м
Порядок величины объёма молекулы:
V = 1*10-20 м3
Масса молекулы:
m=1∗10−26−1∗10−27 кг

Виды межмолекулярных взаимодействий:


1) Ориентационные - определяются взаимодействием 2 диполей, т.е.
характеризуют полярные молекулы

Сила взаимодействия зависит от ориентации → ориентационные


2) Индукционные - между полярной и неполярной молекулой.
Полярная молекулы своим полем наводит в неполярной молекуле
электронный диполь. Неполярная молекула становится полярной, и
молекулы начинают притягиваться друг к другу, только намного слабее, чем
две полярные молекулы.

Неполярная молекула становится полярной, и молекулы начинают


притягиваться друг к другу, только намного слабее, чем две полярные
молекулы.
3) Дисперсионное - 2 неполярные молекулы. Эти связи очень слабые -
самые слабые из всех межмолекулярных взаимодействий. Однако они
являются наиболее универсальными, так как возникают между любыми
молекулами.

Ван-дер-Ваальсом была поставлена задача создать модель поведения


молекул газов, жидкостей и твердых тел и объяснить как взаимодействуют
между собой молекулы веществ в различных агрегатных состояниях.
БИЛЕТ 2

Энергия взаимодействия молекул. Модель идеального газа. Вывод


основного уравнения молекулярно-кинетической теории.

Энергия взаимодействия молекул.


Зная зависимость потенциальной энергии от расстояния, можно
установить характер движения тела, используя лишь закон
сохранения энергии.

Пусть одна из молекул неподвижна, и мы рассматриваем


движение другой молекулы. Характер движения молекулы
зависит от ее полной энергии Е. Согласно закону сохранения
энергии полная энергия молекулы остается постоянной:
E=Ek + E p

Сначала рассмотрим случай, когда Е=Е1>0. Полную энергию можно


характеризовать прямой, параллельной оси r, т.к. при любых значениях r она
имеет одно и то же значение. При движении молекул вдоль оси r ее
кинетическая и потенциальная энергии непрерывно изменяются: чем больше
потенциальная энергия, тем меньше кинетическая и наоборот. Если частица
движется справа налево, то ее кинетическая энергия растет и в точке r=r0
достигнет максимума. С дальнейшим уменьшением r кинетическая энергия
начнет убывать. В точке r=r1 кинетическая энергия равна нулю, т.к. в этой
точке полная энергия равна потенциальной. Попасть в область, где r<r1,
частица не может, т.к. при этом ее положительная потенциальная энергия
оказалась бы больше полной энергии и, следовательно, кинетическая энергия
сделалась бы отрицательной. Но кинетическая энергия всегда положительна.

В точке r=r1 частица останавливается и начинает двигаться назад, ибо на нее


действует сила отталкивания. Эта точка называется точкой поворота. В
дальнейшем молекула движется в положительном направлении оси r и
уходит в бесконечность.

Совершенно иная картина будет наблюдаться при Е=Е2<0. В этом случае


молекула находится в потенциальной яме и не может выйти из нее. В точках
поворота r2 и r3 кинетическая энергия равна нулю. Возникает так называемое
связанное состояние: молекулы совершают колебания около друг друга.

Разделение системы на 2 независимые частицы невозможно без увеличения


полной энергии до E>0.
Модель идеального газа.
В 1857г. Немецкий физик Р. Клаузиус, используя модель идеального газа,
впервые систематически изложил кинетическую теорию газов. Он ввел
понятие о средних величинах, длине свободного пробега молекул, вычислил
давление газа на стенки сосуда и среднюю длину пути между двумя
столкновениями молекул.

Идеальным Клаузиус назвал газ, удовлетворяющий следующим условиям:

1. Объемом всех молекул газа можно пренебречь по сравнению с


объемом сосуда, в котором этот газ находится.
2. Время столкновения молекул друг с другом пренебрежимо мало по
сравнению со временем между двумя столкновениями (т.е. временем
свободного пробега молекулы).
3. Молекулы взаимодействуют между собой только при
непосредственном соприкосновении, при этом они отталкиваются.
4. Силы притяжения между молекулами идеального газа ничтожно малы
и ими можно пренебречь.

Исходя из этих положений, Клаузиус смог вывести все свойства идеального


газа и установить соотношения между его макроскопическими и
микроскопическими параметрами.

Вывод основного уравнения молекулярно-кинетической теории.


Основное уравнение МКТ:

1
p= m0 n v 2
3

Основное уравнение МКТ связывает макроскопические параметры


(давление, объём, температура) термодинамической системы с
микроскопическими (масса молекул, средняя скорость их движения).

Вывод:

Пусть имеется N частиц массой m0 в некотором кубическом сосуде. Так как


молекулы движутся хаотически, то события, состоящие в движении в одном
из шести независимых направлений пространства, совпадающих с осями
декартовой системы координат, равновероятны. Поэтому, в каждом из этих
1
направлении движется 6 N частиц. Пусть все частицы обладают одинаковой
скоростью v.Каждая из частиц, сталкивающихся со стенкой, передаёт ей
импульс
∆ P=2 m0 v

Если площадь стенки S, а концентрация - n, то количество частиц,


сталкивающихся со стенкой за время Δt равно
1
N= nS ∆ tv
6

F ∆P
Так как p= S , а F= ∆ t N - суммарная сила взаимодействия частиц со стенкой,
то подставив соответствующие значения получим
1
p= m0 n v 2
3

1 2 2
так как Ek = 2 m v , то p= 3 n E k
БИЛЕТ 3

Распределение молекул по скоростям. Опыты Штерна.


Среднеквадратичная скорость молекул.

Распределение молекул по скоростям.


Развитию молекулярно-кинетической теории газов способствовала работа
английского физика Дж. Максвелла. В этой работе Максвелл пришел к
фундаментальному выводу: молекулы газа движутся с различными
скоростями. При столкновении молекул направления и модули векторов их
скоростей изменяются, но распределение молекул по
возможным значениям скоростей остается неизменным.
Исходя из основных положений МКТ, Дж. Максвелл вывел
закон распределения молекул газа по скоростям.

Проанализируем график, иллюстрирующий максвелловское


распределение молекул по скоростям. Линия красного цвета
характеризует распределение молекул при низкой
температуре, а черного – при более высокой. На оси абсцисс отложен модуль
скорости, на оси ординат – относительное число молекул, скорости которых
лежат в интервале значений от v до v+Δv.

Из рисунка видно, что значительное число молекул движется со скоростью,


близкой к значению vв, которая называется наиболее вероятной скоростью.
Эта скорость зависит от температуры вещества – она уменьшается с
понижением температуры. На графике наиболее вероятной скорости
соответствует максимум.

Нулю равно число молекул, скорость которых равна нулю – это значит, что в
веществе нет покоящихся молекул. Число молекул, скорости которых в 3
раза больше наиболее вероятной, тоже близко к нулю – это значит, что
ничтожно мала вероятность того, что молекула приобретет скорость,
значительно превышающую наиболее вероятную.

С понижением температуры число быстро движущихся молекул


уменьшается, а число медленно движущихся возрастает. Максимум кривой
распределения смещается влево, и кривая становится более острой.
Наиболее вероятная скорость движения молекул газа по предсказаниям
теории при температуре около 0℃ должна быть равна нескольким сотням
метров в секунду. Этот вывод как будто свидетельствует против теории, т.к.
противоречит факту малой скорости диффузии газов, например при
распространении запахов в воздухе.

