Водоподготовка и водоснабжение

Особенности ведения
водно-химических режимов
замкнутых контуров охлаждения

Поперечный М.И. Новиков М.Б. Ефимов С.В.

начальник отдела продаж
и  сервисной поддержки
ЦФО и  Юга России
ООО «Компания Налко»
канд. хим. наук, технический специалист
начальник отдела продаж
и  сервисной поддержки
Северо-Запада России,
Прибалтики, Украины
и  Белоруссии

Рассмотрен водно-химический режим работы замкнутых контуров охлаждения (ЗКО). Использование химических
реагентов для стабилизации качества химически очищенной воды (ХОВ), применяемой в данных системах.
Ключевые слова: замкнутые контуры охлаждения, ингибитор коррозии, коррозия, программы химической
обработки.

Введение генераторов АЭС, Промышленные контура систем

Принципы ведения водно-химических режи-
мов теплоносителя котлов/парогенераторов,
открытых оборотных систем охлаждения основ-
ного и вспомогательного оборудования ТЭС и
АЭС хорошо изучены и регламентируются руко-
водящей документацией. В соответствии с ПТЭ
«Правила технической эксплуатации электриче-
ских станций и сетей российской Федерации»
СО 153-34.20.501-03 водно-химический режим
должен обеспечивать работу оборудования без
повреждений его элементов и снижения эконо-
мичности, вызванных коррозией внутренних
поверхностей, а также без образования накипи
и шлама. Водные системы охлаждения, как с
градирнями, так и полностью замкнутые, где
передача тепла осуществляется через т/о, испы-
тывают однотипные проблемы, связанные к каче-
ством воды. Однако, если в РФ коррекционная
обработка воды оборотных систем с градирнями
хорошо изучена [1], то особенностям полностью
замкнутых контуров охлаждения (ЗКО) уделяется
значительно меньше внимания.
К ЗКО можно отнести: системы охлаждения
доменной печи металлургических производств,
ЗКО генераторов ПГУ, ЗКО аварийных дизель
управления защитой АЭС, ЗКО радиаторов авто-
мобилей, ЗКО сухих градирен и многие другие. К
особенностям ЗКО относятся:
1.  Герметичность охлаждающего контура,
минимальная <5% в месяц от общего объема и/
или полное отсутствие регулируемой продувки.
2.  В качестве подпитки используются не деа-
эрированная химически очищенная или глубоко-
обессоленная вода, водные растворы гликолей.
3.  Высокие требования к качеству охлаждаю-
щей среды.
4.  Высокие тепловые нагрузки, высокая
температура стенки.
5.  Наличие разнородных металлов и их
сплавов.
6.  Использование некоторых ингибиторов
приводит к формированию благоприятной среды
для биологического загрязнения.
В виду высокой специфичности ЗКО к ним
предъявляются повышенные требования по
скорости коррозии, которая не должна превы-
шать 0,025 мм/год и качеству воды Cl-, F-
<20 мг/л. Основные принципы ведения ВХР ЗКО
приведены в стандартах EPRI [2, 3].

44
Водоочистка. Водоподготовка. Водоснабжение. 2017/2

Основные ингибиторы и методы ведения ВХР ЗКО согласно EPRI

Таблица 1

Компонент Защита Уровень защиты Концентрация рН

CrO4 Fe, Cu, Al, Zn 5 150-300 8,5-10,5

NO2 Fe 4 500-1000 8,5-10,5

MoO4 Fe, Al 4 200-1000 8,5-10,5

8,5-9,3 Cu
N2H4/(N2H3)CO Fe, Cu 2 5-50
8,5-10,5 нет Cu
Азолы Cu 5 5-30 8,5-10,5

Силикаты Fe, Cu, Al 1 20-50 не исп. <7

Обессоленная вода является агрессив- онной обработки, руководствоваться не только

ной средой, хлориды, растворенный кислород,
наличие биологической контаминации, обеспечи-
вают условия локальных коррозионных процессов.
Снижение теплопередачи вследствие накопления
продуктов коррозии приводит к потере экономи-
ческих показателей производства. Современные
химические и технологические решения позво-
ляют не только минимизировать риск коррозион-
ных процессов, но и полностью автоматизировать
химико-технологический мониторинг.
эффективностью тех или иных ингибиторов,
но и природоохранным законодательством,
учитывая возможную необходимость сброса
охлаждающей воды. Среди рекомендаций при
выборе программы химической обработки мы
отмечаем:
1.  Гидразин и его производные могут приме-
няться в качестве ингибитора коррозии только
в деаэрированной воде.

