Вы находитесь на странице: 1из 24

Квантовомеханическая задача о движении микрочастицы

над потенциальным барьером.


Решим задачу о движении микрочастицы вдоль
координаты x в пространстве, в котором силовое поле
изменяется скачком. Графически такую ситуацию можно
изобразить в виде потенциального барьера, величина которого
при x  0 скачком увеличивается от U  0 до U  U o (рис.
1).
I U II

m
U0
E

0 x

рис. 1.
В области I, простирающейся от минус бесконечности
до нуля, U  0 , а в области II, простирающейся от нуля до
плюс бесконечности, потенциальная энергия равняется
U  U o . Разница в потенциальной энергии, возникающая при
переходе из области I в область II, создает для микрочастицы
потенциальный барьер высотой U o .
Для начала будем рассматривать случай, когда энергия
микрочастицы больше высоты потенциального барьера.
Движение классической частицы в таких условиях достаточно
понятно. Если энергия частицы больше высоты барьера (E >
U0), частиц беспрепятственно проходит над барьером, правда,
ее кинетическая энергия в области II уменьшится на величину,
равную высоте барьера. Совершенно иначе ведет себя
квантовая частица. Чтобы понять, что произойдет с
микрочастицей в этих условиях, решим уравнение
Шредингера.
Мы рассматриваем одномерную задачу, поэтому
1
уравнение Шредингера для амплитудной части волновой
функции будет иметь вид:
d 2 ( x ) 2m
 2 E  U  x  ( x )  0 .
dx2 
Это общее уравнение для различных областей пространства
записывается по-разному. Для x  0 это уравнение будет
иметь вид:
d 2 ( x )
2
 k12 ( x )  0 . (1)
dx
Для области x0
d 2 ( x )
2
 k22 ( x )  0 . (2)
dx
В уравнениях (1) и(2) мы ввели волновые числа
2mE 2mE  U o 
k1  и k2  .
 
Решение уравнений (57) и (58) можно записать следующим
образом.
Для области x  0
 1 ( x)  A1eik x  A2eik x .
1 1
(3)
Для области x0
 2 ( x)  B1eik x  B2eik x .
2
(4) 2

Первая часть решения (3) представляет собой волну,


распространяющуюся в области I вдоль оси х
 11 ( x)  A1eik x ,1

вторая часть
 12 ( x)  A2eik x 1

соответствует волне, распространяющейся в области I против


оси х, то есть является отраженной волной.
Хотя в классической физике частица, обладающая
энергией E, превышающей высоту барьера U0, не может
двигаться в обратном направлении, в квантовой механике это
2
оказывается возможным. Для того чтобы понять, какова
вероятность этого события, вычислим величину
коэффициента отражения микрочастицы от барьера R . Так
как вероятность нахождения микрочастицы в каком-то месте
пространства пропорциональна квадрату амплитуды волны де
Бройля, то коэффициент отражения будет определяться
выражением:
 x 
2
A
R  12 2  2 . (5)
 11 x  A1
Коэффициент R показывает, какое количество микрочастиц
из числа, двигавшихся в направлении барьера, отразилось от
него.
Теперь, давайте, обратим внимание на решение (4),
полученное в области x  0 . Первое слагаемое этого
решения
 21 ( x)  B1eik x
2

соответствует волне, распространяющейся в области II вдоль


оси х. Квадрат амплитуды этой волны соответствует
вероятности проникновения микрочастицы из области I в
область II. Второе слагаемое
 22 ( x)  B2eik x 2

соответствует волне, распространяющейся против оси х. Это -


отражённая волна. Но в области II не может быть отражённой
волны, поэтому амплитуду В2 следует положить равной
нулю В2 = 0.
Таким образом, в области II решение уравнения Шредингера
будет иметь вид:
 21 ( x)  B1eik x .
2

Коэффициент отражения (61) можно выразить через


волновые числа. Для этого воспользуемся условием
непрерывности волновой функции и её первой производной.
Эти условия записываются следующим образом:

3
 d 1   d 2 
 1 0   2 0 и
 dx    dx  .
x 0 x 0
Подставляя в эти равенства значения функций (3) и (4) при
х = 0, получаем:
A1  A2  B1 и 
k1 A1  A2  k 2 B1 . 
Из этой системы двух уравнений отношение А2 А1 не
сложно найти. Подставив его в формулу (5), мы получаем:
2
k k 
R   1 2  . (6)
 k1  k 2 
Из полученного выражения следует, что при E = U0
коэффициент отражения R оказывается равным 1 (так как
при этом k2 = 0). Этот удивительный факт говорит о том, что
если микрочастица имеет энергию, равную высоте барьера, то
она отражается от него со стопроцентной вероятностью. Это
чисто квантово-механический эффект, так как классическая
частица, обладающая такой энергией, беспрепятственно
прошла бы во вторую область, потеряв, правда, свою
кинетическую энергию. Она остановилась бы в начале
барьера.
Воспользовавшись формулой (6), можно провести
расчеты коэффициента отражения R, соответствующие
различным значениям энергии микрочастицы E > U0. Эти
расчеты показывают, что частица чувствует барьер, даже
находясь высоко над ним. Некоторые значения коэффициента
R приведены ниже:

E/U0 1,0 1,11 1,25 2,0 10,0


R 1,0 0,27 0,146 0,03 0,0007

Прохождение микрочастицы через потенциальный


барьер. Туннельный эффект.
В полупроводниковых материалах электроны могут
переходить от одного атома к другому, преодолевая

4
существующие между ними потенциальные барьеры. В
классической механике эта ситуация не возможна, но в
квантовой механике такое проникновение оказывается вполне
вероятным. Сейчас мы рассмотрим, при каких условиях
реализуется такая возможность.
Решим задачу о движении микрочастицы вдоль оси x
в пространстве, в котором силовое поле в каком-то месте
изменяется скачком. Графически такую ситуацию можно
изобразить в виде потенциального барьера, величина которого
при x  0 скачком увеличивается от U  0 до U  U o , а
затем при x  l уменьшается до нуля (рис. 2.). В области I ,
простирающейся от минус бесконечности до нуля, и области
III , для которой x  l , U  0 , а в области II ( 0  x  l ),
потенциальная энергия равняется U  U o .

Рис. 2.
Классическая частица в таких условиях ведет себя
следующим образом. Если ее энергия больше высоты барьера
E  U o , частица беспрепятственно проходит над барьером.
На участке 0  x  l скорость частицы уменьшается, но затем
при x  l принимает первоначальное значение. Если же E
меньше U o , то частица отражается от барьера и летит в
5
обратную сторону, сквозь барьер классическая частица
проникнуть не может.
Совершенно иначе выглядит поведение частицы в
квантовой механике. Во-первых, как мы видели, даже при
E  U o имеется отличная от нуля вероятность того, что
частица отразится от барьера и полетит в обратную сторону.
Во-вторых, при E  U o имеется конечная вероятность того,
что частица окажется за барьером, частица проходит сквозь
барьер.
Рассмотри случай E  U o . Для описания движения
микрочастицы вблизи такого энергетического барьера
необходимо решить амплитудное уравнение Шредингера.
Для областей I и III у этого уравнения не будет
потенциальной энергии:
d 2 ( x) 2m
 2 E ( x)  0 ,
dx 2 
а для области II потенциальная энергия будет в него входить:
d 2 ( x) 2m
 2 ( E  U 0 ) ( x)  0 .
dx 2 
Общее решение уравнения Шредингера для всей области
пространства будет иметь вид:
для области I 1  A1еik1 x  B1е ik1 x , (7)
для области II  2  A2еk 2 x  B2е k 2 x , (8)
для области III  3  A3еik1 x  B3е ik1 x , (9)
причем k1 и k2 определяются выражениями:
2mE 2m(U o  Е )
k1  , k2  .
 