Опыты Штерна.
Прямые измерения скоростей теплового движения молекул были выполнены
в 1902г. О.Штерном в опытах с молекулярными пучками. В
качестве исследуемого газа ученый брал пары серебра. Серебро
испарялось в вакууме с поверхности платиновой проволоки,
нагреваемой электрическим током. На пути атомов серебра
ставили цилиндрический экран радиусом RA с узкой щелью.
Атомы серебра, пролетавшие сквозь щель, осаждались на стенки
второго цилиндра радиусом RB, образуя узкую полоску M0. По
смещению полоски и известной угловой скорости вращения
прибора можно было вычислить скорость движения атомов серебра.

В самом деле, за время


RB −R A
t=
v

в течение которого атом серебра движется от щели до наружного цилиндра,


прибор повернется на угол
φ=ωt

Поэтому атом попадает уже не в точку M0, а в точку M, т.е. полоска


сместится на длину дуги
R B ω( R B−R A )
M 0 M =R B φ=RB ωt =
v

Измерив длину дуги M0M=l и зная радиусы цилиндров и частоту вращения


прибора, можно определить скорость движения атомов серебра
R B ω(R B−R A )
v=
l

Найденная таким образом скорость движения атомов серебра совпала со


скоростью, рассчитанной по законам молекулярно-кинетической теории.
Среднеквадратичная скорость молекул.
Среднеквадратичная скорость молекул равна квадратному корню из среднего
квадрата скорости молекул:

v кв=√ v 2

Вычислим среднеквадратичную скорость из средней кинетической энергии


молекул, которую мы легко можем сосчитать:

m0 v 2
Ek =
2

2 Ek
v 2=
m0

2 Ek
v кв=√ v 2=
√ m0

3
С учетом уравнения Ek = 2 kT получим:

2 Ek 3 kT
v кв=√ v 2=
√ √ m0
=
m0
БИЛЕТ 4

Тепловое равновесие. Температура и ее физический смысл. Измерение


температуры. Различные температурные шкалы. Постоянная
Больцмана.

Тепловое равновесие.
Тело при неизменных внешних условиях самопроизвольно переходит в
состояние теплового равновесия.

Тепловым, или термодинамическим, равновесием называют такое состояние,


при котором все макроскопические параметры сколько угодно долго
остаются неизменными.

Это означает, что не меняются объем и давление, не происходит теплообмен,


отсутствуют взаимные превращения газов, жидкостей, твердых тел и т.д. В
частности, не меняется объем столбика ртути в термометре. Это означает,
что температура системы остается постоянной. Но макроскопические
процессы внутри тела не прекращаются и при тепловом равновесии.
Меняются положения молекул, их скорости при столкновении.

Температура и ее физический смысл.


Температура характеризует состояние теплового равновесия
макроскопической системы: во всех частях системы, находящейся в
состоянии теплового равновесия, температура имеет одно и то же значение.

Как термодинамическая величина температура характеризует тепловое


состояние системы и измеряется степенью его отклонения от принятого за
нулевое. Как молекулярно-кинетическая величина — характеризует
интенсивность хаотического движения молекул и измеряется их средней
кинетической энергией.

Измерение температуры.
В повседневной практике температуру обычно измеряют с помощью
специальных приборов — контактных термометров. При этом термометр
приводят в тепловой контакт с исследуемым телом, и, после установления
термодинамического равновесия тела и термометра, — выравнивания их
температур, по изменениям некоторого измеримого физического параметра
термометра судят о температуре тела. Тепловой контакт между термометром
и телом должен быть достаточным, чтобы выравнивание температур
происходило быстрее, также, ускорение выравнивания температур
достигается снижением теплоёмкости термометра по сравнению с
исследуемым телом, обычно, уменьшением размеров термометра. Снижение
теплоёмкости термометра также меньше искажает результаты измерения, так
как меньшая часть теплоты исследуемого тела отбирается или передаётся
термометру. Идеальный термометр имеет нулевую теплоёмкость.

Различные температурные шкалы.


1. Шкала Кельвина.
Точка плавления льда 273К, кипения воды 373К, между ними 100 равных
делений, отсчет от абсолютного нуля, при котором тепловое движение
молекул прекращается, а объем и давление идеального газа равны нулю.

2. Шкала Цельсия.
Точка плавления льда 0℃ , кипения воды 100℃ , между ними 100 равных
делений.

3. Шкала Реамюра.
Точка плавления льда 0° ℜ, кипения воды 80° ℜ, между ними 80 равных
делений.

4. Шакала Фаренгейта.
Точка плавления льда 32℉ , кипения воды 212℉ , между ними 180 равных
делений, ноль в смеси нашатыря со льдом.

40 ℃ =313,15 К =104 ℉=32 ° ℜ

Абсолютная шкала температур.


Понятие абсолютной температуры было введено У. Томсоном (Кельвином), в
связи с чем шкалу абсолютной температуры называют шкалой Кельвина или
термодинамической температурной шкалой.

Единица абсолютной температуры — кельвин (К).

Абсолютная шкала температуры называется так, потому что мера основного


состояния нижнего предела температуры — абсолютный ноль, то есть
наиболее низкая возможная температура, при которой в принципе
невозможно извлечь из вещества тепловую энергию.

Абсолютный ноль определён как 0 K, что равно −273.15 °C.

Постоянная Больцмана.
Постоянная Больцмана (k) — физическая постоянная, определяющая связь
между температурой и энергией. Названа в честь австрийского физика
Людвига Больцмана, сделавшего большой вклад в статистическую физику, в
которой эта постоянная играет ключевую роль. Её экспериментальное
значение в Международной системе единиц (СИ) равно:
Дж
k =1,3806488 (13 )∗10−23
К

Числа в круглых скобках указывают стандартную погрешность в последних


цифрах значения величины. В естественной системе единиц Планка
естественная единица температуры задаётся так, что постоянная Больцмана
равна единице.

Универсальная газовая постоянная определяется как произведение


постоянной Больцмана на число Авогадро
R=k N A
БИЛЕТ 5

Уравнение состояния идеального газа. Изопроцессы. Газовые законы.


Графическое представление изопроцессов. Закон Авогадро. Закон
Дальтона.

Уравнение состояния идеального газа.


Используя зависимость давления идеального газа от его температуры и
концентрации молекул, можно найти связь между основными
макроскопическими параметрами газа – его массой, объемом, давлением и
температурой.

Концентрация n молекул газа равна:


N
n=
V

где N – число молекул газа в сосуде объемом V.

Число N можно представить как произведение количества вещества ν,


выраженного в молях, на постоянную Авогадро NA:
N=ν N A

Из этих выражений получаем:


pV =ν N A kT

Произведение постоянной Авогадро NA на постоянную Больцмана k


называется молярной газовой постоянной R. Молярная газовая постоянная
равна:
Дж
R=N A k ≈ 6∗1023 моль−1∗1,38∗10−23 ≈ 8,31 Дж∗моль−1∗К −1
К

Используя молярную газовую постоянную R, преобразуем полученное


выражение к виду:
pV =νRT
Количество вещества ν можно найти, если известна масса вещества m и его
молярная масса M:
m
ν=
M

С учетом этого предыдущее выражение можно записать в такой форме:


m
pV = RT
M

Полученное выражение называется уравнением состояния идеального газа.

Изопроцессы. Газовые законы. Графическое представление


изопроцессов.
1. Изотермический процесс.
Изотермическим называется процесс, протекающий при постоянной
температуре. Из уравнения состояния идеального газа следует, что при
постоянной температуре и неизменных значениях массы газа и его молярной
массы произведение давления газа на его объем должно оставаться
постоянным:
pV =const

График уравнения изотермического процесса называется


изотермой. Изотерма, изображена в прямоугольной системе
координат, по оси ординат которой отсчитывается давление
газа, а по оси абсцисс – его объем, является гиперболой.

