Вы находитесь на странице: 1из 19

министерство образования и науки российской федерации

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение


высшего образования
«НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

УТВЕРЖДАЮ
Зам.директора ФТИ по УР
Д.Г. Демянюк
« » 2015 г.

ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ


УРАНА И ТОРИЯ

Методические указания к выполнению лабораторных работ


по дисциплине «Химические и физико-химические методы анали-
за ядерных материалов» для бакалавров направления 14.03.02
«Ядерные физика и технологии»

Составители Г.Н. Амелина, И.И. Жерин

Издательство
Томского политехнического университета
2015
УДК 546.79: 543.21(07)
ББК ХХХХ
АХХ

Гравиметрические методы определения урана и тория: методиче-


АХХ ские указания к выполнению лабораторных работ по дисциплине
«Химические и физикохимические методы анализа ядерных ма-
териалов» для бакалавров направления 14.03.02 «Ядерные физика
и технологии» / Национальный исследовательский Томский поли-
технический университет. – Томск: Изд-во Томского политехни-
ческого университета, 2015. – 19 с.

УДК 546.79: 543.21(07)


ББК 00000

Методические указания рассмотрены и рекомендованы к изданию


методическим семинаром кафедры «Химическая технология редких,
рассеянных и радиоактивных эламентов» ФТИ
« ____» ______________2015 г.

Зав. кафедрой ХТРЭ ФТИ


доктор технических наук __________ Р.И. КРайденко

Председатель учебно-методической
комиссии __________ А.В. Вильнина

Рецензент
Кандидат химических наук,
доцент кафедры ХТРЭ
В.В. Шагалов

© Составление ФГБАОУ ВО НИ ТПУ, 2015


© Амелина Г.Н. , Жерин И.И., составление 2015

2
ОГЛАВЛЕНИЕ
I ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ГРАВИМЕТРИИ ............................................................... 4
1 Сущность гравиметрического анализа ................................................................. 4
1.2. Классификация методов гравиметрического анализа .................................... 4
1.3 Основные операции гравиметрического анализа. ............................................ 5
Осаждаемая и гравиметрическая формы осадка ................................................. 5
1.4 Требования к осаждаемой и гравиметрической формам осадка .................... 6
1.5 Техника гравиметрического анализа. ................................................................ 7
1.5.1 Выбор и количество осадителя ................................................................... 7
1.5.2 Осаждение. .................................................................................................... 8
1.5.3 Фильтрование ............................................................................................... 9
1.5.4 Промывание осадков .................................................................................. 10
1.5.5 Высушивание осадков................................................................................ 11
1.5.6 Прокаливание и взвешивание осадков ..................................................... 11
1.5.7 Вычисление результатов гравиметрических определений .................... 12
1.2 Гравиметрия урана и тория .............................................................................. 13
II ОПРЕДЕЛЕНИЕ УРАНА ........................................................................................ 15
III ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ ....................................................................................... 16
IV ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ РАБОТЫ ...................... 17
Содержание отчётов ............................................................................................. 17
Контрольные вопросы.......................................................................................... 17
Список литературы ...................................................................................................... 17

