Вы находитесь на странице: 1из 4

ХИМИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ. 2008. №1. С. 77–80.

УДК 615.32:547.9+543.544

ФЛАВОНОИДЫ И ТЕРПЕНОИДЫ ЦВЕТКОВ ЛАВАНДЫ КОЛОСОВОЙ

© Мохаммед Ламрини1, В.А. Куркин1*, П.Г. Мизина1, М.В. Беляева2, Ю.И. Арутюнов2, Л.А. Онучак2
1
Самарский государственный медицинский университет Росздрава,
ул. Чапаевская, 89, Самара, 443099 (Россия) E-mail: vakur@samaramail.ru
2
Самарский государственный университет, Самара (Россия)
E-mail: onuchak@ssu.samara.ru
С целью внедрения в медицинскую практику нового вида лекарственного растительного сырья – цветков лаванды
колосовой (Lavandula spica L.) изучен компонентный состав эфирного масла и флавоноидов сырья данного растения.
Методом газовой хроматографии изучен компонентный состав эфирного масла цветков лаванды колосовой. В
эфирном масле цветков лаванды колосовой, собранных в Марокко, идентифицированы 58 веществ, среди которых к
доминирующим компонентам относятся 12 терпеноидных соединений, а именно: гексил-изобутират + камфора (9,17%),
линалоол (8,63%), линалиацетат (7,35%), лавандулол + борнеол (6,90%), геранилацетат (6,51%), 1,8-цинеол + лимонен
(6,11%), α-копаен (6,06%), α-терпинеол (5,98%), лавандулилацетат (5,49%). В образце эфирного масла лаванды россий-
ского производства обнаружены и идентифицированы 76 веществ, причем среди них доминируют 2 терпеноида – лина-
лоол (32,51%) и линалилацетат (28,06%). Из сырья данного растения впервые выделены также флавоноиды, идентифи-
цированные как 7-0-ß-D-глюкопиранозид 5,7,41-тригидрооксифлавона (космосиин) и 7-0-ß-D-глюкопиранозид 5,7,31,41-
тетрагидрооксифлавона (цинарозид).

Введение
Цветки лаванды колосовой (Lavandula spica L., сем. Яснотковые – Lamiaceae) обладают широким спек-
тром биологической активности (антисептическое, желчегонное, седативное, мочегонное действие), однако
это ценное растение не нашло пока широкого применения в медицинской практике Российской Федерации. В
настоящее время в РФ производят лишь бактерицидные препараты «Ливиан» и лавандовый спирт на основе
эфирного масла, получаемого из свежих цветков лаванды, тогда за рубежом это растение широко применя-
ется в виде седативных препаратов («Нервофлукс» и др.) [1–6]. Внедрению в медицинскую практику воз-
душно-сухого сырья и препаратов на его основе препятствует недостаточная степень изученности химиче-
ского состав и фармакологических свойств различных субстанций из цветков данного растения.
Для создания препаратов на основе цветков лаванды имеются объективные предпосылки в плане сырье-
вой базы, так как данное средиземноморское растение широко культивируется во многих странах мира, в том
числе в Российской Федерации, в республиках бывшего СССР и Марокко. В литературе основное внимание
исследователей было сосредоточено на изучении эфирного масла, получаемого из свежесобранного сырья,
поскольку оно используется в качестве лекарственной субстанции [2, 3, 6].
Целью настоящей работы является изучение химического состава цветков лаванды колосовой и обосно-
вание стандартизации по двум группам действующих веществ – эфирному маслу и флавоноидам.

Экспериментальная часть
В качестве объекта исследования использовали цветки лаванды колосовой, собранные в Марокко в доли-
не Атласских гор (2006 г.) и высушенные на открытом воздухе в тени.
Эфирное масло, полученное из цветков лаванды колосовой, собранных в Марокко, исследовали в сравне-
нии с российским промышленным образцом эфирного масла (фирма «Floria Pharma»).

*
Автор, с которым следует вести переписку.
78 МОХАММЕД ЛАМРИНИ, В.А. КУРКИН, П.Г. МИЗИНА, М.В. БЕЛЯЕВА И ДР.