Уравнение устанавливающее связь между давлением и объемом газа при


постоянной температуре, было получено из эксперимента до создания
молекулярно-кинетической теории газов английским физиком Р. Бойлем
(1662г.) и французским физиком Э. Мариоттом (1676г.).Поэтому его
называют законом Бойля-Мариотта.

Изотермический процесс можно осуществить, например, путем изменения


объема сильфона при постоянной температуре.

2. Изохорный процесс.
Изохорным называется процесс, протекающий при неизменном объеме V.
Уравнение изохорного процесса при условии m=const и M=const имеет вид:
p
=const или p= p0 αT
T
где p0 – давление газа при температуре 0℃ , α - температурный коэффициент
1 −1
давления, равный 273,15 К .

График уравнения изохорного процесса называется изохорой. Изохора,


изображена в прямоугольной системе координат, по оси ординат которой
отсчитывается давление газа, а по оси абсцисс – его абсолютная температура,
является прямой, продолжение которой проходит через начало
координат.

Экспериментальным путем зависимость газа от температуры


исследовал в 1787г. Французский физик Ж.Шарль. Поэтому
последнее уравнение называют законом Шарля.

Изохорный процесс можно осуществить, например,


нагреванием воздуха в сильфоне при постоянном объеме.

3. Изобарный процесс.
Изобарным называется процесс, протекающий при неизменном давлении p.
Уравнение изобарного процесса при условии m=const и M=const имеет вид:
V
=const или V =V 0 αT
T

где V0 – объем, занимаемый газом при температуре 0℃ , коэффициент α равен


1
К−1.
273,15

График уравнения изобарного процесса называется изобарой. Изобара,


изображенная в прямоугольной системе координат, где на оси ординат
отсчитывается объем газа, а на оси абсцисс – его абсолютная температура,
является прямой, продолжение которой проходит через начало
координат.

Экспериментальное исследование зависимости объема газа от


температуры провел в 1802г. французский физик Ж. Гей-
Люссак. Поэтому последнее уравнение называют законом Гей-
Люссака.

Изобарный процесс можно наблюдать при нагревании или при


охлаждении воздуха в стеклянной колбе, соединенной со стеклянной
трубкой, отверстие в которой закрыто небольшим столбом жидкости.
Закон Авогадро.
Закон Авогадро: Различные газы, взятые в количестве 1 моль, имеют
одинаковые объемы при одинаковых давлениях p и температурах t, так как
число молекул в них одно и то же.

При нормальных условиях, т.е. при температуре 0℃ и атмосферном


давлении 101 325 Па, этот объем, как показывают измерения, равен

м3 л
V M 0=0,0224 =2,24
моль моль

Объем V M 0 называют молярным.

Закон Дальтона.
Чаще всего имеют дело со смесью газов. Каждый из газов смеси вносит свой
«вклад» в суммарное давление на стенки сосуда. Давление, которое имел бы
каждый из газов, составляющих смесь, если удалить из сосуда стальные газы,
называют парциальным давлением.

Простейшее предположение, которое можно было сделать, сосотоит в том,


что давление смеси газов p равно сумме парциальных давлений всех газов
p1,p2,p3…:
p= p1 + p2 + p3 …

Английским химик Д. Дальтон установил, что для достаточно разряженных


газов именно так и есть в действительности. И теперь это соотношение
называют законом Дальтона.
БИЛЕТ 6

Реальные газы. Уравнение Ван-де-Ваальса. Изотермы Ван-де-Ваальса.


Свойства реальных газов и их применение.

Реальные газы.
Реальный газ — газ, который не описывается уравнением состояния
идеального газа Клапейрона — Менделеева.

Зависимости между его параметрами показывают, что молекулы в реальном


газе взаимодействуют между собой и занимают определенный объём.
Состояние реального газа часто на практике описывается обобщённым
уравнением Менделеева — Клапейрона:
m
pV = RT
M

где p — давление; V — объем; T — температура; m — масса; М — молярная


масса; R — газовая постоянная.
Уравнение Ван-дер-Ваальса.
Вывод:
Рассмотрим сначала газ, в котором частицы не взаимодействуют друг с
другом, такой газ удовлетворяет уравнению состояния идеального газа:
RT
p=
Vm

Далее предположим, что частицы данного газа являются упругими сферами


одинакового радиуса r. Так как газ находится в сосуде конечного объёма, то
пространство, где могут перемещаться частицы, будет несколько меньше. В
исходной формуле следует вычесть из всего объёма некую его часть b,
которая, вообще говоря, зависит только от вещества, из которого состоит газ.
Таким образом, получается следующее уравнение:
RT
p=
V m −b

Стоит заметить, что вычитаемый объём b не будет в точности равен


суммарному объёму всех частиц. Если частицы считать твёрдыми и
абсолютно упругими шариками, то вычитаемый объём будет примерно в
четыре раза больше. Это легко объясняется тем, что центры упругих шаров
не могут приближаться на расстояние ближе 2r.

Далее Ван-дер-Ваальс рассматривает силы притяжения между частицами


газа и делает следующие допущения:

 Частицы распределены равномерно по всему объёму.


 Силы притяжения стенок сосуда не учитываются, что в общем случае
неверно.
 Частицы, находящиеся внутри сосуда и непосредственно у стенок,
ощущают притяжение по-разному: внутри сосуда действующие силы
притяжения других частиц компенсируют друг друга.

Таким образом, для частиц внутри сосуда силы притяжения не учитываются.


А частицы, находящиеся непосредственно у края сосуда, затягиваются
внутрь силой, пропорциональной концентрации:
NA
n=
Vm

Число частиц, которые находятся непосредственно у стенок, в свою очередь


тоже предполагается пропорциональным концентрации n. Можно считать,
что давление на стенки сосуда меньше на некоторую величину, обратно
пропорциональную квадрату объёма:
RT a
p= − 2
V m −b V m

Окончательное уравнение:

a
( p+
)
V 2m
( V m −b ) =RT

Изотермы Ван-дер-Ваальса.
Изотермы Ван-дер-Ваальса — кривые зависимости р от Vm при заданных Т,
определяемые уравнением Ван-дер-Ваальса для моля газа. Эти кривые имеют
довольно своеобразный характер. При высоких температурах (T > Tк)
изотерма реального газа отличается от изотермы идеального газа только
некоторым искажением ее формы, оставаясь монотонно спадающей кривой.
При некоторой температуре Tк на изотерме имеется лишь одна точка
перегиба К.

Для пояснения характера изотерм преобразуем уравнение Ван-дер-Ваальса к


виду

p V 3m−( RT + pb ) V 2m + aV m−ab=0

Это уравнение при заданных р и Т является уравнением третьей


степени относительно Vm; следовательно, оно может иметь либо
три вещественных корня, либо один вещественный и два
мнимых, причем физический смысл имеют лишь вещественные
положительные корни. Поэтому первому случаю соответствуют
изотермы при низких температурах (три значения объема газа
V1, V2 и V3 отвечают (символ «m» для простоты опускаем)
одному значению давления р1), второму случаю — изотермы при высоких
температурах.

Рассматривая различные участки изотермы при T<Тк , видим, что на участках


1—3 и 5—7 при уменьшении объема Vm давление р возрастает, что естествен-
но. На участке 3—5 сжатие вещества приводит к уменьшению давления;
практика же показывает, что такие состояния в природе не осуществляются.
Наличие участка 3—5 означает, что при постепенном изменении объема
вещество не может оставаться все время в виде однородной среды; в
некоторый момент должно наступить скачкообразное изменение состояния и
распад вещества на две фазы. Таким образом, истинная изотерма будет иметь
вид ломаной линии 7—6—2—1. Часть 6–7 отвечает газообразному
состоянию, а часть 2–1 — жидкому. В состояниях, соответствующих
горизонтальному участку изотермы 6—2, наблюдается равновесие жидкой и
газообразной фаз вещества. Вещество в газообразном состоянии при
температуре ниже критической называется паром, а пар, находящийся в
равновесии со своей жидкостью, называется насыщенным.