3
I ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ГРАВИМЕТРИИ
Гравиметрический метод анализа (г.а.) является одним из важ-
нейших методов количественного химического анализа. Название «гра-
виметрический» происходит от латинского слова «gravitas» (вес), по-
этому метод называют также весовым анализом.
В ряде случаев гравиметрия – лучший способ решения аналитиче-
ской задачи, например при анализе образцов с содержанием определяе-
мого компонента более 0,1 %, особенно если требуется проанализиро-
вать ограниченное число проб. Погрешность определения не превышает
0,1%, что является основным преимуществом гравиметрии. Это намно-
го превышает точность титриметрических и инструментальных методов
анализа. Однако, превосходя эти методы по точности, г.а. сильно усту-
пает им по длительности процедур анализа. Из-за большой продолжи-
тельности гравиметрические определения не могут использоваться для
экспрессного (быстрого) определения каких-либо показателей качества
сырья или готовой продукции, а также параметров технологического
процесса. В то же время г.а. незаменим при арбитражных (спорных)
анализах и широко применяется при выполнении научно-
исследовательских работ для сравнения аналитических данных, полу-
ченных разными методами.
1 Сущность гравиметрического анализа
Аналитическим сигналом в гравиметрии является масса вещества
стехиометрического состава. Поэтому гравиметрия – это абсо-
лютный (безэталонный) метод.
Гравиметрическим (весовым) анализом называют метод количе-
ственного химического анализа, основанный на точном измерении мас-
сы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в
химически чистом состоянии или в виде соответствующих соединений
точно известного постоянного состава.
Таким образом, при гравиметрическом анализе из навески веще-
ства или образца получают осадок или остаток, который взвешивают.
Предел обнаружения г.а. ограничивается растворимостью осадка
и чувствительностью аналитических весов.
1.2. Классификация методов гравиметрического анализа
Все многочисленные гравиметрические определения можно раз-
делить на три большие группы:
1. Методы выделения.

4
2. Методы отгонки.
3. Методы осаждения.
В методах выделения определяемый компонент выделяют в сво-
бодном состоянии из анализируемого образца и взвешивают на анали-
тических весах. Так, например, определяют массовую долю золы в про-
дуктах или массовую долю сухих веществ (сухого остатка).
В методах отгонки определяемый компонент количественно от-
гоняют в виде летучего соединения путем нагревания анализируемого
образца или действием соответствующих реагентов.
Наиболее разнообразное применение из гравиметрических мето-
дов получили методы осаждения. Они основаны на том, что определя-
емый компонент количественно осаждают химическими способами (т.е.
при взаимодействии с подходящим реактивом-осадителем) в виде мало-
растворимого соединения, ПР которого не превышает 1  10 8  1  10 10 .
Выделившийся осадок отделяют, промывают, высушивают, прокалива-
ют (если нужно) и взвешивают.
1.3 Основные операции гравиметрического анализа.
Осаждаемая и гравиметрическая формы осадка
Методом осаждения проводят в следующей последовательности:
1) отбирают среднюю пробу анализируемого образца;
2) взвешивают навеску для анализа;
3) растворяют навеску;
4) осаждают определяемый компонент;
5) отделяют осадок фильтрованием;
6) промывают осадок;
7) высушивают осадок;
8) прокаливают осадок;
9) взвешивают осадок;
10) вычисляют результат анализа.
Поскольку многие осадки при прокаливании изменяют свой со-
став, то различают осаждаемую и гравиметрическую (весовую) формы
осадка.
Осаждаемая форма осадка (форма осаждения) – соединение, кото-
рое осаждается из раствора при взаимодействии определяемого компонен-
та с соответствующим реагентом (или соединение, в виде которого оса-
ждают анализируемое вещество).
Гравиметрическая (весовая) форма – соединение, которое взве-
шивают для получения окончательного результата анализа (или соеди-
нение, в виде которого взвешивают определяемый компонент).

