Вы находитесь на странице: 1из 3

ИЗВЕСТИЯ РАН. СЕРИЯ ФИЗИЧЕСКАЯ, 2020, том 84, № 5, с.

623–625

УДК 53.096,537.9

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ СОПРОТИВЛЕНИЯ


ТОНКИХ ПЛЕНОК ПОЛИДИФЕНИЛЕНФТАЛИДА
© 2020 г. А. Ф. Галиев1, *, А. Н. Лачинов1, В. М. Корнилов2, Р. М. Гадиев2
1Институт физики молекул и кристаллов – обособленное структурное подразделение
Федерального государственного бюджетного научного учреждения Уфимского федерального
исследовательского центра Российской академии наук, Уфа, Россия
2
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования
Башкирский государственный педагогический университет имени М. Акмуллы, Уфа, Россия
*E-mail: azat-red@ya.ru
Поступила в редакцию 28.11.2019 г.
После доработки 19.12.2019 г.
Принята к публикации 27.01.2020 г.

Исследована температурная зависимость удельного сопротивления тонких пленок полидифени-


ленфталида в высокопроводящем состоянии. В области низких температур наблюдается металли-
ческий тип проводимости, указывающий на возможность переноса заряда в пленках по узкой зоне
проводимости в запрещенной зоне.

DOI: 10.31857/S0367676520050099

В течение ряда лет исследовались эффекты составляла 1 мм2. Алюминиевые электроды тол-
переключения при различных внешних воздей- щиной 50 ± 5 нм наносили в вакууме термодиффу-
ствиях в субмикронных пленках полимеров из зионным методом. Полимерные пленки формиро-
группы поли гетероариленов [1, 2]. Был обнару- вали методом центрифугирования из раствора в
жен ряд необычных свойств высокопроводяще- циклогексаноне. Измерения проводили четырех-
го состояния (ВПС), возникающего в результате зондовым методом измерителем Keythley 2400 в
переключения: анизотропия проводимости; на- высоковакуумной низкотемпературной установке
личие областей аномального переноса заряда, Janis.
представляющих собой отдельные каналы [1]; На рис. 1б представлена температурная зави-
высокая электропроводность до 10 6 Ом–1 ∙ см–1; симость удельного сопротивления ρ полимерной
пороговый характер всех эффектов; обратимый пленки, находящейся в ВПС. С ростом температу-
характер всех эффектов. Важной задачей остает- ры ρ увеличивается, изменяясь от 1.8 ∙ 10–6 Ом ∙ см
ся исследование электрофизических свойств по- при 48 K до 5.0 ∙ 10–6 Ом ∙ см при 300 K. Темпера-
лимеров в состоянии с высокой проводимостью. турная зависимость имеет металлоподобный ха-
В данной работе исследована температурная за- рактер. Для сравнения на том же рисунке пред-
висимость сопротивления полимерных пленок в ставлена температурная зависимость сопротив-
вертикальной структуре в ВПС. ления алюминиевого электрода. Видно, что при
В качестве объектов исследования были вы- комнатной температуре значения сопротивлений
браны пленки известного полимера из класса по- полимерной пленки и алюминия близки. Однако
лиариленфталидов – полидифениленфталида наклоны температурных зависимостей разные и у
(ПДФ) коммерческого производства [3]. Образ- алюминия он больше, что заметно сказывается в
цы для измерений представляли собой много- области низких температур. Анализ температур-
слойную вертикальную структуру с тремя после- ной зависимости для полимерной пленки пока-
довательно нанесенными слоями полимерной зал, что эта зависимость содержит квадратичную
пленки и четырьмя металлическими электрода- компоненту, которая на три порядка меньше ли-
ми. Электроды были расположены таким обра- нейной. Подобный тип нелинейного вклада ра-
зом, чтобы получить линейную вертикальную нее наблюдался в органических электропроводя-
структуру (рис. 1а). Расстояние между электрода- щих сопряженных полимерах, имеющих делока-
ми задавалось толщиной полимерных слоев и со- лизованные валентные π-электроны, например,
ставляло 200 ± 15 нм. Площадь пересечения кон- полиацетилене, полифенилене, полипирроле и
тактов определялась геометрией теневых масок и других [4–6]. Однако необходимо подчеркнуть,

623
624 ГАЛИЕВ и др.

а ρ, Ом · см б
50 нм
C n
O
C
4 · 10–6 O

V 200 нм
2 · 10–6 Al

100 200 300


Т, К

Рис. 1. Структура образцов и схема проведения измерений (а), структура мономера и зависимость удельного сопро-
тивления полимерной пленки от температуры (б).