Учитывая временную зависимость волновой функции,
можно сказать, что первое слагаемое в выражении (7)
представляет собой волну, распространяющуюся в области I
вдоль оси x , второе слагаемое соответствует волне,

6
отраженной от барьера. Первое слагаемое выражения (8)
соответствует волне, распространяющейся в области II вдоль
оси x , второе слагаемое этого выражения соответствует
волне, распространяющейся против направления оси x .
Первое слагаемое выражения (9) соответствует волне,
распространяющейся в области III вдоль оси x , второе
слагаемое этого выражения соответствует волне,
распространяющейся против направления оси x . Это есть
отраженная волна. Но в области III не может быть
отраженной волны, поэтому амплитуду B3 в выражении для
 -функции (65) следует положить равной нулю.
Для нахождения всех коэффициентов в уравнениях
(7), (8) и (9) воспользуемся граничными условиями. Для того
чтобы волновая функция была непрерывной во всей области
пространства, необходимо выполнить условие:
 1 (0)   2 (0) и  2 (l )   3 (l ) .
Чтобы функция была гладкой, на границах должны
выполняться условия:
 d 1   d   d 2   d 3 
 dx    2 и  dx    dx  .
x 0  dx  x  0   x l   x l
Подставляя соответствующие функции в граничные условий
получаем:
A1  B1  A2  В2 ,
A2ek2l  B2e  k2l  A3eik1l ,
ik1  A1  B1   k 2 ( A2  B2 ) , (10)
k 2 ( A2 e k2l  B2 e  k2l )  ik1 A3 e ik1l .
Разделим все уравнения на A1 и введем обозначения:
A2 A B B k Uo
a2  , a3  3 , b1  1 , b2  2 , n  2  1 .
A1 A1 A1 A1 k1 E
Тогда уравнения (10) примут вид:

7
1  b1  a2  b2 ,
a2 e k2l  b2 e  k2l  a3eik1l ,
(11)
i  ib1  na2  nb2 ,
na2 e k2l  nb2 e  k2l  ia3eik1l
Отношение квадратов модулей волновой функции
прошедшей  3  A3 e ik1 x
и падающей  11  A1 e ik1 x
волн
2
A3
D  a3
2
2
(12)
A1
определяет вероятность прохождения частицы через барьер и
называется коэффициентом прозрачности барьера. Найдем
эту величину. Умножим первое уравнение системы (9) на
мнимую единицу i и просуммируем с третьим. В результате
получим:
2i   n  i  a2   n  i  b2 (13)
Умножим второе уравнение системы (67) на мнимую единицу
i и вычтем его из четвертого. В результате получим:
 n  i  a2ek l   n  i  b2ek l  0 .
2 2

Из этого уравнения выразим b2

b2  a2
 n  i  e2 k l2
(14)
n  i
и подставим это выражение в (13). Получим уравнение, из
которого можно вычислить значение а2 . Оно оказывается
равным:
2i  n  i 
a2  ,
n  i  n  i
2 2
e 2 k2 l
Подставляя это значение в (70), получаем:
2i  n  i  e 2 k2l
b2  .
n  i  n  i
2 2
e 2 k2l
8
Теперь полученные выражения необходимо подставить во
второе уравнение системы (11). После несложных
вычислений, мы получаем выражение для коэффициента a3 :
4nieik1l ek2l
а3  .
n  i  n  i
2 2
e 2 k2 l
В знаменателе полученного выражения второе слагаемое
содержит множитель e k2l , который обычно бывает много
больше единицы. Пренебрегая первым слагаемым
окончательно получаем:
4nieik1l
а3   e k2l  аˆ3e k2l . (15)
n  i
2

