Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени
кандидата технических наук
Москва – 2017
Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учрежде-
нии высшего образования «Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Вели-
кого» на кафедре «Гражданское строительство и прикладная экология»
Ученый секретарь
диссертационного совета,
кандидат технических наук Нагорнова Ирина Викторовна
2
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. В соответствии с требованиями СанПиН 2.1.4.1074-01 и ГОСТ
2874-82 питьевая вода должна быть безопасна в эпидемическом отношении, безвредна по
химическому составу и обладать благоприятными органолептическими свойствами. В Рос-
сии пролонгированный обеззараживающий эффект при транспортировке подготовленной
воды с водоканалов потребителю по многокилометровым системам водоснабжения обеспе-
чивается гарантированным наличием остаточного хлора в воде у потребителя (0,3-0,5 мг/л).
Физические способы обеззараживания озоном, ультрафиолетом не обеспечивают пролонги-
рованного обеззараживающего действия. Поэтому на сегодняшний день применение хлорсо-
держащих реагентов, несмотря на ряд недостатков, является основным методом обеззаражи-
вания на коммунальных водопроводах и станциях по обработке технических и сточных вод.
При обеззараживании питьевой воды хлорсодержащими реагентами опасность для че-
ловеческого организма представляют хлорорганические токсичные, мутагенные и канцеро-
генные соединения, образуемые при взаимодействии хлора с органическими загрязнениями,
всегда присутствующими в поверхностных источниках.
Применение хлорсодержащих реагентов для обеззараживания стоков может приводить
к образованию еще более токсичных, чем исходные загрязнители, устойчивых химических
соединений. Кроме того, хлор и его соединения не должны содержаться в сточных водах,
сбрасываемых в поверхностные воды.
Биологические методы очистки сточных вод общепризнанно считаются наиболее эко-
номически эффективными и экологически приемлемыми для удаления так называемых мак-
розагрязнений (биоразлагаемых органических веществ, соединений азота, фосфора, серы и
т.д.). После биоразложения, как правило, применяется доочистка стоков с помощью концен-
трированного или электролизного гипохлорита для выполнения требований к содержанию
бактерий и микроорганизмов в сбрасываемых в реки сточных водах. Однако в этом случае не
выполняются требования по отсутствию хлора в сточных водах. Если доочистка не исполь-
зуется, не выполняются требования к содержанию бактерий и микроорганизмов в сбросах с
очистных сооружений, попадающих в реки и залив.
Поэтому остро стоит задача поиска более дешевых и экологичных промышленных тех-
нологий как для обеззараживания питьевой воды, так и технологий доочистки стоков без
хлорсодержащих реагентов, не уступающих применяемым технологиям с использованием
гипохлорита в части эффективности очистки и стоимости, а также решающих проблему вы-
полнения требований к чистоте стоков и отсутствия в них хлора. Кроме того, снижение со-
держания хлорорганических соединений в воде и также является серьезной проблемой, ко-
торая до сих пор не решена.
Перспективная и интенсивно развивающаяся в последние годы технология очистки во-
ды и стоков ферратами щелочных металлов обеспечивает дезинфицирующее и коагулирую-
щее действие, но не дает пролонгированного эффекта. Применение ферратной технологии в
сочетании с хлорированием позволяет существенно снизить количество потребляемого для
очистки хлора, а значит и образуемой канцерогенной хлорорганики, а в некоторых случаях
(например, при очистке стоков) вообще обойтись без применения хлора.
Целью работы является разработка технологического процесса и технического реше-
ния комплексного электролизного агрегата (КЭА) для одновременного производства анолита
и феррата, позволяющих существенно повысить эффективность обеззараживания и очистки
воды и стоков и экологическую безопасность при одновременном снижении стоимости про-
цессов по сравнению с существующими технологиями.
Задачи, решаемые для достижения поставленной цели:
- анализ существующих методов и устройств получения анолита и феррата натрия для
обеззараживания питьевой и технической воды и очистки хозяйственно-бытовых и
промышленных стоков;
- обоснование концепции получения анолита и феррата путем мембранного
электролиза в едином комплексном электролизном агрегате (КЭА);
3
- математическое моделирование процесса получения анолита и феррата,
конструктивных и технологических параметров модулей КЭА, обеспечивающих повышение
производительности, энергоэффективности и ресурсосбережения процессов;
- разработка, изготовление и испытание в промышленных условиях КЭА и адаптивной
системы управления производительностью его модулей;
- оценка эффективности промышленного применения феррата натрия и технических
средств для его получения;
- разработка рекомендаций по использованию результатов работы в обеззараживании
воды, промышленных и бытовых стоков.
