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Plan
Introduction
1. Définitions
2. Importance en biologie
3. Classification
1. Structure linéaire
2. Objections à la structure linéaire
3. Structure cyclique
4. Conformations spatiales
Conclusion
Introduction
1. Définitions
b. Les oses sont des molécules organiques dont les carbones sont porteurs :
— d’une fonction aldéhyde ou cétonique (fonction carbonylique)
— de fonctions alcools (alcool secondaire, alcool primaire)
— parfois d’une fonction acide ou aminée.
Ce sont donc des aldéhydes ou des cétones polyhydroxylées.
Ces oses sont hydrosolubles et réducteurs.
2. Importance en biologie
a. Rôle énergétique
50 % des calories apportées par l’alimentation sont des glucides.
Réserve énergétique dans le foie et les muscles (glycogène), dans les plantes
(amidon).
b. Rôle structural
Eléments de soutien et de protection : mucopolysaccharides, la cellulose
chez les végétaux, chitine chez les invertébrés.
Eléments de reconnaissance dans la cellule : les polyosides des groupes
sanguins, les polyosides antigéniques des bactéries.
Constituants de molécules fondamentales : acides nucléiques, coenzymes,
vitamines.
c. La place du glucose
Principal carburant des tissus.
Seul carburant du fœtus.
Tous les glucides alimentaires sont absorbés sons forme de glucose ou
convertis en glucose dans le foie.
Tous les glucides sont synthétisés à partir du glucose dans l’organisme.
3. Classification des glucides (voir tableau)
Les glucides se répartissent en deux groupes selon leur comportement en milieu
acide et à chaud :
3.2.1. Holosides
3.2.2. Hétérosides
Rappels :
Un carbone asymétrique (désigné par : C*) est porteur de 4 radicaux différents.
Une molécule chirale est une molécule qui renferme au moins 1 C asymétrique ;
Elle n’a pas de plan de symétrie.
Une molécule chirale existe sous 2 isomères optiques images l’un de l’autre
dans un miroir (cas d’un seul C*)
Ils sont optiquement activent (Douée d’un pouvoir rotatoire) ;
Les plus petits oses sont des oses en C3 ou triose, il s'agit du glycéraldéhyde et
la dihydroxyacétone.
Tous autres oses possèdent plusieurs carbones asymètriques, ce qui fait que :
- pour un aldose à n carbones, il existe donc 2n-2 stéréoisomères
- dans le cas des cétoses, que l'on peut rattacher à la dihydroxyacétone qui
ne possède pas de carbone chiral, on obtient 2n-3 stéréoisomères.
(Les cétoses portent une fonction cétone sur le deuxième carbone, ce qui
fait qu'ils possèdent un carbone asymétrique de moins que leur homologue
aldose)
Ex : le glucose est un ose à 6 carbones, C* = 6-2 =4 ; il existe donc 16
stéréoisomères du Glu.
Les stéréoisomères ont la même formule brute mais des formules développées
différentes entre elles par l’orientation dans l’espace de leurs atomes ou groupes
d’atomes.
L’activité optique d’une molécule est la somme algébrique des activités optiques
des C* qui la composent.
Dès lors, les préfixes D et L sont suivis de la nature du pouvoir rotatoire de la
molécule.
Ex : D-aldohexose (+) ou D-aldohexose (-)
(+) pour dextrogyre et (-) pour lévogyre.
La plupart des oses présents chez les êtres vivants appartiennent à la série D
mais quelques uns, tels que l’arabinose, et certains 6-désoxyhexoses constituants
des glycoconjugués, tels que le fucose (6-désoxy-L-galactose) et le rhamnose (6-
désoxy-L-mannose), appartiennent à la série L.
Ex 1 : le glyceraldéhyde
Ex 2 : Le glucose
1.4. Filiation chimique des oses
Deux réactions permettent de mettre en évidence cette filiation :
Le mécanisme en 2 étapes:
1.4.2. Dégradation de WÖHL-ZEMPLEN
a. Formation d’acétal :
Certaines réactions caractéristiques des aldéhydes ne se font pas complètement :
Un aldéhyde ou une cétone vrais fixe deux molécules d’alcool.
Un aldose ou un cétose ne fixent qu’une seule molécule d’alcool et donne
uniquement un hémiacétal ou hémicétal respectivement.
b. Les oses ne recolorent pas la fuchine décolorée par le bisulfite (Réactif de
Schiff) qui est pourtant une propriété générale des aldéhydes et des
cétones.
d. Mutarotation (anomères) :
Selon le mode de solubilisation du glucose on obtient 2 solutions appelées
respectivement α et β-glucose. Ces deux solutions dévient la lumière polarisée
mais se distinguent par leur pouvoir rotatoire spécifique. Cependant, si on laisse
viellir ces solutions, leur pouvoir rotatoire évolue pour se stabiliser à une valeur
identique de + 52.5°.
Ce phénomène est dit mutarotation et est lié à l’existence de 2 formes
isomériques, l’anomère α ou β différent par la position dans l’espace du OH
hémiacétalique.
Donc en solution les oses existent non pas sous forme linéaire mais sous forme
cyclique.
Exemples :
La cyclisation des aldohexoses donne des pyranoses, elle peut également donner
des furanoses mais leur stabilité est relativement faible.
La cyclisation des cétohexoses donne des furanoses.
Elle peut donner des pyranoses.
Le carbone C2 est le carbone anomérique pour les cétoses.
En solution aqueuse :
Le glucose se trouve essentiellement sous forme pyranose.
Le fructose : 2/3 pyranose et 1/3 furanose.
Le ribose : ¾ pyranose et ¼ furanose.
Ceci est dû principalement à des problèmes liés d'une part aux contraintes créées
par les liaisons et leurs angles, et d'autre part par l'encombrement stérique des
atomes.
Conclusion
Les oses sont les unités structurales de base des glucides.
Ce sont des aldéhydes/cétones polyhydroxylés.
Initialement décrits sous formes linéaires, plusieurs objections ont permis de
mettre en évidence la structure cyclique.
Ils existent sous plusieurs formes en équilibre.