В выражении (71) мы обозначили комплексную часть через


4nieik1l
аˆ3  .
n  i
2

Подставляя значение a3 из (15) в (12), мы получаем


выражение для коэффициента прозрачности барьера:
2l
 2 mU o  E 
D  аˆ3 e 2 k2l  Do e
2
h
,
которое позволяет рассчитать вероятность туннельного
перехода микрочастицы. Ниже приводится несколько
значений прозрачности барьеров различной толщины l , для
частиц, у которых величина U o  E  равняется 5 эВ:

l, A 1,0 1,5 2,0 5,0


D Do 0,1 0,03 0,008 0,00000055

Из этих чисел видно, что барьеры, имеющие толщину


порядка 1 - 2 ангстрема, обладают достаточно высокой
прозрачностью для электронов. Микрочастица, обладающая
энергией, меньшей высоты барьера, может проникать через
такой барьер, если его толщина не слишком велика. При этом

9
микрочастица как бы просачивается сквозь барьер. Такое
просачивание получило название туннельного эффекта.
Удивительным при этом является тот факт, что при
туннельном переходе сквозь барьер микрочастица не изменяет
своей энергии. Частица покидает барьер с той же энергией, с
которой входит в него. Туннельный эффект играет большую
роль в микроэлектронике. С помощью этого эффекта, удается
объяснить такие явления, как эмиссия электронов под
действием сильного поля, прохождение тока через тонкие
диэлектрические пленки, пробой p-n-перехода. Этот эффект
лежит в основе работы таких полупроводниковых приборов,
как туннельные диоды.

Квантовомеханическая модель водородоподобного атома


Одной из первых задач, в которой с помощью
квантово-механического подхода удалось получить очень
важное в практическом отношении решение, является задача
о строении атома водорода. Атом водорода по сравнению с
другими атомами имеет самую простую структуру. Он
состоит из положительно заряженного ядра, в окрестности
которого располагается один единственный электрон.
Потенциальная энергия взаимодействия положительного ядра
с электроном определяется кулоновским притяжением:
qe2
U (r)   .
4o r
2
В этом выражении qe представляет собой
произведение заряда ядра на заряд электрона, а знак минус
свидетельствует о том, что сила, действующая между ядром и
электроном, направлена против направления радиус-вектора,
проведенного из места расположения ядра к электрону.
Если ядро атома содержит не один, а несколько
протонов, например z , то энергия взаимодействия электрона
с таким ядром будет иметь вид:

10
zqe2
U (r)   . (16)
4o r
Система, состоящая из положительно заряженного
ядра с зарядом zqe и одного единственного электрона,
находящегося в окрестности этого ядра, называется
водородоподобным атомом. Изменение потенциальной
энергии электрона, находящегося в этом атоме, с расстоянием
показано на рис. 3.

zqe
r

E4
E3
E2

E1

U
Рис. 3.
Из этого рисунка видно, что задачу о движении
электрона в окрестности водородоподобного атома можно
свести к задаче о движении микрочастицы в своеобразной
потенциальной яме, ограниченной стенками, вид которых
изменяется по закону (16). Электрон, находящийся в такой
яме, обладает отрицательной энергией, его движение
описывается уравнением Шредингера следующего вида:
2me  zqe2 1 
  E    0, (17)
 2  4o r 
Поскольку потенциальная энергия поля, в котором находится
электрон, имеет сферическую симметрию, то оператор
Лапласа  будет иметь вид:

11
1   2  1   1  2 
 r  sin   .
r 2  r r sin    sin 2   2 
В уравнении (17) me представляет собой массу электрона, а
выражение    (r , , ) является функцией сферических
координат. Для решения уравнения (17) необходимо
разделить переменные. Это можно сделать, представив
волновую функцию  (r ,  ,  ) в виде произведения:
 (r , ,  )  R(r )T ( )( ) ,
в котором ( ) представляет собой экспоненциальную
функцию:
1 im
 m ( )  e .
2
При этом переменные в уравнении (89) разделятся и
получается два независимых уравнения для функций T( ) и
R (r ) .
Для T( ) получается дифференциальное уравнение:

dT ( )    m  
2
1 d 
 sin       l (l  1) T ( )  0 (18)
sin  d  d    sin   
Решение этого уравнения возможно для целых l и m , причем
числа m могут принимать любые значения от положительных
значений  l до отрицательных  l , включая ноль, т.е.
m   l , (l  1),...,1,0,1,2,...,(l  1), l ; l  0, 1, 2, 3,...
Решением уравнения (18) является функция, определяемая
присоединенными полиномами Лежандра. Для
положительных значений m  0 (включая ноль) она имеет
следующий вид:

Tlm     1m i l
2l  1l  m ! P m cos   . (19)
2l  m !
l

Присоединенные полиномы Лежандра определяются


следующим образом:

12
1 d ml
Plm (cos  )  sin m  ml
(cos 2   1) l .
(d cos  )
2 l! l

Для отрицательных значений m функция T( ) определяется


соотношением:
Tl , m  (1)m Tl , m ,
т.е. для m  0 функция T( ) выражается формулой (19), в
которой надо написать модуль числа m и опустить множитель
(1)m .
Для радиальной части волновой функции R (r ) в
результате разделения переменных получится следующее
уравнение:
d 2 R(r ) 2 dR(r )  l (l  1) 2me  zqe2 1 
   2 E    R(r )  0 .
dr 2 r dr  r
2
  4o r  
Решением этого уравнения является функция, зависящая от
двух целых чисел n  1, 2, 3,... и l  0, 1, 2,... , следующего
вида:
r l
2 (n  l  1)! 
n  2r  L2l 1  2r  ,
Rnl ( r )   e   n l  
n2 [( n  l )! ]2 n n
в котором обобщенные полиномы Лагерра вычисляются
следующим образом:

L2nll1 ( z ) 
(n  l )! z d n  l  z n  l 1
e
(n  l  1)! dz n  l
e z 
. 
Итак, в результате решения уравнения (17) получаем
волновую функцию в виде:
 nlm ( r,  ,  )  Rnl ( r )Tlm ( ) m ( ) . (20)

13
Квантовые числа, квантовые состояния.
Целые числа n , l , m , определяющие значение
волновой функции (92), принято называть квантовыми
числами.
Число n носит название главного квантового числа,
оно определяет допустимые значения энергии электрона:
1 z 2 mе qe4
En   . (21)
n 2 8h 2 o2
Главное квантовое число может принимать любые целые
значения от единицы до бесконечности n  1, 2, 3, 4,...
На рис. 37 показано положение энергетических
уровней электрона (21) в потенциальной яме
водородоподобного атома. Как видно из этого рисунка, по
мере увеличения номера главного квантового числа
расстояние между энергетическими уровнями все больше
сокращается.
Второе квантовое число l называется азимутальным
квантовым числом (иногда его называют орбитальным). Это
квантовое число определяет значение орбитального момента
количества движения pl , который связан с вращательным
движением электрона вокруг своего ядра. Величина
орбитального момента, так же как и энергия, изменяется
дискретным образом (говорят, что момент квантуется) в
соответствии с выражением:
pl   l (l  1) ,
в котором азимутальное квантовое число l может принимать
любые целочисленные значения из ряда:
l  0, 1, 2,..., (n  1) .
Из этого выражения следует, что азимутальное квантовое
число может принимать n значений, а его максимальная
величина определяется главным квантовым числом.
Третье квантовое число m называется магнитным
квантовым числом. Оно определяется проекцией
орбитального момента pl на выделенное направление.

14
Вектор орбитального момента в обычном состоянии может
занимать в пространстве любое положение, но если к атому
приложено внешнее магнитное поле, то по отношению к этому
полю орбитальный момент может занимать лишь
определенные положения. Возможные ориентации вектора
pl зависят от его проекции на внешнее магнитное поле.
Допустимые значения проекций plH вектора орбитального
момента определяются тем, что они должны быть кратными
постоянной Планка, т.е.
plH  m   ,
где целое число m может принимать любые целочисленные
значения в промежутке от  l до  l , включая и нуль:
m  l ,(l  1), (l  2),..., 1, 0, 1,..., (l  1), l .
Всего магнитное квантовое число может иметь (2l  1)
значений. На рис. 4 показаны возможные значения проекций
орбитального квантового числа на направление внешнего
магнитного поля.