Основная часть 2.  При использовании нитритов необходимо

В таблице 1 представлены основные ингиби-
торы и методы ведения ВХР ЗКО согласно EPRI.
В публикациях [4, 5] механизм действия неор-
ганических ингибиторов коррозии на основе
молибдат и нитрит ионов рассматривался с точки
зрения их адсорбции на поверхности металла,
очевидно, что этот процесс играет важную роль в
механизме действия всех ингибиторов коррозии,
но взаимодействие перечисленных реагентов с
металлом не ограничивается только адсорбцией.
Установлено [4], что антикоррозионная актив-
ность солей, используемых в концентрациях 0,03,
0,05 и 0,1%, распределяется следующим образом:
Na2 MoO4>Na2HPO4>NaNO2,
Na2 MoO4>NaNO2>Na2 HPO4 и
Na2 MoO4>NaNO2>Na2 HPO4 соответственно.
Основываясь на опыте в области ведения
водно-химических режимов систем охлажде-
ния замкнутого типа, компания Налко рекомен-
дует при выборе технологии ведения коррекци-
следить за концентрацией нитратов, повыше-
ние которых свыше 20% от общей концентра-
ции нитритов свидетельствует о биологической
контаминации.
3.  Концентрация аммиака должна быть не
более 1 мг/л. Повышенная концентрация аммиака
свидетельствует о процессах биологического
отравления системы и, как следствие, может
приводить к коррозии медных сплавов.
4.  Снижение рН в системе менее 8,5 может
быть следствием повышенной биологической
контаминации.
5.  С целью биологического контроля приме-
няют неокисляющие биоциды (глютаровый альде-
гид, изотиазолин, ДБНПА). Биоциды на основе
четвертичных аминов не рекомендуется приме-
нять вследствие наличия высокой концентрации
хлоридов.
6.  Биоциды окисляющего типа запрещены
к применению в ЗКО.

45
 Водоподготовка и водоснабжение
Рисунок 1
Профили зависимости температур стенки кристаллизатора
при различной толщине слоя отложений оксидов железа.
7.  В случае наличия медных сплавов инги-
битор должен содержать толилтриазол и/или
бензотриазол.
8.  Силикаты должны входить в состав ингиби-
торов в случае наличия в системе ЗКО сплавов
из алюминия.
Рисунок 2
Динамика отсортировки металла по предъявлению в ПХПП за период январь 2011 г. – январь 2013 г.
Рисунок 3
Динамика изменения скорости коррозии и концентрации общего железа за период январь 2011 г. – январь 2013 г.
46
9.  Несмотря на то, что строгих рекомендаций
по ограничению содержания железа в воде ЗКО
не существует, необходимо в процессе наладоч-
ных работ контролировать этот параметр. Повы-
шенная концентрация железа может являться
следствием протекания коррозионных процессов,
а отложения железа снижают эффективность т/о
оборудования.
В качестве примера приведем ЗКО доменной
печи металлургического производства.
В процессе производства стали на различных
металлургических переделах требуется отвод
большого количества тепла в короткий проме-
жуток времени. Подобного рода системы харак-
теризуются как системы с высокими тепловыми
потоками. Для обеспечения быстрого отвода
тепла применяются материалы с высоким коэф-
фициентом теплопередачи (в основном медьсо-
держащие сплавы). Наличие малейших отложе-
ний на теплопередающих поверхностях приводит
к следующим проблемам:
Водоочистка. Водоподготовка. Водоснабжение. 2017/2

Рисунок 4 Рисунок 5
Изменение концентрации ингибитора коррозии в ЗКО. Изменение концентрации общего железа в воде ЗКО.