Методы исследования: математическое моделирование оборудования для производ-
ства анолита и феррата, фотоколориметрический метод определения концентрации феррата
в растворе; амперометрический метод определения содержания хлора в воде; математиче-
ские расчеты на основе теории электрохимии и экспериментальные исследования произво-
дительности и энергопотребления производства анолита и феррата натрия; потенциометри-
ческое титрование; масс-спектрометрия; вольтамперометрия состава промышленных стоков,
лабораторные исследования химического и биологического состава проб питьевой воды и
хозяйственно-бытовых стоков после обеззараживания анолитом и ферратом; апробация в
промышленных условиях анолита и феррата и технических средств для их получения для
обеззараживания питьевой воды, хозбытовых стоков, коагуляции токсичных отходов и лив-
невых стоков.
Научная новизна работы:
- впервые научно обоснованы концепция и параметры технологического процесса про-
мышленного производства анолита и феррата для обеззараживания воды и стоков в едином
комплексном электролизном агрегате;
- разработаны схемные и конструктивные решения КЭА и его модулей, обеспечиваю-
щие заданную производительность по анолиту и феррату, повышение эффективности обез-
зараживания и очистки воды и стоков при одновременном снижении стоимости процессов по
сравнению с существующими технологиями.
Новизна предложенных технических и технологических решений подтверждена семью
патентами РФ: № 113735 от 03.05.2011; № 2471891 от 15.03.2011; № 142205 от 05.12.2013;
№160773 от 08.09.15; №162651 от 09.11.15; № 165201 от 08.09.15; № 169435 от 04.07.2016.
Достоверность результатов и обоснованность основных положений и выводов диссер-
тационной работы обеспечивается корректностью постановки задач исследования, корреля-
цией полученных экспериментальных результатов с известными данными, использованием
современных методов исследования (потенциометрическое титрование, фотоколориметрия
раствора феррата, масс-спектрометрия, вольтамперометрия состава промышленных стоков),
а также успешной апробацией результатов работы в промышленных условиях.
Практическая значимость определяется:
- реализованы на практике агрегаты для получения анолита и феррата для обеззаражи-
вания воды и стоков в промышленных условиях;
- разработаны рекомендации по внедрению предложенных технических решений по
очистке воды и стоков систем водоснабжения городов;
- обоснована экологическая и экономическая эффективность предложенных техниче-
ских решений по очистке воды и стоков.
Апробация работы. Основные положения и результаты диссертации докладывались и
обсуждались на следующих семинарах и конференциях: второй межотраслевой конференции
«Вода в промышленности-2011», Москва, 2011 г.; Международном форуме «Крым Hi-Tech –
2014», Севастополь, 2014; Международной научно-технической конференции «Автоматизация:
проблемы, идеи, решения», Севастополь, 2015; Международной конференции «Приборострое-
ние, электроника и телекоммуникации-2015» - IEET-2015, г. Ижевск, 2015; Международной
научно-технической конференции «Автоматизация: проблемы, идеи, решения», Севастополь,
2016; Международной конференции «Современное машиностроение: наука и образование
4
MMESE-2016» СПб, 2016.
Работа выполнялась в рамках государственного контракта № 14.740.11.1024 от 23 мая
2011 г. «Разработка принципов адаптивного управления и регулятора установок мембранно-
го электролиза для обеззараживания воды с пролонгированным действием и высоким КПД»
2011-2013 гг., ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на
2009-2013 годы», и соглашения № 14.575.21.0080 от 16 июля 2014 г. «Разработка конструк-
ции и общих принципов управления комплексным электролизным агрегатом для одновре-
менной выработки анолита для обеззараживания воды и феррата для обеззараживания сто-
ков», 2014-2016 гг., ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям раз-
вития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы».
Основные положения диссертационной работы, выносимые на защиту:
- концепция и технологические процессы получения анолита и феррата натрия путем
электролиза в едином комплексном электролизном агрегате, их практическая реализация;
- КЭА для получения анолита и ферратов в промышленных условиях, его схемные и
конструктивные решения, программно-аппаратная реализация;
- результаты экспериментальных исследований процесса электролиза анолита и
феррата натрия в КЭА и промышленного применения полученных реагентов;
- обоснование промышленной применимости и экономической эффективности
предложенных технических и технологических решений;
- рекомендации по использованию результатов работы в обеззараживании питьевой и
технической воды, промышленных и бытовых стоков.
Личное участие автора. Все результаты исследований, изложенные в настоящей
диссертации, получены автором самостоятельно. Им выполнены постановка задач,
разработка технических и технологических решений, разработка методик исследований и
проведение экспериментов, обработка и анализ результатов, написание статей и заявок на
патенты, формулировка основных выводов.
Публикации. По материалам диссертации имеется 21 печатная работа, в том числе 7
работ в рецензируемых научных изданиях, входящих в международные системы цитирова-
ния Scopus или Web of Science, 7 патентов, из них 1 патент на изобретение и 6 на полезную
модель.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав,
выводов, списка литературы, включающего 131 наименование, двух приложений. Работа из-
ложена на 192 страницах машинописного текста, содержит 54 рисунка и 27 таблиц.