рис. 4

15
Как видно из определения момента количества движения pl ,

его модуль равняется  l (l  1) . В тоже время


максимальное значение проекции этого момента на внешнее
магнитное поле оказывается меньше длины самого вектора, он
равняется  l . Из этого следует, что момент количества
движения электрона pl никогда не ориентируется вдоль поля.
Волновая функция электрона в водородоподобном
атоме (20) зависит от трех квантовых чисел, они определяют
его состояния. Состояние электрона, соответствующее
главному квантовому числу n  1 , называется основным
состоянием. Энергия электрона в этом состоянии минимальна
и равняется – 13,6 эВ. Для n  1 возможно только одно
значение азимутального квантового числа l  0 и,
следовательно, одно значение магнитного квантового числа
m  0 . Волновая функция, соответствующая основному
состоянию электрона, имеет вид:
 100 ( r, , ) .
У электрона в атоме водорода возможны
возбужденные состояния, они соответствуют значения
главного квантового числа n  1. Для n  2 возможны два
значения l  0, 1, для l  0 возможно одно значение m  0
l  1 возможно три значения магнитного квантового
, а для
числа m  1, 0,  1 . Следовательно, для электрона,
находящегося в первом возбужденном состоянии ( n  2 ) с
энергией – 3,4 эВ, существуют четыре состояния,
описываемые волновыми функциями:
 200 ( r, , ) ,  210 ( r, , ) ,  211(r, , ) ,  211(r, , ) .
Второе возбужденное состояния электрона возникает
при n  3 . Для такого квантового числа n возможны три
значения l  0, 1, 2 , и девять значений магнитного
квантового числа m  0, m  1, 0,  1 и

16
m  2,  1, 0,  1,  2 . Следовательно, электрон,
находящийся во втором возбужденном состоянии может
иметь девять волновых функций:
 300 ( r, , ) ,  310 ( r, , ) ,  311 ( r, ,  ) ,  311 ( r, ,  ) .
 320 ( r, , ) ,  322 ( r, , ) ,  321 ( r, ,  ) ,  32 1 (r,  ,  ) ,
 32  2 ( r,  ,  ) .
В квантовой механике для обозначения состояния
электронов часто используются специальные буквенные
обозначения. Электрон, находящийся в состоянии с l  0
(при любом n ) называют s -электроном, в состоянии с l  1
- p -электроном (или электроном в p – состоянии), с l  2 -
d - электроном, с l  3 - f - электроном, затем идут
состояния g , h и так далее в соответствии с английским
алфавитом. Поскольку квантовое число l всегда меньше n ,
то возможны следующие состояния электронов:
для n = 1  1 s ;
для n = 2  2 s , 2 p ;
для n = 3  3 s , 3 p , 3 d ;
для n = 4  4 s , 4 p , 4 d , 4 f ;
для n = 5  5 s , 5 p , 5 d , 5 f , 5 g так далее.

Спин электрона
Электрон как обычная частица обладает массой и
зарядом, но, кроме того, он имеет еще одно сугубо квантовое
свойство, у электрона имеется собственный момент
количества движения ps , называемый спином. Название спин
произошло от английского слова spin, что в переводе на
русский означает вращение. Дело в том, что первоначально
предполагалось, что собственный момент количества
движения возникает вследствие вращения электрона вокруг
своей оси. Однако потом такое представление о спине
оказалось неверным, но название осталось. Более поздние
исследования показали, что спин, подобно массе и заряду
17
электрона, является его первичным и неотъемлемым
свойством, не сводящимся к чему-либо более простому,
например, к вращению электрона.
Во внешнем магнитном поле спин электрона может
принимать два возможных значения: либо   2 , либо   2
. Наличие спина у электрона позволяет ввести в рассмотрение
четвертое квантовое число - спиновое. Используя спиновое
квантовое число s , можно выражение для проекции спина на
направление внешнего магнитного поля записать следующим
образом:
psH  ms   ,
где m s - представляет собой спиновое квантовое число,
принимающее только два значения:  1 2 или  1 2 .
Перечисленные четыре квантовых числа однозначно
определяют состояние электрона в атоме.