Данные выводы, следующие из анализа уравнения Ван-дер-Ваальса, были


подтверждены опытами ирландского ученого Т. Эндрюса (1813—1885),
изучавшего изотермическое сжатие углекислого газа. Отличие
экспериментальных (Эндрюс) и теоретических (Ван-дер-Ваальс) изотерм
заключается в том, что превращению газа в жидкость в первом случае
соответствуют горизонтальные участки, а во втором — волнообразные.

Для нахождения критических параметров подставим их значения в уравнение


и запишем

pk V 3−( R T k + p k b ) V 2+ aV −ab=0

(символ «m» для простоты опускаем). Поскольку в критической точке все


три корня совпадают и равны Vк уравнение приводится к виду

pk (V −V k )3 =0 или pk V 3−3 pk V k V 2+3 pk V 2k V − pk V k =0

Tax как уравнения тождественны, то в них должны быть равны и коэф-


фициенты при неизвестных соответствующих степеней. Поэтому можно
записать

pk V 3k =ab ,3 pk V 2k =a ,3 pk V k =R T k + pk b

Решая полученные уравнения, найдем


a 8a
V k =3 b , p k = , T k=
27 b 2
27 Rb

Свойства реальных газов и их применение.

Свойства:

1. Реальные газы при незначительных плотностях имеют свойства,


отличающиеся от свойств идеальных газов. Это различие свойств тем
значительнее, чем выше плотность газа.

2. Внутреннее строение молекул газа слабо влияет на их термические


свойства (давление, температуру, плотность и связь между ними). Для
этих свойств в первом приближении существенна только молекулярная
масса реального газа. Напротив, его калорические свойства
(теплоёмкость, энтропия и др.), а также его электрические и магнитные
свойства существенно зависят от внутреннего строения молекул.
3. Электрические свойства газов связаны в первую очередь с
возможностью ионизации молекул или атомов, т. е. с появлением в них
электрически заряженных частиц (ионов и электронов). При
отсутствии заряженных частиц газы являются хорошими
диэлектриками. С ростом концентрации зарядов электропроводность
увеличивается.

4. По магнитным свойствам газы делятся на диамагнитные и


парамагнитные.

5. Внутренняя энергия зависит от плотности.

БИЛЕТ 7

Изотермы реального газа (изотермы Эндрюса). Критическое состояние


вещества. Особенности состояния. Диаграмма состояния. Насыщенные
и ненасыщенные пары. Свойства насыщенного пара. Влажность
воздуха. Абсолютная и относительная влажность. Точка росы. Приборы
для измерения влажности.

Изотермы реального газа (изотермы Эндрюса).


Рассмотрим углекислый газ при постоянной
температуре T1. Эта изотерма довольно точно
совпадает с изотермой идеального газа при
больших объемах. Начиная с некоторого
объема V’1<V1, она также идет
горизонтально.Наконец, при объеме V’2>V2
изотерма круто поднимается вверх. Это означает, что при объеме V'2 весь
цилиндр заполнен жидкостью.

Если на основе опытных данных построить еще несколько изотерм, то


получится семейство изотерм реального газа. При этом обнаружится
закономерность, общая для всех газов. Во-первых, чем выше температура,
тем меньше объем при котором начинается конденсация пара. Объясняется
это тем, что молекулы при более высокой температуре движутся быстрее, и
необходима большая плотность газа для того, чтобы силы притяжения могли
бы удержать молекулы друг около друга. Во-вторых, чем выше температура,
тем больше объем, занимаемый жидкостью после того, как весь пар
конденсируется. Ведь объем жидкости с увеличением температуры растет.
Следовательно, длина прямолинейного участка, соответствующего
равновесию между и жидкостью и насыщенным паром, с ростом
температуры уменьшается. Конденсация начинается при больших
плотностях газа и заканчивается при меньших плотностях жидкости.

Критическое состояние вещества. Особенности


критического состояния.
При достаточно высоких температурах горизонтальный
участок изотермы реального газа становится совсем
коротким и при некоторой температуре обращается в точку
(точка К). Эту температуру называют критической.
Критической называется температура, при которой
исчезают различия в физических свойствах между жидкостью и паром,
находящимся с ней в динамическом равновесии.

Состояние, соответствующее точке К, в которую обращается горизонтальный


участок изотермы при температуре Т=Тк, называют критическим
состоянием. Давление и объем в этом состоянии называют критическими. В
критическом состоянии жидкость имеет максимальный объем, а насыщенный
пар – максимальное давление.

При увеличении температуры плотность насыщенного пара возрастает, а


жидкости, находящейся в равновесии со своим паром, наоборот,
уменьшается вследствие ее теплового расширения. При критической
температуре, прямые сливаются, т.е. плотность жидкости становится равной
плотности пара. Различие между жидкостью и паром исчезает.
Диаграмма равновесных состояний газа и жидкости.
С помощью изотер реального газа мы построим диаграмму
равновесных состояний жидкости и газа. Сначала соединим
точки, которые соответствуют окончанию конденсации
насыщенного пара и началу сжатия жидкости – это кривая
АК. К – критическая точка. Слева от кривой АК, между ней
и критической изотермой СК, расположена область, соответствующая
жидкому состоянию вещества. Каждой точке этой области соответствуют
параметры p, V и T, характеризующие жидкость в состоянии теплового
равновесия.

Теперь соединим кривой ВК все правые концы горизонтальных участков


изотерм. Кривые АК и ВК ограничивают область, каждая точка которой
соответствует состоянию равновесия между жидкостью и паром. Вся
остальная часть соответствует газообразному состоянию. У нас получилась
диаграмма равновесных состояний газа и жидкости.

Насыщенные и ненасыщенные пары.


Пар, находящийся в динамическом равновесии со своей жидкостью,
называется насыщенным паром.

Насыщенный пар имеет при данной температуре наибольшее количество


молекул в единице объема (а значит, и наибольшую плотность) и оказывает
наибольшее давление.

Пар, не находящийся в состоянии равновесия со своей жидкостью,


называется ненасыщенным.

У разных жидкостей динамическое равновесие с паром наступает при


различной плотности пара. Причина этого заключается в различии сил
межмолекулярного взаимодействия.

Свойства насыщенного пара (зависимость давления насыщенного пара


от объема и температуры).
При сжатии пара равновесие начинает нарушается. Плотность пара в первый
момент немного увеличивается, и из газа в жидкость начинает переходить
большее число молекул, чем из жидкости в газ. Это будет происходить до тех
пор, пока вновь не установится динамическое равновесие, и плотность пара,
а значит, и концентрация его молекул не примут прежнее значение.
Следовательно, концентрация молекул насыщенного пара не зависит от его
объема при постоянной температуре.
Состояние насыщенного пара приближенно описывается уравнением p =
nkT. Эта формула выполняется тем точнее, чем ниже температура и
соответственно давление пара.

Так как давление пропорционально концентрации молекул, то из


независимости концентрации молекул насыщенных паров от объема следует
независимость давления насыщенного пара от занимаемого им объема.

Давление насыщенного пара возрастает с увеличением температуры. Так как


давление насыщенного пара не зависит от объема, то, следовательно, оно
зависит только от температуры.

Влажность воздуха. Абсолютная и относительная влажность.


За характеристику влажности воздуха может быть принята плотность
водяного пара, содержащегося в воздухе. Эту величину называют
абсолютной влажностью и выражают в граммах на кубический метр (г/м3).

Абсолютная влажность, таким образом, показывает, сколько водяного пара в


граммах содержится в 1 м3 воздуха.