5
1.4 Требования к осаждаемой и гравиметрической формам осадка
Для получения точных результатов в гравиметрических методах оса-
ждаемая и гравиметрическая формы осадка должны соответствовать
определенным требованиям.
Требования к осаждаемой форме:
1. Осадок должен быть практически нерастворим.
Это означает, что в растворе после осаждения и промывания осадка,
определяемого компонента должно оставаться меньше, чем можно взве-
сить на аналитических весах. Для бинарных электролитов (т.е. соеди-
нений, каждая молекула которых образует при диссоциации два иона,
например, AgI, PbSO4 и т.д.) практически полное осаждение может
быть достигнуто лишь тогда, когда ПР осадка имеет значение, не
превышающее 1  10 8  1  10 10 . (Если же соединение тринарное, тетрар-
ное и более сложного состава, то ПР будет другим, но всегда раствори-
мость осадка не должна превышать 10-6 г/л).
2. Желательно, чтобы структура осадка давала возможность с
достаточной скоростью выполнить операции фильтрования и промы-
вания осадка.
В этом отношении очень удобны крупнокристаллические осадки,
т.к.они почти не забивают поры фильтра, мало загрязняются посторон-
ними примесями из анализируемого раствора и легко отмываются от
них.
Аморфные осадки типа Al(OH)3 и Fe(OH)3, имея сильно развитую по-
верхность, являясь рыхлыми и объемными, значительно адсорбируют
примеси из анализируемого раствора, трудно отмываются от них, а так-
же медленно фильтруются.
3. Необходимо, чтобы осаждаемая форма достаточно легко и
полностью превращалась в гравиметрическую форму.
Требования к гравиметрической форме:
1. Состав гравиметрической формы должен соответствовать
определенной химической формуле.
2. Гравиметрическая форма должна обладать достаточной хи-
мической устойчивостью.
Например, осадок СаО, легко поглощающий Н2О и СО2 из воздуха
(что затрудняет его точное взвешивание), иногда превращают в CaSO4,
обработав серной кислотой.
3. Гравиметрическая форма, получаемая путем прокаливания,
должна обладать устойчивостью при высоких температурах (термо-
устойчивостью).
6
Некоторые гравиметрические формы могут разлагаться при высо-
ких (порядка 1200-1300 оС и выше) температурах.
4. Молекулярная масса гравиметрической формы должна быть
по возможности большей.
Иными словами, содержание определяемого элемента в гравимет-
рической форме должно быть как можно меньшим. Благодаря этому,
относительная погрешность определения в меньшей мере влияет на ре-
зультат анализа.
1.5 Техника гравиметрического анализа.
1.5.1 Выбор и количество осадителя
Эта стадия является одной из наиболее важных в г.а. Выбор оса-
дителя-ре-агента делают с учетом следующих соображений:
1. Осадитель должен быть таким, чтобы ПР образующегося
осадка не превышало 1  10 8  1  10 10 и при этом было как можно
меньшим.
В гравиметрии в качестве осадителей часто применяют реактивы,
позволяющие получать гидроксиды, карбонаты, сульфаты, сульфиды,
оксалаты, фосфаты металлов.
2. Желательно, чтобы осадитель был летучим веществом.
3. Осадитель должен быть специфическим, т.е. осаждать толь-
ко определяемый ион.
Специфический осадитель удается найти не всегда, поэтому про-
водят маскировку мешающих определению ионов, т.е. связывают их в
достаточно прочные комплексы, не осаждаемые выбранным реактивом-
осади-телем.
Количество осадителя. Для уменьшения потерь от растворимости
осадка в гравиметрии к анализируемому раствору добавляют избыток
осадителя. Обычно осадителя берут в 1,5 раза больше, чем рассчитано
по уравнению реакции осаждения. Слишком большой избыток осадите-
ля вреден, т.к. он вызывает не понижение, а наоборот - повышение рас-
творимости осадка. Причиной этого может быть образование раствори-
мых комплексных соединений или кислых солей, амфотерность осажда-
емого соединения и т.д.
Необходимый объем осадителя рассчитывают по формуле:
m( ос.в.)  М экв ( р.в.)  100
V( р.в.)  , (1)
М экв ( ос.в.)  ω ( р.в.)  ρ( р.в.)
где ос.в. - осаждаемое вещество;
р.в. - реактив (реагент).
7
Этот расчет ориентировочный, поэтому полученное значение объ-
ема округляют до одной-двух значащих цифр. Рассчитанный объем рас-
твора осадителя отмеривают с точностью до 0,1-0,2 см3.
1.5.2 Осаждение.
Обычно осаждение ведут в том же сосуде (химическом стакане), в
котором проводилось растворение пробы. Осадки получают при нагре-
вании растворов одного или обоих реагирующих веществ. При этом не
следует нагревать до кипения, так как может произойти потеря веще-
ства вследствие разбрызгивания. Осадитель обычно добавляют из бю-
ретки или пипетки, а также из химического стакана с помощью стек-
лянной палочки.
После добавления рассчитанного количества осадителя всегда
проверяют полноту осаждения. Для этого дают осадку собраться на дне
стакана, и, когда жидкость над стаканом посветлеет, добавляют не-
сколько (обычно 2-3) капель раствора осадителя. Отсутствие помутне-
ния в месте падения капель указывает на полноту осаждения.
Осажденный кристаллический осадок оставляют на некоторое время (1-
6 часов, иногда до следующего дня) для созревания.
Когда заканчивается осаждение аморфного осадка, в стакан при-
бавляют 100-150 см3 горячей дистиллированной воды и быстро филь-
труют, а затем промывают.
Таблица 1
Оптимальные условия осаждения
Кристаллических осадков Аморфных осадков
Осаждение проводят:
1) из достаточно разбавленных 1) из концентрированных анали-
анализируемых растворов раз- зируемых растворов концентри-
бавленным раствором осадителя; рованным раствором осадителя;
2) из горячего раствора (иногда нагревают и раствор осадителя).
Добавляют осадитель:
3) очень медленно, по каплям 3) быстро!
(особенно в начале осаждения);
4) непрерывно перемешивая раствор стеклянной палочкой во избе-
жание
сильных местных пересыщений при добавлении осадителя;
5) в присутствии электролита,
повышающего растворимость
коагулянта.
осадка;
8
Продолжение таблицы 1