Вырождение энергетических уровней, снятие


вырождения.
Состояние электрона в водородоподобном атоме
характеризуется четырьмя квантовыми числами: главным n ,
азимутальное l , магнитным m и спиновым m s . Энергия же
электрона зависит только от главного квантового числа. В
связи с этим одну и туже энергию будут иметь несколько
электронов, описываемых различными волновыми
функциями. Про такую ситуацию говорят, что состояния
электронов вырождены. Число состояний, отвечающее
данному значению энергии, называется кратностью
вырождения. Кратность этого вырождения можно определить
следующим образом. Каждому квантовому числу l
соответствует (2l  1) состояние с различными значениями
квантового числа m . Квантовое число l может принимать n
значений от 0 до (n  1) . Общее число состояний,
отвечающее данному значению главного квантового числа n ,
можно получить, просуммировав (2l  1) по всевозможным

18
значениям квантового числа l . Это суммирование дает
кратность вырождения g , равную:
n 1
g   (2  1)  n 2 .
l 0
Далее необходимо учесть вырождение по спину. Так как
кратность вырождения по спину равняется 2, то полная
кратность вырождения для водородоподобного атома
определяется выражением:
g  2n2 .
Вырождение состояния системы обычно связано с
наличием какой-либо симметрии у этой системы.
Водородоподобный атом обладает сферической симметрией,
так как энергия электрона в этом атоме зависит только от
расстояния.
Любое нарушение симметрии вызывает полное или
частичное снятие вырождения, при этом вырожденные
энергетические уровни расщепляются на серию
невырожденных (или вырожденных частично) подуровней.
Нарушение симметрии и снятие вырождения обычно
происходит под влиянием какого-либо внешнего воздействия
или, как говорят, внешнего возмущения.
В качестве примера снятия вырождения можно
привести случай изменения энергии свободного электрона,
двигающегося в электрическом поле. Если электрон,
обладающий энергией E , движется в пространстве, в котором
отсутствуют электрические и магнитные поля, то энергия
этого электрона не зависит от направления его движения. Если
же вдоль оси x включить электрическое поле, напряженность
которого равняется  , то двигаясь вдоль этого поля, электрон
приобретет дополнительную энергию, равную  qex . Для
электрона, перемещающегося против поля, изменение его
энергии оказывается равным  qex . Таким образом,
включение внешнего электрического поля приводит к
уничтожению симметрии системы по отношению к
19
направлению движения электрона и к снятию вырождения.
Энергия электрона, двигающегося вдоль направления поля,
оказывается равной E  qex , а против направления поля -
равной E  qex .

Локализация электронов в атоме водорода.


В классической модели атома водорода
предполагается, что электрон вращается вокруг ядра по одной
из стационарных орбит. В квантовой физике говорить о
движении электрона по орбите не имеет смысла, это
противоречит принципу неопределенности. В квантовой
модели можно говорить о месте локализации электрона.
Поскольку плотность вероятности обнаружить электрон в
каком-либо месте пространства определяется квадратом
модуля волновой функции, то при обсуждении вопроса о
локализации электрона нужно исходить из вида волновой
функции.
Волновая функция  100 электрона, находящегося в
основном состоянии (1s-состоянии), имеет очень простой вид,
она зависит только от расстояния r от ядра и имеет вид:
r

 100 r   Aе r1
, (22)
в котором r1 - является радиусом первой боровской орбиты.
Электрон, попадающий в это квантовое состояние,
будет располагаться вблизи ядра. Вероятность локализации
электрона определяется произведением квадрата волновой
функции на объем:
2
dР   dV .
Так как волновая функция имеет радиальную симметрию, то в
качестве объема dV выберем узкий сферический слой
толщиной dr , расположенном вокруг ядра на расстоянии r
от него. Объем этого слоя равняется:
dV  4r 2 dr .
20
Вероятность обнаружить электрон внутри этого слоя будет
определяться выражением:
r

dP  4 A r 2 e r1
dr .
Если поделить эту вероятность на толщину слоя dr , то мы
получим плотность вероятности обнаружить электрон в слое
единичной толщины на расстоянии r от ядра. Она будет
определяться выражением:
r

dP
 4 A r 2 e r1 . (23)
dr
Эта вероятность графически представлена на рис. 5.