Скорость коррозии измеренная ASTM D 2688-94 ГОСТ 9.502-82 ЗКО

Таблица 2

Ноябрь-Февраль Февраль-Май Май-Август Средняя коррозия,

мм/год
Контур №1 0,0001 0,0004 0,0004 0,0003
Контур №2 0,0001 0,0003 0,0009 0,0004
Контур №3,4 0,0003 0,0004 0,0012 0,0007
0,0005

• снижается коэффициент теплопередачи; Достижение нормативной скорости коррозии

• растет температура стенок теплообменной
аппаратуры (рис. 1);
• повышение температуры стенок может приве-
сти к разупрочнению материала теплообмен-
ной аппаратуры и снижению срока службы;
• могут возникать проблемы с качеством разли-
ваемого металла;
• повышаются затраты на ремонт, обслуживание
и замену оборудования.
Анализ результатов отсортировки слябов по
причине трещин за период 2011-2013 гг. выявил
взаимосвязь с повышением скорости коррозии и
содержанием общего железа в оборотной ХОВ
(рис. 2, 3).
Учитывая проведенные исследования, Компа-
ния Налко выступает за ужесточение требо-
ваний по концентрации общего железа в ЗКО
до 0,5 мг/л [6, 7].
возможно только при использовании химиче-
ской программы коррекционной обработки воды
ЗКО. В качестве ингибитора был использован
комплексный продукт на основе молибдатов.
Полученные результаты приведены на рисун-
ках 4, 5, а также в таблице 2.
Полученные результаты наглядно свидетель-
ствуют в пользу выбора технологии коррек-
ционной обработки воды. За период проведе-
ния исследовательской работы установлено,
что достижение концентрации общего железа
0,5 мг/л возможно при скорости коррозии
не более 0,025 мм/год. Несмотря на то, что
скорость коррозии значительно ниже норма-
тивных пределов, полностью нейтрализовать
процесс накопления железа не представля-
ется возможным. В этой связи, для полностью
замкнутых систем, где отсутствует контролируе-
мая продувка, а потери воды составляют менее
5% от общего объема в месяц целесообразно
предусмотреть боковую фильтрацию 5-10% от
циркуляции, что позволит существенно снизить
риск заноса системы ЗКО. В качестве сравнения

47
 Водоподготовка и водоснабжение

Рисунок 6
Динамика накопления железа в ЗКО:
А – система боковой фильтрации установлена; Б – система боковой фильтрации отсутствует.

Рисунок 7 Рисунок 8
Принципиальная схема измерения остаточной флуоресценции Схема контролера 3ДТРАСАР.
и контроль параметров ОСО.

48
Водоочистка. Водоподготовка. Водоснабжение. 2017/2

на рисунке 6 представлен график накопления Контроллер 3ДТРАСАР (рис. 8) является неотъ-