После окончания осаждения:


6) осадок оставляют для созрева- 6) сразу же по окончании осажде-
ния (старение осадка); ния к раствору с осадком прили-
вают большой объем (100-150
см3) горячей дистиллированной
воды и смесь перемешивают;
7) осадок не оставляют для созре-
вания, а немедленно переносят на
фильтр и промывают.
1.5.3 Фильтрование
После переведения определяемого компонента в осадок, послед-
ний отделяют от маточного раствора фильтрованием (рис. 1). Перед
фильтрованием раствор с осадком охлаждают для уменьшения раство-
римости осадка.
Осадки отфильтровывают:
а) через стеклянные фильтры (фильтры Шотта, стеклянные филь-
трующие тигли); они представляют собой небольшие стеклянные сосу-
ды с впаянной внутри пористой стеклянной пластинкой; применяются
для отфильтровывания крупнокристаллических осадков;
б) тигли Гуча (в них фильтром является слой волокнистого асбе-
ста, помещаемый на сетчатое дно тигля);
в) фарфоровые тигли с пористым дном (в отличие от стеклянных
тиглей они выдерживают нагревание до очень высокой температуры);
г) бумажные беззольные фильтры (эти фильтры применяют при
фильтровании мелкокристаллических и аморфных осадков).

Рисунок 1 Фильтрование через бумажный фильтр

9
Бумажные фильтры являются беззольными, т.к. они сгорают почти
полностью. Масса остающейся при этом золы составляет 3  10 5  7  10 5
г (т.е. за пределом точности взвешивания на аналитических весах).
1.5.4 Промывание осадков
Промывание осадков необходимо для удаления адсорбированных
на поверхности осадка примесей, а также маточного раствора, пропи-
тывающего осадок. Кроме того, при промывании удаляются такие соли,
которые не улетучиваются при прокаливании.