Извлечения из сырья получали классическим способом методом мацерации с использованием в качестве


экстрагента водного спирта.
Содержание эфирного масла лаванды, определенное методом 1 (ГФ СССР XI издания) [7], колеблется в
образцах цветков лаванды от 0,60 до 1,70%. Это дает основание рекомендовать для цветков лаванды число-
вой показатель «не менее 0,5%».
Исследование эфирного масла лаванды колосовой, произрастающей в Марокко, проводили методом газо-
вой хроматографии на хроматографе «Цвет 500» с пламенно-ионизационным детектором. Использовали ка-
пиллярную колонку длиной 30 метров с внутренним диаметром 0,32 мм, заполненную неподвижной жидкой
фазой DB-5 (5% дифенилполисилоксан, 95% диметилполисилоксан). Температурное программирование осу-
ществляли следующим образом: 40 ºС в течение 3 мин, далее температура поднималась до 200 ºС со скоростью
5 ºС в минуту и оставалась при этом значении до конца эксперимента. Кроме того, в эксперименте использо-
вали следующие параметры: давление 0,7 кгс/см2, ввод пробы с делителем потока 1/10, объем пробы 0,5 мкл.
Анализ каждой пробы проводили 3 раза. Концентрацию веществ рассчитывали по методу внешнего
стандарта по формуле: Сi=(hi/hст)·Сст, где Сст – концентрация раствора гексанола-1, Сст=0.72 г/л, hст=23.5 мм
– средняя высота пика стандарта из 8 опытов, hi – высота пика i-го вещества в мм. Приведенные линейные
индексы удерживания рассчитывали по формуле: IT= ((tri-trz)/(trz+1-trz)+Z)·100. В эфирном масле цветков ла-
ванды колосовой, собранных в Марокко, идентифицированы 58 веществ, среди которых к доминирующим
компонентам относятся 12 терпеноидных соединений, концентрации и линейные индексы удерживания ко-
торых приведены в таблице.
В сравнительном плане нам проведен анализ эфирного масла лаванды российского производства (фирма
«Floria Pharma»). В исследуемом образце нами обнаружены и идентифицированы 76 веществ, причем среди
них доминируют 2 терпеноидных компонента – линалоол (32,51%) и линалилацетат (28,06%).
С целью выделения флавоноидных соединений полученный водно-спиртовый экстракт упаривали под
вакуумом, наносили на силикагель L40/100, высушивали и вносили в хроматографическую колонку со сло-
ем силикагеля, сформированного в виде взвеси в хлороформе. Элюирование колонки смесью хлороформ-
спирт в различных соотношениях и последующее рехроматографирование фракции с целевым флавоноида-
ми на колонке с полиамидом «Wolem» (вода – спирт) позволило получить два индивидуальных соединения,
дополнительную очистку которого удалось провести путем перекристаллизации из водного спирта. В ходе
дальнейшего исследования флавоноидов 1 и 2 обнаружено, что они расщепляются под воздействием
β-глюкозидазы («Fluka», Венгрия) на глюкозу и агликоны, идентифицированные методом ТСХ с апигени-
ном (5,7,41-тригидроксифлавон), и лютеолин (5,7,31,41-тетрагидроксифлавон) соответственно.
Для установления полной структуры гликозидов 1 и 2 нами использованы методы 1Н-ЯМР-, УФ-
спектроскопии и масс-спектрометрии.
В спектре 1Н-ЯМР соединения 1 при 7,95 м.д. и 7,02 м.д. присутствуют два двухпротонных дублетных сиг-
нала с константой спин-спинового взаимодействия (J) 9 Гц, отнесенные соответственно к протонам Н-21, 61 и
Н-31, 51, два однопротонных дублетных сигнала при 6,81 м.д. и 6,43 м.д. с J = 2,5 Гц, характерные для протонов
кольца А флавоноида (Н-8 и Н-6), а также синглетный сигнал протона Н-3 при 6,69 м.д. (флавоновая природа
вещества). Кроме того, в спектре обнаружен и синглетный сигнал 5-ОН группы флавоноида, что позволило в
совокупности с результатами ферментативного гидролиза и данных УФ-спектроскопии отнести углеводный
фермент к 7-ОН группе, причем глюкоза присоединена в виде β-D-глюкопиранозильного остатка (характер-
ный дублетный сигнал аномерного протона при 5,15 м.д, с J = 7,5 Гц).

Основные компоненты эфирного масла лаванды колосовой


№ пика tR, сек. IT hi, мм. Ci, г/л Доля пика, % Название компонента
1 743 1033 515 15,78 6,11 1,8-цинеол, лимонен
2 825 1074 450 13,78 5,33 цис-линалоол oксид
3 893 1108 728 22,3 8,63 линалоол
4 971 1149 773 23,68 9,17 гексилизобутират, камфора
5 1017 1173 582 17,83 6,90 лавандулол, борнеол
6 1061 1196 504 15,44 5,98 α-терпинеол
7 1176 1261 620 19,00 7,35 линалилацетат
8 1229 1290 463 14,18 5,49 лавандулилацетат
9 1357 1365 511 15,66 6,06 α-копаен
10 1391 1385 549 16,82 6,51 геранилацетат
ФЛАВОНОИДЫ И ТЕРПЕНОИДЫ ЦВЕТКОВ ЛАВАНДЫ КОЛОСОВОЙ 79

Совокупность результатов химических исследований спектральных данных позволяет предложить для


соединения (1) следующее строение: 7-О-β-О-глюкопиранозид 5,7,41-тригидроксифлавона (космосиин).
Аналогичным образом изучена и химическая структура цинарозида (2).