Абсолютная влажность и парциальное давление водяного пара связаны


уравнением Менделеева – Клапейрона:
1
∗m
M ρ
p= RT или p= RT
V M

Относительной влажностью воздуха φ называют выраженное в процентах


отношение парциального давления p водяного пара, содержащегося в воздухе
при данной температуре, к давлению p0 насыщенного пара при той же
температуре:
p ρ
φ= ∗100 % или φ=
p0 ρ0

где ρ - абсолютная влажность, а ρ0 - плотность насыщенного водяного пара


при данной температуре.

Точка росы.
Температура tr до которой должен охладиться воздух, чтобы находящийся в
нем водяной пар достиг состояния насыщения (при данной влажности
воздуха и неизменном давлении), называется точкой росы.
Давление насыщенного водяного пара при температуре воздуха, равной
точке росы, и есть парциальное давление водяного пара, содержащегося в
атмосфере.

При охлаждении воздуха до точки росы начинается конденсация паров:


появляется туман, выпадает роса.

Точка росы также характеризует влажность воздуха, так как она позволяет
определить парциальное давление водяного пара и абсолютную влажность с
помощью таблиц, в которых представлена зависимость давления и плотности
насыщенного водяного пара от температуры.

Приборы для измерения влажности.


1. Гигрометр.
Конденсационный гигрометр определяет точку росы по
температуре охлаждаемого металлического зеркальца в
момент появления на нём следов воды (или льда),
конденсирующейся из окружающего воздуха.
Конденсационный гигрометр состоит из устройства для
охлаждения зеркальца, оптического или электрического устройства,
фиксирующего момент конденсации, и термометра, измеряющего
температуру зеркальца. В современных конденсационных гигрометрах для
охлаждения зеркальца пользуются полупроводниковым элементом, принцип
действия которого основан на эффекте Пельтье, а температура зеркальца
измеряется вмонтированным в него проволочным сопротивлением или
полупроводниковым микротермометром.

2. Волосной гигрометр.
Действие волосного гигрометра основано на свойстве
обезжиренного волоса, способного изменять свою длину при
изменении влажности воздуха, что позволяет измерять
относительную влажность от 30 до 100 %. Волос натянут на
металлическую рамку. Изменение длины волоса передаётся
стрелке, перемещающейся вдоль шкалы.

3. Психрометр.
Психрометр состоит из двух спиртовых термометров. Один термометр —
сухой, а второй имеет устройство увлажнения. Спиртовая колба влажного
термометра обёрнута батистовой лентой, конец которой находится в сосуде с
водой. Вследствие испарения влаги увлажнённый термометр охлаждается.
Снимают показания сухого и влажного термометров и находят
относительную влажность либо по психрометрической таблице,
либо по номограмме — психрометрическому графику. Для точных
измерений, в случае отклонения атмосферного давления от
номинального, к результатам психрометрической таблицы
добавляют поправку. Конструкция прибора может включать в себя
также вентилятор для обдува воздуха около влажного термометра.
Скорость обдува обычно составляет 0,5–1 м/с.

БИЛЕТ 8

Поверхностное натяжение жидкостей. Удельная энергия свободной


поверхности жидкости. Коэффициент поверхностного натяжения,
фактор, от которых он зависит. Смачивание и несмачивание. Давление
под искривленной поверхностью жидкости. Капиллярность.
Определение высоты подъема смачивающей жидкости в капиллярах.
Примеры поверхностных эффектов в природе и жизни.

Поверхностное натяжение жидкости.


Поверхностное натяжение — это сила, действующая на единицу длины
линии, которая ограничивает поверхность жидкости.
В СИ поверхностное натяжение выражается в джоулях на квадратный метр
(Дж/м2), так же поверхностное натяжение можно выражать в ньютонах на
метр (Н/м).

Сила поверхностного натяжения направлена по касательной к поверхности


жидкости, перпендикулярно к участку контура, на который она действует и
пропорциональна длине этого участка.
F=σl

Удельная энергия свободной поверхности жидкости.

Избыточную потенциальную энергию, которой обладают молекулы


жидкости, называют поверхностной энергией.

С макроскопической (термодинамической) точки зрения поверхностная


энергия – это один из видов внутренней энергии, отсутствующая у газов, но
имеющаяся у жидкостей.

Поверхностное натяжение представляет собой удельную поверхностную


энергию, т.е. энергию, проходящую на поверхности единичной площади.
U п =σS

Коэффициент поверхностного натяжения и факторы, от которых


зависит.
Молекулы на всех участках поверхностного слоя жидкости находятся в
одинаковых условиях, и два участка одинаковой площади обладают
одинаковой поверхностной энергией. Это означает, что поверхностная
энергия прямо пропорциональна площади поверхности жидкости. Поэтому
отношение поверхностной энергии Uп участка поверхности жидкости к
площади S этого участка есть величина постоянная, не зависящая от площади
S. Это величину называют коэффициентом поверхностного натяжения или
просто поверхностным натяжением и обозначают буквой σ (сигма):
Uп
σ=
S

Коэффициент поверхностного натяжения зависит природы граничащих


сред, температуры и примесей.

Смачивание и несмачивание.
Жидкость, которая растекается тонкой пленкой по твердому телу, называют
смачивающей данное твердое тело.
Жидкость, которая не растекается, а стягивается в каплю,
называют не смачивающей это тело.

Рассмотри каплю жидкости на поверхности твердой


пластины. Линия, ограничивающая поверхность капли на
пластине, является границей поверхностей трех тел –
жидкости (Ж), твердого тела (Т) и газа (Г). Поэтому в
процессе установления равновесия капли жидкости на
границе этих тел на каждый элемент этой границы будут
действовать 3 силы: сила поверхностного натяжения жидкости на границе с
газом ⃗ F жг, сила поверхностного натяжения жидкости на границе с твердым
телом ⃗ F жт, сила поверхностного натяжения твердого тела на границе с газом
F тг. Будет ли жидкость растекаться поверхности твердого тела, вытесняя с

него газ, или, наоборот, соберется в каплю, зависит от соотношения величин
F жг,⃗
⃗ F жт и ⃗F тг . Растекание жидкости произойдет, если ⃗
F тг ≥ ⃗
F жт+ ⃗
F жг cos θ , где
F жг cos θ - проекция силы поверхностного натяжения ⃗
⃗ F жг на горизонтальную
поверхность. Угол θ, образованный направлением силы поверхностного
натяжения ⃗ F жг, действующей по касательной к поверхности жидкости, с
поверхностью твердого тела, называется краевым углом. Он всегда
отсчитывается внутрь жидкости.
F тг=⃗
Из условия равновесия ⃗ F жт +⃗
F жг cos θ следует:

F тг−⃗
⃗ F жт
cos θ= ⃗F жг

Как видно, если поверхностное натяжение на границе жидкость – твердое


тело меньше, чем на границе твердое тело – газ, то cos θ> 0, краевой угол –
острый и жидкость смачивает твердое тело. Если же ⃗ F жт >⃗
Fтг , то cos θ< 0 и
краевой угол – тупой, т.е. жидкость не смачивает твердоет тело. Если же
F тг−⃗
⃗ F жг, то условие равновесия не ожжет быть выполнено, ибо косинус
F жт >⃗
не может быть больше 1. Это означает, что жидкость полностью смачивает
твердое тело, отделяя его поверхность от газа.

Давление под искривленной поверхностью жидкости.


Если поверхность жидкости не плоская, а искривленная, то она оказывает на
жидкость избыточное (дополнительное) давление ∆ p. Это давление,
обусловленное силами поверхностного натяжения, для выпуклой
поверхности положительно, а для вогнутой – отрицательно.