рис. 5.
Из рисунка видно, что dP dr обращается в 0 при r  0 и при
r   . Величина (23) достигает максимума при r  r1 , т.е.
электрон в состоянии  100 (основное состояние электрона в
атоме водорода) с наибольшей вероятностью располагается на
расстоянии r  0,53 Å от ядра.
Волновые функции возбужденных состояний атома
водорода отличаются от (22). Они зависят не только от
радиуса r , но и от углов  и  . Вероятность обнаружить

21
электрон в этих состояниях может иметь довольно сложный
вид, она не похожа на кривую рис. 6. Но в атоме водорода
имеется два состояния - 2р и 3d, обладающих специфической
зависимостью  -функции от угла  . Если вычислить
плотность вероятности dP dr для этих состояний, а затем их
усреднить по возможным углам  , то полученная функция
будет зависеть только от расстоянии r и вид ее будет
напоминать кривую рис. 5.
Вид усредненных плотностей вероятности для состояний
2р и 3d показан на рис. 6. Кривые этого рисунка имеют
максимумы на расстояниях 4 и 9 Å от ядра, что соответствует
радиусам второй и третьей боровских орбит.


рис. 6.

Спектры излучения атома водорода.


Рассматривая полуклассическую модель атома
водорода, предложенную Бором, мы касались вопроса,
связанного со структурой спектров, излучаемых
возбужденными атомами. Используя квантово-механический
подход, мы получили выражение для энергии электрона в
атоме водорода (21), полностью совпадающим с набором
энергетических уровней в боровской модели. В связи с этим в
квантовой модели, так же как и в классической, спектры
излучения и поглощения света атомами водорода

22
объясняются переходами между дискретными уровнями
энергии.
Линии излучения возникают в результате того, что
электроны, находящиеся в возбужденных состояниях,
переходят в основное состояние, либо в возбужденное, но с
меньшей энергией, и при этом испускают квант света. Частоты
линий излучения будут определяться разницей энергий
состояний электрона:
2
m  qe2   1 1 
Е  Em  Еn   e   
 4    m 2 n 2 
.
2  o 
Аналогичную формулу мы получали и в теории Бора. Но в
квантовой механике возникает еще дополнительное
требование. Дело в том, что квант света (или фотон) обладает
собственным моментом количества движения, равным
постоянной Планка  . Поэтому, при излучении света
изменяется не только энергия электрона, но и его импульс. В
процессе излучения у электрона уменьшается энергия и на 
уменьшается его момент количества движения, т.е. на
единицу уменьшается значение азимутального квантового
числа l . Таким образом, дополнительное требование,
накладываемое в квантовой механике на процесс излучения
или поглощения света, состоит в том, что квантовое число l
при этом должно изменяться на единицу
l  1 .
Это правило получило название правило отбора.
С учетом правила отбора структуру переходов,
возникающих при излучении света атомом водорода, должна
соответствовать картине, показанной на рис. 7.
Серия Лаймана (ультрафиолетовая) возникает при
переходе атомов из возбужденных состояний в основное (в
n  1). Причем этот переход возможен из состояний,
характеризуемых азимутальным квантовым числом l  1 в
состояние с l  0 . Серия Бальмера (видимый свет)
появляется, когда атомы переходят из возбужденных
23
состояний в состояние с n  2 . Азимутальное квантовое
число при этом также должно меняться на единицу.
Инфракрасная серия Пашена излучается атомом водорода,
когда он переходит в состояние с n  3 , азимутальное
квантовое число также должно изменяться на единицу.

s p d f

l= 0 1 2 3
0
n=4
Пашена
n=3
Бальмера
n=2

Лаймана

Е
n=1
рис.7

24