Рисунок 2 Промывалка
Выбор промывной жидкости. Промывную жидкость выбирают в
зависимости от свойств осадка и от его дальнейшей обработки. Напри-
мер, если осадок будет прокаливаться, то его промывают летучими
электролитами. Если оса-док будут только высушивать при температуре
80-120 оС, то промывать его необходимо жидкостями, летучими именно
при таких сравнительно низких температурах.
В гравиметрии осадки промывают:
1) раствором осадителя;
Для понижения растворимости осадки промывают 1-3 %-ым рас-
твором осадителя или вещества с одноименными ионами.
2) раствором электролита;
Если присутствует опасность пептизации осадка при промывании
его чистой водой, то осадок промывают разбавленным раствором элек-
тролита.
Пептизация - это переход осадка в коллоидное состояние. При
этом образовавшийся коллоидный раствор проходит через фильтр, и
часть осадка теряется. Электролит, который применяют для предотвра-
щения пептизации осадка, должен быть летучим веществом и полно-
стью удаляться из осадка при прокаливании. Обычно для этой цели
применяют летучие кислоты (если осадок в них не растворяется) или
соли аммония.
3) раствором вещества, подавляющего гидролиз осадка;
4) дистиллированной водой.
10
Это делают в тех случаях, когда по различным причинам нельзя
использовать все вышеперечисленные промывные жидкости.
При промывании осадка на фильтре следует также иметь в виду,
что более эффективно промывать осадок большим числом маленьких
порций промывной жидкости (а не несколькими большими порциями).
1.5.5 Высушивание осадков
Для получения гравиметрической формы промытый осадок вы-
сушивают и, если необходимо, озоляют и прокаливают. Условия прове-
дения каждой из этих операций зависят от свойств полученного осадка
и его устойчивости.
Только высушивают (без последующего прокаливания):
а) легкоразлагающиеся осадки (например, осадок натрийуранила-
цетата);
б) осадки, разлагающиеся нестехиометрично.
Эти осадки высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-
о
120 С в течение 5-30 мин, т.к. прокаливание их при более высоких тем-
пературах приводит к разложению и уменьшению массы, что снижает
точность определений.
Высушивают, а затем озоляют и прокаливают осадки:
а) стабильные в химическом отношении (сульфаты, сульфиды,
хлориды);
б) при получении стабильных гравиметрических форм (например,
оксидов металлов).
1.5.6 Прокаливание и взвешивание осадков
Сжигание и прокаливание осадков производят в фарфоровых,
кварцевых или платиновых тиглях (рис. 3).

Рисунок 3 Тигли:
а - низкие фарфоровые;б - высокие фарфоровые;
в - платиновый тигель с крышкой

11
Тигли предварительно должны быть тщательно вымыты, прока-
лены в тех же условиях, при которых в дальнейшем будут прокаливать
осадок, охлаждены в эксикаторах (рис. 4) и взвешены. Эксикатор -
прибор, применяемый для медленного высушивания и для сохранения
веществ, легко поглощающих влагу из воздуха.

Эксикаторы Переноска эксикатора


Рисунок 4 Эксикаторы
Прокаливание и взвешивание тигля повторяют несколько раз до
постоянной массы.
Прокаливают осадки:
– в муфельной печи (в ней можно одновременно прокаливать 12-
25 тиглей);
– в тигельной печи (можно прокаливать только один тигель).
Прокаленный тигель с осадком подогретыми тигельными щипца-
ми вынимают из печи и осторожно ставят в эксикатор.
Затем эксикатор с тиглем переносят в весовую комнату. Когда ти-
гель в эксикаторе остынет до температуры воздуха весовой комнаты
(примерно через 30-40 мин), его вынимают холодными щипцами из эк-
сикатора и взвешивают на аналитических весах. Прокаливание тигля с
осадком проводят не менее двух раз до достижения осадком постоянной
массы.
1.5.7 Вычисление результатов гравиметрических определений
Все расчеты в гравиметрии выполняются согласно закону эквива-
лентов.
1. Расчет результатов определения при анализе по методу выделе-
ния (%).
m ( о.в.)
 ( о.в.)   100 (2)
m (и .с.)