Проще всего найти избыточное давление для поверхности, имеющий


сферическую форму, используя закон сохранения энергии.
Будем увеличивать сферическую каплю, впрыскивая внутри неё жидкость с
помощью очень тонкого шприца. Пусть при этом объем капли увеличивается
от значения V1 до значения V2, причём приращение объема очень мало. При
очень малом увеличении объема давление можно считать постоянным, тогда
работа сил давления при изменении объема на ΔV, равная pΔV в данном
случае будет:
A=− pи ∆ V

где pи – избыточное давление.

Работа А отрицательна, так как сила избыточного давления, действующая на


элемент поверхности, направлена в сторону, противоположную направлению
перемещения элемента поверхности. Эта работа равна изменению
потенциальной (поверхностной) энергии, взятому с противоположным
знаком:
A=−∆ U п =−σ ( S2−S 1) =−σ ∆ S

где S1 и S2 – начальная и конечная площади поверхности капли.


Следовательно
pи ∆ V =σ ∆ S

Найдем изменение объема шара ΔV и изменение площади поверхности шара


ΔS при малом увеличении Δr его радиуса:
4 4
∆ V = π ( r + ∆ r )− π r 3 ≈ 4 π r 2 ∆ r
3 3

∆ S=4 π ( r + ∆ r )−4 π r 2 ≈ 8 πr ∆ r

Подставим эти выражения в соотношения и получим:



pи =
r

Данная формула применима для любых искривленных поверхностей,


имеющих форму части сферы.

Капиллярность.
Под капиллярными явлениями понимают подъем или опускание жидкости в
узких трубках – капиллярах – по сравнению с уровнем жидкости в широких
трубках.
Смачивающая жидкость поднимается по капилляру. При этом, чем меньше
радиус трубки, тем на большую высоту поднимается в ней жидкость.
Жидкость, не смачивающая стенки капилляра, опускается ниже уровня
жидкости в широком сосуде.

Под вогнутым мениском смачивающей жидкости давление меньше, чем под


плоской поверхностью. Поэтому жидкость в узкой трубке поднимается до
тех пор, пока гидростатическое давление поднятой в капилляре жидкости на
уровне плоской поверхности не скомпенсирует разность давлений. Под
выпуклым мениском несмачивающей жидкости давление больше, чем под
плоской поверхностью, и это ведет к опусканию несмачивающей жидкости в
узких трубках.

Определение высоты подъема смачивающей жидкости в капиллярах.


Пусть жидкость полностью смачивает стенки капилляра. Мениск ее в этом
случае имеет форму полусферы радиусом, равным радиусу канала капилляра
r. Тогда непосредственно под вогнутым мениском (в точке А) давление

жидкости будет меньше атмосферного давления p0 на величину r


p A = p0 −
r

На глубине h, соответствующей уровню жидкости в широком сосуде (в точке


В), к этому давлению прибавляется гидростатическое давление ρg h, где ρ -
плотность жидкости. В широком сосуде на том же уровне, т.е.
непосредственное под плоской поверхность. Жидкости (в
точке С), давление равно атмосферному давлению p0. Так
как жидкость находится в равновесии, то давления на
одном и том же уровне (в точках В и С) равны.
Следовательно,

p0 − + ρg h= p0
r


h=
ρgr

Высота поднятия жидкости в капилляре прямо пропорциональна


поверхностному натяжению ее и обратно пропорциональна радиусу канала
капилляра и плотности жидкости.

Глубина h, на которую опускается в капилляре несмачивающая жидкость,


тоже вычисляется по этой формуле.
Примеры поверхностных эффектов в природе и жизни.

1. Узкие промежутки в почве, представляющие капилляры для прохода


воды.
2. Прикладывая промокательную бумагу, удаляют излишек чернил с
письма.
3. Хлопчатобумажной или льняной тряпкой вытирают мокрые места.
4. Наличие капилляр в фитилях ламп и свечей обуславливают поднятие
керосина.
5. Подвод смазки к деталям машин.

БИЛЕТ 9

Свойства кристаллических и аморфных тел. Механические свойства


твердых тел. Запас прочности. Закон Гука. Модуль Юнга. Диаграмма
растяжения вещества. Применение и учет деформаций в технике.
Создание материалов с заданными свойствами.

Свойства кристаллических и аморфных тел.


Кристаллы — твёрдые тела, в которых атомы расположены закономерно,
образуя кристаллическую решётку. Имеют определенную геометрическую
форму, ограниченную естественными плоскими гранями.

Свойства:

1. Определенная температура плавления.


2. Наличие пространственной кристаллической решетки. Она
представляет собой упорядоченное расположение молекул, атомов или
ионов, повторяющееся по всему объему тела. Для кристаллической
решетки характерно существование такого элемента ее структуры,
многократным повторением которого в пространстве можно получить
весь кристалл. Это монокристалл. Поликристалл состоит из множества
очень мелких, сросшихся между собой монокристаллов, которые
ориентированы в пространстве хаотически.
3. Анизотропия. Неодинаковость свойств (механических, тепловых,
электрических и т.д.) по различным направлениям.
Поликристаллические вещества изотропны, т.е. обнаруживают
одинаковые свойства по разным направлениям.
4. Полиморфизм. Очень многие тела одинакового химического состава в
кристаллическом состоянии в зависимости от условий могут
существовать в двух или более разновидностях.
5. Кристалл ограничен плоскими гранями и прямыми ребрами, а так же
кристалл симметричен.
6. Кристаллическая структура связана с минимумом потенциальной
энергии, т.е. при образовании кристаллов частицы самопроизвольно
располагаются так, чтобы их взаимная потенциальная энергия была
минимальной.

Аморфные тела – твердые тела, у которых отсутствует кристаллическая


структура.

Свойства:

1. У аморфных тел нет определенной температуры плавления.


2. Нет кристаллической решетки, у них обнаружен только ближний
порядок в расположении молекул.
3. Изотропия. Аморфные тела изотропны, т.е. их физические свойства по
всем направлениям одинаковы.
4. Слабо выражена текучесть.
5. Аморфные тела могут самопроизвольно переходить в кристаллическое
состояние, т.к. внутренняя энергия аморфных тел больше, чем
кристаллических.

Механические свойства твердых тел.

1. Упругая деформация. При упругой деформации тело возвращает себе


первоначальную форму после снятия приложенных сил.

2. Пластическая деформация. При пластической деформации начальная


форма не сохраняется.

3. Разрушительная деформация. Каждое твёрдое тело имеет присущий


ему порог деформации, после которой наступает разрушение. Свойство
твёрдого тела сопротивляться разрушению характеризуется
прочностью. При разрушении в твёрдом теле появляются и
распространяются трещины, которые в конце концов приводят к
разлому.

4. Проводимость звука, который является волной, переносящий


локальную деформацию с одного места в другое.

Запас прочности.
Запасом прочности называется отношение предела пропорциональности σ п
данного материала к максимальному напряжению σ д, которое будет
испытывать тело в работе:
σп
n=
σд

Запас прочности обычно выбирают в пределах от 2 до 10.

Закон Гука.
Закон Гука — утверждение, согласно которому деформация, возникающая в
упругом теле, пропорциональна приложенной к этому телу силе. Открыт в
1660 году английским учёным Робертом Гуком.

Следует иметь в виду, что закон Гука выполняется только при малых
деформациях. При превышении предела пропорциональности связь между
напряжениями и деформациями становится нелинейной. Для многих сред
закон Гука неприменим даже при малых деформациях.

Для тонкого растяжимого стержня закон Гука имеет вид:


F=k ∆ l

Здесь F — сила, которой растягивают (сжимают) стержень, ∆ l — абсолютное


удлинение (сжатие) стержня, а k — коэффициент упругости (или
жёсткости).