OH OH
OH
OH OH
HO O O
HO
HO O O O O
HO
OH OH

OH O OH O

Космосиин (1) Цинарозид (2)

Космосиин (7-О-β-D-глюкопиранозид апигенина). Кристаллы светло-желтого цвета состава С21Н20О10 с


т.пл. 225–227 °С (водный спирт); УФ-спектр: λmax 270, 335 нм; +NаоАс 269, 378 нм. Масс-спектр: 270 (М+
агликона, 100%). 1Н-ЯМР в d-ацетоне (200 МГц, м.д.): 12,50 (с, 5-ОН группы), 7,95 (д, 9 Гц, Н-21 и Н-61 –
2Н), 7,02 (д, 9 Гц, Н-31 и Н-51 – 2Н), 6,81 (д, 2,5 Гц, Н-8), 6,89 (c, Н-3), 6.43 (д, 2 Гц, Н-6), 5,15 (д, 7,2 Гц, Н-
11), 4,0–3,3 (м, 6Н глюкозы).
Цинарозид (7-О-β-D-глюкопиранозид лютеолина). Кристаллы светло-желтого цвета состава С21Н20О11 с
т.пл. 232–234 °С (водный спирт); УФ-спектр: λmax 257, 266 пл, 352 нм; +NаоАс 258, 268 (пл), 380 нм. Масс-
спектр: 286 (М+ агликона, 100%). 1Н-ЯМР-спектр в d-ацетоне (200 МГц, м.д.): 7,38 (дд, 9 и 2 Гц, Н-6’), 7.36
(д, 2,5 Гц, Н-2’), 6.87 (д, 9 Гц, Н-5’), 6,80 (д, 2,5 Гц, Н-8), 6,59 (c, Н-3), 6.43 (д, 2 Гц, Н-6), 5,09 (д, 7,2 Гц, Н-
1’), 3,9–3,3 (м, 6Н глюкозы).
Следует отметить, что космосиин и цинарозид впервые выделены из цветков лаванды колосовой. Что ка-
сается вообще флавоноидов, то в зарубежной литературе сообщают о наличии в цветках лаванды лютеолина
(5,7,31,41-тетрагидроксифлавон), однако этот факт еще требует подтверждения, так как в ходе настоящих
исследований лютеолин в цветках лаванды не обнаружен.
На наш взгляд, в плане стандартизации сырья и препаратов лаванды колосовой представляет интерес не
только эфирное масло, но и вещества ароматической природы, в том числе флавоноиды, обусловливающие
характер кривой поглощения УФ-спектров водно-спиртовых извлечений цветков данного растения (рис.).

УФ-спектры растворов
извлечений из цветков
лаванды колосовой.
Обозначения: 1 – раствор
извлечения из цветков
лаванды колосовой;
2 – раствор извлечения
из цветков лаванды
колосовой с добавлением
алюминия хлорида
80 МОХАММЕД ЛАМРИНИ, В.А. КУРКИН, П.Г. МИЗИНА, М.В. БЕЛЯЕВА И ДР.

Список литературы
1. Абдельхай Сежильмасси. Лекарственные растения в Марокко. Касабланка, 1995. С. 145.
2. Государственный реестр лекарственных средств. Официальное издание. М., 2004. Т. 1. 1404 с.
3. Куркин В.А. Фармакогнозия: учебник. Самара, 2004. 1180 с.
4. Idrissi A., Berrada M. Etude chimiquecomparative de quelques population de lavandula du Maroc // Colloque int. sur
les plantes aromatiques et medicinales du Maroc. Rabat, 1985. P. 220.
5. Nafysi A. T. Review of Traditional Medicine in Iran // Isfahan Univercity Publications. Isfahan, 1989. P. 122.
6. Wagner H. Pharmazeutische Biologie. Drogen und ihre Inhaltsstoffe. Stuttgart-New York: Gustav Fischer Verlag.
1993. 522 s.
7. Государственная Фармакопея СССР. Одиннадцатое издание. – Вып. 1: Общие методы анализа. М., 1987. С. 336.
Поступило в редакцию 2 сентября 2007 г.