12
2. Расчет результатов анализа при прямом гравиметрическом
определении по методу отгонки.
Содержание определяемого вещества вычисляют по увеличению
массы поглотителя (%).
m ( в.ф.)
 ( о.в.)   100 , (3)
m (и.с.)

где m(в.ф.) - масса весовой (гравиметрической) формы вещества, опре-


деляемого по увеличению массы поглотителя.

3. Расчет результатов анализа при косвенном определении по методу


отгонки (%).
m (и .с.)  m (и .с.) 1
 ( о.в.)   100 , (4)
m (и .с.)

где m(и.с.)I - масса высушенного или прокаленного анализируемого ве-


щества после удаления летучих определяемых компонентов.
4. Расчет результатов определения при анализе по методу оса-
ждения.
Содержание определяемого вещества вычисляют в граммах или
процентах. Соответственно
m ( о.в.)  m ( в.ф.)  F, (5)
m ( в.ф.)  F
 ( о.в.)   100 , (6)
m (и .с.)

где F - аналитический множитель (фактор) гравиметрического анализа.


Значение F находят по справочным таблицам. Оно представляет
собой отношение
а  М(о.в.)
F , (7)
в  М(в.ф.)
где М(о.в.) - молярная масса определяемого вещества, г/моль;
М(в.ф.) - молярная масса весовой формы, г/моль;
а - стехиометрический коэффициент в уравнении реакции перед
определяе- мым веществом;
в - стехиометрический коэффициент в уравнении реакции перед
соединением весовой формы.
1.2 Гравиметрия урана и тория
Гравиметрические (весовые) методы определения урана применя-
ются для очень точных определений его содержания в соединениях; они

13
основаны на осаждении его аммиаком, свободным от карбонатов, или
пероксидом водорода:
2UO2(NO3)2 + 6NH4OH = (NH4)2U2O7 + 4NH4NO3 + 3H2O, (8)
UО2(NO3)2 + H2O2 + 2H2O = UO4·2H2O + 2HNO3. (9)
Полученные осадки, как правило, не имеют определенного состава; по-
этому их прокаливают при ~900°С до стехиометрической (гравиметри-
ческой, весовой) формы – U3O8:
9(NH4)2 U2O7 = 6U3O8 + 2N2 + 14NH3 + 15H2O, (10)
3UO4·2H2O = U3O8 + 2О2 + 2H2O. (11)
При определении урана весовой формой чаще всего является за-
кись-окись урана (U3O8), которая получается путем прокаливания при
температуре (800 – 950) °С диураната аммония, пероксида урана (наду-
рановой кислоты), оксалата уранила и др.
Кроме U3O8 в качестве весовой формы, могут быть твердые остатки
состава U 2O52UO3, U2O5 P2O7, получающиеся при прокаливании осад-
ков соответственно аммонийуранилванадата и аммонийуранилфосфата,
а также высушенный при температуре (110-130) °С осадок оксихиноля-
та (оксината) уранила UO2(C9H6ON)2C9H6NОH.
Гравиметрические (весовые) методы определения тория основаны
на реакциях его осаждения из растворов аммиаком, щавéлевой кислотой
или пероксидом водорода:
Th(NO3)4 + NH4OH = Th(OH)4↓+ 4NH4NO3,) (12)
Th(NO3)4 + 2H2C2O4 = Th(C2O4)2 ↓+ 4HNO3, (13)
2Th(NO3)4 + 4H2O2 = Th2O7↓+ 8HNO3 + 1/2O2. (14)
Осадки промывают, высушивают и прокаливают при 800-900С:
Th(OH)4 = ThО2 +2Н2О, (15)
Th(C2O4)2 = ThO2 + 2CO2 + 2CO, (16)
Th2O7 = 2ThO2 + 3/2O2. (17)
Основными мешающими элементами при весовом определении
тория являются редкоземельные элементы (Y, Sc, La и лантаноиды), яв-
ляющиеся природными спутниками тория, а также Zr, Ti, Fe, U, Pu, то
есть как и при определении урана и плутония, метод пригоден для чи-
стых образцов.
Весовой формой для тория является почти всегда его диоксид. Его
получают прокаливанием при температурах (950-1000) °С гидроксида,
14
пероксида, оксалата тория. К числу соединений, которые могут быть
прокалены до диоксида тория и использованы для его весового опреде-
ления, относится также ряд органических соединений тория – таких, как
оксихинолят, купферонат, М-нитробензоат, салицилат, которые оса-
ждающиеся в слабокислой или нейтральной среде.
Помимо диоксида тория в качестве конечной гравиметрической
формы в отдельных случаях могут быть использованы соединения то-
рия, имеющие постоянный состав. К ним относятся: двойной йодат то-
рия и калия 4Th(IO3)4  KIO3  18H2O, содержащий 21,7 % тория; оксихи-
нолят тория Th(C9H6NO)4  C9H6NOH, содержащий 24,3 %; а также бен-
зосульфонат Th(C6H5SO2)4, содержащий 29,13 % тория. Благодаря срав-
нительно большой молекулярной массе этих соединений можно опреде-
лять весовыми методами небольшие количества тория.