Модуль Юнга.
Отношение механического напряжения σ к относительному удлинению ε
называется модулем упругости E (модулем Юнга).

Эта величина одинакова для образцов любой формы и размеров,


изготовленных из данного материала:

σ F l0
E= =
ε |∆ l|S
Модуль упругости характеризует механические свойства материала
независимо от конструкции изготовленных из него деталей. Поскольку
относительное удлинение – отвлеченное число, то модуль упругости
выражается в тех единицах, что и механическое напряжение.

Диаграмма растяжения вещества.


Зависимость относительного удлинения образца от
приложенного к нему напряжения является одной из
важнейших характеристик механических свойств твердых
тел. Графическое изображение этой зависимости
называется диаграммой растяжения. По оси ординат
откладывается механическое напряжение σ , приложенное
к образцу, а по оси абсцисс – относительное удлинение ε .

При небольших напряжениях относительное удлинение


прямо пропорционально напряжению, а после снятия нагрузки размеры тела
полностью восстанавливаются. Такая деформация, как уже говорилось,
называется упругой. Максимальное напряжение σ п , при котором деформация
еще остается упругой, называется пределом пропорциональности (точка А).

Если еще увеличить нагрузку, то деформация становится нелинейной,


напряжение перестает быть прямо пропорциональным относительному
удлинению. Тем не менее, при небольших нелинейных деформациях после
снятия нагрузки форма и размеры тела практически восстанавливаются
(участок АВ). Максимальное напряжение, при котором еще не возникают
заметные остаточные деформации, называют пределом упругости σ уп. Предел
упругости превышает предел пропорциональности лишь на сотые доли
процента.

При напряжениях, превышающих предел упругости σ уп, образец после снятия


нагрузки не восстанавливает свою форму или первоначальные размеры.
Такие деформации называют остаточными или пластическими.

В области пластической деформации (участок BC) деформация происходит


не пропорционально увеличению напряжения. На горизонтальном участке
CD материалы «течёт» - деформация возрастает при неизменном
напряжении. Напряжение σ т(ордината точки C), при котором материал
«течёт» называют приделом текучести.

Если в области пластических деформаций снять напряжение с тела, то его


размеры не будут равны первоначальным. Разгрузка изображается
пунктирной кривой на диаграмме. У тела сохраняется остаточная
деформация ε ост.
После точки Е кривая идет вниз, что значит, что дальнейшая деформация
вплоть до разрыва происходит при все меньшем напряжении. Наибольшее
напряжение σ пч, которое способен выдержать образец без разрушения
называется пределом прочности.

Применение и учет деформаций в технике. Проблема создания


материала с заданными свойствами.

БИЛЕТ 10

Общее (нулевое) начало термодинамики. Внутренняя энергия. Степень


свободы одноатомного, двухатомного, трехатомного газа. Теорема о
равнораспределении энергии по степени свободы. Работа в
термодинамике и ее геометрический смысл. Количество теплоты,
переданное системе.

Нулевое начало термодинамики. Общее начало термодинамики.


Нулевое начало термодинамики (общее начало термодинамики) —
физический принцип, утверждающий, что вне зависимости от начального
состояния системы в конце концов в ней при фиксированных внешних
условиях установится термодинамическое равновесие, а также что все части
системы при достижении термодинамического равновесия будут иметь
одинаковую температуру.

Нулевому началу можно придать чуть более строгую форму: Если система A
находится в термодинамическом равновесии с системой B, а та, в свою
очередь, с системой C, то система A находится в равновесии с C. При этом их
температуры равны.

Внутренняя энергия.
Одним из важнейших параметров термодинамической системы является ее
внутренняя энергия. Внутренней энергией системы называют ту часть ее
полной энергии, которая определяется собственными параметрами этой
системы.

Внутренняя энергия тела складывается из кинетической энергии хаотичного


теплового движения составляющих его частиц (атомов или молекул) и
потенциальной энергии их взаимодействия. Кинетическая и потенциальная
энергия тела как целого во внутреннюю энергию не входит.

Вычислить внутреннюю энергию путем подсчетов энергии всех


взаимодействующих между собой многих миллиардов частиц нет никакой
практической возможности, так как законы зависимости сил взаимодействия
атомов и молекул от расстояния между ними сложны, а взаимное
расположение частиц в результате теплового движения непрерывно
изменяется. Также беспорядочно меняется и кинетическая энергия
отдельных частиц.

Степень свободы одноатомного, двухатомного, трехатомного газа

Числом степеней свободы называется наименьшее число независимых


координат, которое необходимо ввести, чтобы определить положение тела в
пространстве. – число степеней свободы.

Рассмотрим одноатомный газ. Молекулу такого газа можно считать


материальной точкой, положение материальной точки (рис. 1)
в пространстве определяется тремя координатами.

Молекула может двигаться в трех направлениях (рис. 2).


Рис. 1 Рис. 2

Следовательно, обладает тремя поступательными степенями свободы.

Молекула – материальная точка.

Энергии вращательного движения , т.к. момент инерции


материальной точки относительно оси, проходящей через точку равен нулю

Для молекулы одноатомного газа число степеней свободы .

Рассмотрим двухатомный газ. В двухатомной молекуле каждый атом


принимается за материальную точку и считается, что атомы жёстко связаны
между собой, это гантельная модель двухатомной молекулы. Двухатомная
жестко связанная молекула (совокупность двух материальных точек,
связанных недеформируемой связью), рис. 3.

Положение центра масс молекулы задаётся тремя координатами, (рис. 4) это


три степени свободы, они определяют поступательное движение молекулы.
Но молекула может совершать и вращательные движения вокруг осей и
, это ещё две степени свободы, определяющиевращение молекулы. Вращение
молекулы вокруг оси невозможно, т.к. материальные точки не могут
вращаться вокруг оси, проходящей через эти точки.

Рис. 3 Рис. 4

Для молекулы двухатомного газа число степеней свободы .


Рассмотрим трёхатомный газ. Модель молекулы – три атома (материальные
точки), жёстко связанные между собой (рис. 5).

Трёхатомная молекула – жестко связанная молекула.

Молекула обладает 3 поступательными и 3


вращательными степенями свободы.

i = iпоступат + iвращат = 6.

Рис. 5

Для молекулы трёхатомного газа число степеней свободы .

Для многоатомной молекулы число степеней свободы .

Для реальных молекул, не обладающих жёсткими связями между атомами,


необходимо учитывать также степени свободы колебательного движения,
тогда число степеней свободы реальной молекулы равно

i = iпоступат + iвращат.+ iколеб.

Теорема о равнораспределении энергии по степеням свободы

Теорема о равнораспределении энергии по степеням свободы утверждает,


если система частиц находится в состоянии термодинамического равновесия,
то средняя кинетическая энергия хаотического движения молекул,
приходящаяся на 1 степень свободы поступательного и вращательного

движения, равна

Следовательно, молекула, имеющая степеней свободы, обладает энергией

, где – постоянная Больцмана; – абсолютная температура газа.

Внутренняя энергия идеального газа – это сумма кинетических энергий


всех его молекул.

Находим внутреннюю энергию одного моля идеального газа. ,


где – средняя кинетическая энергия одной молекулы газа, – число
Авогадро (число молекул в одном моле). Постоянная Больцмана .
Тогда

Если газ имеет массу , то – число молей, где – масса моля, и


внутренняя энергия газа выражается формулой

Внутренняя энергия идеального газа зависит только от температуры газа.


Изменение внутренней энергии идеального газа определяется изменением
температуры и не зависит от процесса, при котором это изменение
произошло.

Изменение внутренней энергии идеального газа

, где – изменение температуры.