железа в ЗКО с системой боковой фильтрации и без, емлемой частью технологии ведения водно-
а также периоды замены фильтрующего материала химического режима. Проточная ячейка уста-
(картриджные фильтры) в системе боковой филь- новки 3ДТРАСАР, через которую обеспечивается
трации потока. Как видно из графика 6 А использо- постоянный проток анализируемой воды, изме-
вание фильтров бокового потока позволяет выдер- ряет содержание реагента (по флуоресценту).
живать норматив по концентрации общего железа 3ДТРАСАР фиксирует рН, электропроводность,
до 0,5 мг/л в течении 70-76 дней. При этом скорости ОВП, температуру, мутность, скорость корро-
прироста общего железа от 0,1 до 0,5 мг/л (Δ0,4 м/л) зии. Технология 3DTRASAR™ позволяет в реаль-
составляет в среднем 0,0055 мг/сут. Скорости ном времени контролировать физико-химиче-
прироста общего железа от 0,39 до 0,79 мг/л ские параметры системы, при этом обеспечивая
(рис. 6 Б) составляет в среднем 0,027 мг/сут., что поддержание заданной, оптимальной концентра-
4,9 раза быстрее, чем в контуре при использовании ции ингибитора (химического реагента) в воде
фильтров бокового потока. Применение боковой в полностью автоматическом режиме, управляя
фильтрации совместно с соблюдением режима дозирующими насосами и клапаном непрерывной
эффективной реагентной обработки снижает ско- продувки системы охлаждения.
рость накопления общего железа в циркуляционной
воде, что позволяет обеспечить нормативное значе- Применение технологии коррекционной
ние по общему железу (<0,5 мг/л). обработки охлаждающей воды 3ДТРАСАР
обеспечивает:
Выбор оптимальной программы химической обра-
ботки, понимание принципов ведения водно-хими- • Предотвращение риска передозировки. Подача
ческого режима ЗКО, влияния различных факто- реагента обеспечивается в строго определен-
ров на коррозионные процессы является необхо- ной концентрации, в зависимости от состава
димым условием бесперебойной и эффективной охлаждающей воды.
работы водоохлаждаемого оборудования. Учитывая • Обеспечение дозировки ингибитора отложе-
высокую специфичность ЗКО, наравне с выбором ний/коррозии в полностью автоматическом
технологии ведения ВХР приоритетное значе- режиме.
ние имеет непрерывный аналитический и химико- • Минимизация эксплуатационных затрат, связан-
технологический мониторинг состояния оборотной ных с обслуживанием установки дозирования.
системы охлаждения. Автоматизация химической • Обеспечивается постоянный контроль за состо-
обработки ОСО, паро-водяного тракта, систем ВПУ, янием ОСО. Сигналы доступны ХЛ в реальном
являются актуальной задачей энергетических произ- времени.
водств [8]. Решение по автоматизации ВХР пред- • Возможность регулировки и мониторинга
ложено компанией Налко, которая использовала баланса ОСО, включая продувку, утечки.
комплексный подход, создав технологию, включаю- • Обеспечение контроля приводит к существен-
щую высокотехнологичное оборудование и специ- ной экономии расхода подпиточной воды.
альные реагенты. Принцип действия технологии
основывается на измерении остаточной флуоресцен- Применение технологии позволяет сократить
ции пробы воды после воздействия на нее ультрафи- до 20% расходов на реагенты и повысить надеж-
олетового излучения TRASAR [9] (рис. 7). Составными ность обработки. Исключается влияние челове-
частями технлогии явялются контроллер и хими- ческого фактора и снижаются эксплуатационные
ческие продукты, имеющие в своем составе специ- затраты. На сегодняшний день система автома-
альную флуоресцирующую добавку. Интенсивность тического контроля и управления ВХР реализо-
остаточной флуоресценции прямо пропорциональна вана более чем на 200 промышленных объектах
концентрации добавки (ингибитора) в воде пробы. на всей территории РФ.

Литература:
1.  Стабилизационная обработка оборотной охлаждающей воды фосфонатами / Макалакова В.П., Бондарь Ю.Ф., Гронский Р.К. и др. – Электрические станции, 1977, №9.
2.  EPRI Closed Cooling Water Chemistry Guideline EPRI-1007820, EPRI, Palo Alto, CA, April 2004.
3.  EPRI Closed Cooling Water Chemistry Guideline EPRI-TR-107396, Charlotte, NC 28262, October 1997.
4.  R. Mehra, A. Soni Chem. Eng. Comm, 2004, 191, 1502-1524.
5.  Кузнецов Ю.И. Успехи химии, 2004, 73, 79-92. 4. M.F. Montemor, D.V. Snihirova and ets Electrochimica Acta, 2012, 60, 31-40.
6.  Ефимов С.В., Поперечный М.И., Невструев А.Н., Самойлов С.В. Применение ингибиторов коррозии в химически очищенной воде замкнутых контуров охлаждения установок не-
прерывной разливки стали. Журнал Энергосбережение и водоподготовка, №1 (81), 2013 г. Стр. 7-10.
7.  Ефимов С.В., Поперечный М.И., Невструев А.Н., Самойлов С.В. Реагентная обработка химически очищенной воды в замкнутых контурах охлаждения доменной печи. Журнал
Энергосбережение и водоподготовка, №4 (78), 2012 г. Стр. 1-4.
8.  Otakar Jonas. Effective cycle chemistry control. ESAA Power station conference, May 15-16, 2000, Rockhampton, Queensland, Australia.
9.  Rakowski Leo. Maintaining Constant Coolant Concentration. Modern Machine Shop, 2003 г. №7, с. 58-59.

49