II ОПРЕДЕЛЕНИЕ УРАНА
Цель работы – определение содержания урана в пробе раствора
гравиметрическим методом.
Последовательность химических операций:
1. Осаждение урана гидроксидом аммония из раствора нитрата урани-
ла, не содержащего углекислый газ, в присутствии нитрата аммония.
2. Прокалка на воздухе при температуре 900 С отфильтрованного и
высушенного осадка диураната аммония.
Реактивы:
1) Исходное вещество – водный раствор нитрата уранила;
2) азотная кислота, концентрированная;
3) нитрат аммония, сухой (или 5 % -ный раствор нитрата
аммония);
4) нитрат аммония, 2 % -ный раствор;
5) гидроксид аммония, 5 % -ный раствор.
Ход работы:
Анализируемую пробу раствора азотнокислого уранила подкисля-
ют концентрированной азотной кислотой (3-4) капли и кипятят на элек-
троплитке для удаления углекислого газа.
Затем на каждые 100 мл раствора добавляют по (10-15) г сухого
нитрата аммония (или 5 мл 5 %-го раствора нитрата аммония) и при пе-
ремешивании постепенно добавляют 5 % -ный раствор гидроксида ам-
мония до отчетливого запаха аммиака, нагревают до кипения и кипятят

15
не менее 5 минут для перехода осадка в легкофильтрующуюся крупно-
зернистую форму.
После окончания кипячения прибавляют еще небольшое количе-
ство раствора гидроксида аммония, дают осадку немного отстояться и
фильтруют через бумажный фильтр «белая лента».
Осадок промывают 2 % -ным раствором нитрата аммония. Фильтр
с осадком переносят во взвешенный фарфоровый тигель, высушивают,
озоляют, прокаливают в муфельной печи при температуре (900-950) С
в течение (1-1,5) часа. После этого тигель извлекают из печи, охлажда-
ют, взвешивают, определяя массу закиси-окиси урана.
В выводе к работе необходимо указать какое количество урана бы-
ло в анализируемой пробе раствора.

III ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОРИЯ


Цель работы – определение гравиметрическим методом содержа-
ния тория в растворе.
Последовательность химических операций:
1) Осаждение тория гидроксидом аммония из нитратного раствора;
2) прокаливание при температуре (900-950) С отфильтрованного и
высушенного осадка гидроксида тория.
Реактивы:
1) Исходное вещество – водный раствор нитрата тория;
2) гидроксид аммония, 5 % -ный раствор;
3) азотнокислый аммоний, 5 % -ный раствор;
4) гидроксид аммония, 25 % -й раствор.
Ход работы:
Анализируемый раствор азотнокислого тория наливают в стакан
емкостью 100 мл. Туда же приливают при перемешивании 5 мл 5 %-го
раствора гидроксида аммония до появления отчетливого запаха аммиа-
ка.
Раствор нагревают на электроплитке до кипения и кипятят до пол-
ной коагуляции осадка. Затем осадку дают осесть и фильтруют, декан-
тируя раствор на бумажный фильтр «белая лента».
Осадок на фильтре промывают 5 % -ным раствором нитрата ам-
мония, к которому добавляют несколько капель аммиака.
Фильтр с осадком переносят во взвешенный тигель, сушат, прока-
ливают при температуре (900 – 950) С и взвешивают.