Закон равномерного распределения энергии распространяется на


колебательное движение атомов в молекуле. На колебательную степень
свободы приходится не только кинетическая энергия, но и потенциальная,
причём среднее значение кинетической энергии, приходящейся на одну
степень равно среднему значению потенциальной энергии, приходящемуся

на одну степень свободы и равно

Следовательно, если молекула имеет число степеней свободы


i = iпоступат + iвращат + iколеб, то средняя суммарная энергия молекулы:

, а внутренняя энергия газа массы :

Работа в термодинамике и ее геометрический смыл.


В термодинамике работу принято выражать не через силу, а через давление.

В термодинамике различают работу внешних сил (работу над газом),


обычно обозначаемую A, и работу внутренних сил (работу газа), обычно
обозначаемую A′. Согласно третьему закону Ньютона и определению работы
силы можно записать следующее равенство:

A' =− A

Работа газа при постоянном давлении равна:

A' = p ∆ V =p (V 2−V 1 )

Из формулы следует, что газ совершает


положительную работу при расширении и
отрицательную при сжатии (при сжатии
положительной будет работа над газом).

Если в процессе изменения объема величина


давления газа изменяется, то для нахождения
работы используется ее геометрический
смысл: работа газа численно равна площади
под графиком зависимости его давления от
объема

Если протекающий процесс представляет


собой замкнутый цикл, то работа газа за цикл
равна площади этого цикла в координатах pV.
При этом работа газа будет положительной,
если цикл протекает по часовой стрелке, или
работа газа будет отрицательной, если цикл
протекает против часовой стрелки.

Работа газа в изохорном процессе равна нулю.

Количество теплоты, переданное системе

Количество теплоты, переданное системе, идет на изменение ее внутренней


энергии и на совершение системой работы над внешними телами.

Первое начало термодинамики может быть сформулировано как


невозможность существования вечного двигателя первого рода, который
совершал бы работу, не черпая энергию из какого-либо источника (т. е.
только за счет внутренней энергии).
Действительно, если к телу не поступает теплота (Q - 0), то работа A',
согласно уравнению , совершается только за счет убыли
внутренней энергии А' = -ΔU. После того, как запас энергии окажется
исчерпанным, двигатель перестает работать.

Следует помнить, что как работа, так и количество теплоты, являются


характеристиками процесса изменения внутренней энергии, поэтому нельзя
говорить, что в системе содержится определенное количество теплоты или
работы. Система в любом состоянии обладает лишь определенной
внутренней энергией.

БИЛЕТ 11

Первое начало термодинамики. Применение первого начала к


изопроцессам. Адиабатный процесс. Уравнение Пуассона. Показатель
адиабаты. Первое начало для адиабатного процесса.
Первое начало термодинамики и его применение к изопроцессам.
Первый закон: Изменение внутренней энергии системы при переходе ее из
одного состояния в другое равно сумме работы внешних сил и количества
теплоты, переданного системе: ∆ U = A+Q и не зависит от способа, которым
осуществляется этот переход.

Среди равновесных процессов, происходящих с термодинамическими


системами, выделяются изопроцессы, при которых один из основных
параметров состояния сохраняется постоянным.

1.Изохорный процесс (V=const).


При изохорном процессе работа газа (и внешних сил над газом) равна нулю,
поэтому изменение внутренней энергии ∆ U V идеального газа равно
полученному количеству теплоты Q V . Итак, при изохорном процессе

A=−A ' =0 , ∆ U V =Q V

2.Изобарный процесс (p=const).


Изобарное расширение идеального газа происходит при передаче ему
количества теплоты Q p. В результате нагревания газа происходит увеличение
его внутренней энергии и совершение работы расширения:
Q p=∆ U + A=∆ U + p ∆ V

Для изобарного сжатия газа необходимо совершить работу A' внешними


силами. Для того чтобы давление газа при уменьшении объема оставалось
постоянным, газ нужно охлаждать, т.е. он должен отдать окружающим телам
некоторое количество теплоты. Понижение температуры газа при изобарном
сжатии свидетельствует об уменьшении его внутренней энергии. Количество
теплоты Q p, отдаваемое окружающим телам при изобарном сжатии газа,
бальше работы внешних сил, так как изменение внутренней энергии ∆ U
имеет отрицательный знак.

∆ U = A' −Q p

Q p= A ' −∆ U

3.Изотермический процесс (T=const).


В идеальном газе внутренняя энергия однозначно определяется абсолютной
температурой. При изотермическом расширении или сжатии газа его
температура не изменяется. Изменение внутренней энергии идеального газа в
изотермическом процессе равно нулю: ∆ U 1T =0 . На основании первого закона
термоинамики при изотермическом расширении идеального газа переданное
количество теплоты QT равно работе AT совершенной газом: QT =A T
При изотермическом сжатии идеального газа в соответствии с первым
законом термодинамики работа внешних сил A ' равно переданному
количеству теплоты QT , взятому с противоположным знаком:
A ' T =−Q T

Поскольку работа внешних сил при сжатии газа положительна, то количество


теплоты QT , переданной газу, имеет отрицательный знак. Это означает, что
при изотермическом сжатии газа происходит теплопередача от газа
окружающим телам.

Адиабатный процесс.
Адиабатный процесс — термодинамический процесс в теплоизолированной
системе.

При адиабатном процессе теплоёмкость газа равна нулю и, следовательно,


постоянна. Адиабатические процессы обратимы только тогда, когда в
каждый момент времени система остаётся равновесной и изменения
энтропии не происходит.

Уравнение Пуассона.
Обратимый адиабатический процесс для идеального газа описывается
уравнением Пуассона. Линия, изображающая адиабатный процесс на
термодинамической диаграмме, называется адиабатой Пуассона.

Вывод уравнение Пуассона:


Согласно закону Менделеева — Клапейрона[6] для идеального газа
справедливо соотношение
pV =νRT

где R — универсальная газовая постоянная. Вычисляя полные


дифференциалы от обеих частей уравнения, полагая независимыми
термодинамическими переменными (p,V,T), получаем
p ∆ V +V ∆ p=νR ∆ T

R
p ∆ V +V ∆ p=− p ∆V ∙
CV

R
введя коэффициент k =1+ C
V

kp ∆ V + V ∆ p=0

Это уравнение можно переписать в виде:


∆ V −∆ p
k =
V p

что после интегрирования даёт:


k lnV =−ln p+const

Потенцируя, получаем окончательно:

p V k =const

что и является уравнением адиабатического процесса для идеального газа.

Показатель адиабаты.
R
При адиабатическом процессе показатель адиабаты равен (
k = 1+
Cv )
Для одноатомного идеального газа k=5/3, для двухатомного k=7/5, для
трёхатомного k=4/3, для газов, состоящих из более сложных молекул,
показатель адиабаты k определяется числом степеней свободы (i) конкретной
молекулы, исходя из соотношения
2C V
i=
R

Для реальных газов показатель адиабаты отличается от показателя адиабаты


для идеальных газов, особенно для низких температур, когда большую роль
начинает играть межмолекулярное взаимодействие.

Один из методов для экспериментального определения показателя был


предложен в 1819 г. Клеманом и Дезормом. Стеклянный баллон
вместимостью несколько литров наполняется исследуемым газом при
давлении P1. Затем открывается кран, газ адиабатически расширяется, и
давление падает до атмосферного — P0. Затем происходит его изохорное
нагревание до температуры окружающей среды. Давление повышается до P2.
В результате такого эксперимента k можно вычислить как
P 1−P0
k=
P 1−P2

Первое начало для адиабатного процесса

По определению - адиабатный процесс происходит без теплообмена с


окружающей средой: Q12=0, тогда интегральная форма записи первого
начала термодинамики для адиабатного процесса имеет вид:

 
в адиабатном процессе работа совершается только за счёт убыли внутренней
энергии.