6
вающую возможность их раздельного функционирования. Конструктивно-компоновочная
схема КЭА приведена на рисунке 1.
8
На основании теоретического и экспериментального исследования параметров процес-
са электролиза анолита и ферратов выбраны концентрация щелочи, температура электроли-
за, напряжение на хлораторе и ферраторе, выход по току анолита и щелочи и феррата натрия.
В хлораторе расстояние между мембраной и анодом минимально возможное,
определяется качеством поверхности анода, не более 0,15 мм. Расстояние между мембраной
и катодом минимально возможное, не более 1,5 мм, определяется толщиной прокладки.
Температура от 40 до 80С (поддерживается примерно в середине диапазона, при 60С),
напряжение на ячейке от 2,9 до 3,5 В в зависимости от температуры и расстояния между
электродами. Размеры электродов и сила тока выбираются для обеспечения плотности тока
до 1600 А/м2, обеспечивающей заданную производительность по хлору (до 25 кг/сут) при
планируемом выходе по току (не менее 83%). При использовании 20% щелочи можно
применять катод из углеродистой стали, что снижает перенапряжение на катоде (снижает
напряжение и энергозатраты), увеличивает срок службы мембраны.
а б в
г д
Рисунок 2 – Конструктивные элементы и операторский интерфейс хлоратора
а б
в г
Рисунок 3 – Конструктивные модули и операторский интерфейс ферратора
Выход по току,
Сила тока, I, А
Расчетное
камер,N, шт.
траты Wfr,
Энергоза-
Энергоза-
кг/сут (г/ч)
Параметр значение
траты,W,
fкВт∙ч/кг
Масса, m,
кВт∙ч/кг
анодных
j, А/см2
Кол-во
h, %
14
Таблица 4. Результаты сравнительного микробиологического исследования стоков
водоканала Санкт-Петербурга после обработки различными дозами феррата натрия
Доза Определяемые показатели
рН после
феррата Колифаг Энтеро- Стафило-
№ Пробы введения ОКБ в 100 E. coli в
натрия, и в 100 кокки в кокки в
(через 15 мин) мл 100 мл
мг/л мл 100 мл 100 мл
исх. вода - 7.8 400000 1000
допустимо - 9 <1000 КОЕ < 100 КОЕ < 10 БОЕ < 10 КОЕ 10 КОЕ
1 0.1 8.25 (8.15) < 50 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 8 КОЕ
2 0.2 8.35 (8.25) < 50 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
3 0.3 8.49 (8.39) 230 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
4 0.4 8.80 (8.70) < 50 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
5 0.5 9.20 (9.09) 230 КОЕ 60 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
6 0.6 9.49 (9.38) 230 КОЕ < 50 КОЕ 0 БОЕ 0 КОЕ 0 КОЕ
15
способен заменить комплекс из 3 реагентов, в результате чего обработка воды с помощью
феррата оказалась дешевле в 7 раз (таблица 5).
Для очистки раствором феррата натрия промышленных сточных вод при участии
автора предложена следующая технологическая схема установки получения и дозирования
феррата натрия (рисунок 4, а), позволяющая уменьшить время реакции, отстаивания и
ускорить фильтрование с доочисткой и коррекцией pH. Очищаемая вода подается в
реакционную камеру, где в нее добавляется необходимая доза феррата и, при
необходимости, коагулянта. Далее вода попадает в камеру осаждения, где образуются и
оседают хлопья загрязнителей (окисленная органика, токсичные вещества). Затем вода
проходит через сорбент для окончательной фильтрации и корректировки рН. Подбор дозы
феррата, коагулянта и типа сорбента, в том числе и многослойной засыпки, осуществляется
под конкретную задачу.
а б
Рис. 4. Технологическая схема очистки стоков ферратом
натрия (а) и макет комплексного агрегата (б) для ее реализации
16
Основными преимуществами предлагаемой технологии являются использование деше-
вой электролизной щелочи в электролизе феррата натрия, замена дорогостоящей реагентной
обработки на окисление, коагуляцию и дезинфекцию ферратом и масштабируемость реше-
ния на требуемую производительность при известных концентрациях реагентов и скорости
потока, определяемых в конкретных условиях водоподготовки.
Разработан, изготовлен и испытан на ливневых токсичных водах макет агрегата для
производства и применения на месте феррата натрия для очистки и обеззараживания
сточных и промышленных вод, включающий в себя модуль синтеза феррата и модуль
водоподготовки с камерами для окисления, отстаивания и фильтрации. Рекомендовано
применение разработанной технологической схемы для окисления, коагуляции и
дезинфекции токсичных стоков ферратом, полученным из электролизной щелочи.
19