16
По массе оксида тория рассчитывают содержание тория в анализи-
руемой пробе раствора.

IV ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ ПРИ ВЫПОЛНЕНИИ РАБОТЫ


1. Работать только в халате и на отведенном для этой работы месте.
2. Строго выполнять требования инструкций по работе с радиоактив-
ными и агрессивными химическими веществами.
3. Отработанные радиоактивные растворы сливать только в специально
предназначенные емкости, а сухие порошки оксидов урана и тория –
в специальные сборники.
4. Пользоваться электрической плиткой только с закрытой спиралью.
5. Устанавливать тигли в муфельную печь и извлекать их оттуда только
с помощью специальных щипцов.
Содержание отчётов
После выполнения работы необходимо оформить отчет, который
должен содержать:
• титульный лист;
• цель работы;
• краткое описание сущности метода;
• описание хода работы;
• все проделанные расчеты;
• выводы.
Контрольные вопросы
1. Что такое гравиметрический анализ?
2. Как классифицируют гравиметрический анализ?
3. Каковы основные операции в гравиметрическом анализе?
4. Что такое осаждаемая форма? Какие требования к ней предъявляют?
5. Что такое гравиметрическая форма? Каким требованиям она должна
отвечать?
6. Как выбирают осадитель? Его количество, взятое для осаждения,
имеет значение?
7. Каковы оптимальные условия, необходимые для образования кри-
сталлических, аморфных осадков?
8. Перечислите труднорастворимые соединения урана и тория.

Список литературы
1. Основы аналитической химии: учебник в 2 т. / под ред. Ю. А. Зо-
лотова. – 5-е изд., стер. – М.: Академия, 2012. – Т. 1. – 2012. –

17
384 с.
2. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Теоретические осно-
вы. Т. 2. Количественный анализ. – М.: Химия, 1971 г. – 456 с
3. Марков В.К., Виноградов А.В. Уран, методы его определения. М.:
Атомиздат, 1964 г. – 464 с.
4. Д.И. Рябчиков, Е.К. Гольбрайх. Аналитическая химия тория. – М.:
Изд. АН СССР, 1962. – 296 с
5. Аналитическая химия урана / Под ред. Д.И. Рябчикова, М.М. Се-
нявина. – М.: Изд. АН СССР, 1962. – 431с.

18
Учебное издание

ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ


УРАНА И ТОРИЯ

Методические указания к выполнению лабораторных работ


по дисциплине «Химические и физико-химические методы анали-
за ядерных материалов» для бакалавров направления 14.03.02
«Ядерные физика и технологии»

Составители
АмелинаГалина Николаевна
Жерин Иван Игнатьевич

Отпечатано в Издательстве ТПУ в полном соответствии


с качеством предоставленного оригинал-макета

Подписано к печати 00.00.2015. Формат 60х84/16. Бумага «Снегурочка».


Печать XEROX. Усл. печ. л. 9,01. Уч.-изд. л. 8,16.
Заказ 000-13. Тираж 100 экз.
Национальный исследовательский Томский политехнический университет
Система менеджмента качества
Издательства Томского политехнического университета сертифицирована
NATIONAL QUALITY ASSURANCE по стандарту BS EN ISO 9001:2008

. 634050, г. Томск, пр. Ленина, 30


Тел./факс: 8(3822)56-35-35, www.tpu.ru

19