что в этих случаях высокая металлоподобная про- энергетически устойчивое состояние. Это состоя-
водимость возникала в результате допирования ние характеризуется изменением типа гибридиза-
этих соединений неорганическими низкомолеку- ции четвертичного углерода, связывающего моно-
лярными соединениями. В работах [4, 7, 8] для объ- мерные звенья полимерной цепи вида sp2–sp3. При
яснения металлоподобной зависимости проводи- этом энергия новых электронных состояний близ-
мости привлекалась зонная модель, согласно кото- ка к энергии уровня Ферми. По-видимому, в дан-
рой транспорт носителей заряда осуществляется по ном случае можно вести речь о неком процессе са-
узкой поляронной (солитонной) зоне проводимо- модопирования, который может происходить за
сти, расположенной внутри запрещенной зоны. В счет отдельных фрагментов макромолекул с захва-
связи с тем, что ПДФ является несопряженным по- ченными электронами. Происхождение этих элек-
лимером с большой шириной запрещенной зоны тронов может быть различно: например, в резуль-
(4.2 эВ), прямой перенос моделей транспорта но- тате полевой инжекции из электродов либо диф-
сителей заряда в полимерных системах с сопряже- фузии носителей зарядов в полимер при контакте
с металлом.
нием π-электронов, по-видимому, некорректен
для анализа полученных результатов данной ра- Исследования термостимулированных явле-
боты. В то же время в работах [9, 10] было уста- ний в пленках ПДФ подтвердили наличие групп
новлено, что в пленках ПДФ могут возникать глу- электронных состояний в запрещенной зоне по-
бокие электронные состояния вблизи уровня лимеров, в том числе и глубоких (рис. 2) [11].
Ферми в результате захвата молекулами полимера Спектр таких состояний может сильно различать-
избыточных зарядов и перехода молекул в иное ся в зависимости от химической природы поли-
мера. Однако их объединяет наличие глубоких
состояний, ранее обнаруженных методами вольт-
HOMO амперной и вакуумной полевой спектроскопии
[12, 13]. Наиболее наглядно взаимосвязь инжек-
0.3 эВ 0.5 эВ ционного механизма с генерацией электронных
0.8 эВ состояний в середине щели было продемонстри-
1.06 эВ
ровано в [14]. В этой работе было показано, что
при периодической инжекции носителей заряда в
2.0 эВ
пленку ПДФ изменяется оптический спектр по-
EФ 2.4 эВ 2.15 эВ 2.18 эВ
2.3 эВ глощения. Синхронно с электрическим сигналом
происходит изменение заселенности электрон-
ных уровней, которое проявляется в модуляции
коэффициента поглощения с максимумом спек-
[4, 7, 8] [9, 10] [11] [12] [13] [14] тра при 2.4 эВ, то есть вблизи середины щели. Для
LUMO сравнения на рис. 2 представлены данные для
ПДФ по различным методам для полиацетилена.
Рис. 2. Энергетическая диаграмма пленок ПДФ со- Результаты работ [9–14], а также результаты
гласно различным методам измерения. данной работы, по-видимому, позволяют при-

ИЗВЕСТИЯ РАН. СЕРИЯ ФИЗИЧЕСКАЯ том 84 №5 2020


ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ СОПРОТИВЛЕНИЯ 625

влечь для объяснения высокой металлоподобной 6. Masubuchi S., Mizoguchi K., Mizuno K. et al. // Synth.
температурной зависимости пленок несопряжен- Metals. 1987. V. 22. P. 41.
ного ПДФ возможность переноса носителей за- 7. Feldblum A., Kaufman J.H., Etemad S. et al. // Phys.
ряда по наведенной зоне проводимости, располо- Rev. B. 1982. V. 26. P. 815.
женной в середине запрещенной зоны полимера. 8. Chung T.-C., Kaufman J.H., Heeger A.J. et al. // Phys.
Работа выполнена при поддержке ФЦП “Ис- Rev. B. 1983. V. 30. P. 702.
следования и разработки по приоритетным на- 9. Johansson N., Lachinov A., Stafström S. et al. // Synth.
правлениям развития научно-технического ком- Metals. 1994. V. 67. P. 319.
плекса России на 2014–2020 годы” (номер гранта 10. Wua C.R., Lachinov A., Johansson N. et al. // Synth.
075-15-2019-1651). Metals. 1994. V. 67. P. 125.
11. Накаряков А.С., Лачинов А.Н., Пономарев А.Ф. и др. //
ФТТ. 2011. Т. 53. С. 2397; Nakaryakov A.S., Lachi-
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ nov A.N., Ponomarev A.F. et al. // Phys. Sol. St. 2011.
1. Zherebov A.Yu., Lachinov A.N. // Synth. Metals. 1991. V. 53. P. 2525.
V. 44. P. 99. 12. Лачинов А.Н., Корнилов В.М., Загуренко Т.Г. и др. //
2. Kornilov V.M., Lachinov A.N. // Synth. Metals. 1992. ЖЭТФ. 2006. Т. 129. С. 728; Lachinov A.N., Korni-
V. 53. P. 71. lov V.M., Zagurenko T.G. et al. // JETP. 2006. V. 102.
3. Салазкин С.Н., Золотухин М.Г., Ковардаков В.А. P. 640.
и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1987. № 29. 13. Юмагузин Ю.М., Корнилов В.М., Лачинов А.Н. //
С. 1431; Salazkin S.N., Zolotukhin M.G., Kovardakov V.A. ЖЭТФ. 2006. Т. 130. С. 303; Yumaguzin Yu.M., Lachi-
et al. // Pol. Sci. USSR. 1987. V. 29. P. 1572. nov A.N., Kornilov V.M. // JETP. 2006. V. 103. P. 264.
4. Su W.P., Schrieffer J.R., Heeger A.J. // Phys. Rev. B. 14. Лачинов А.Н., Жданов Э.Р., Рахмеев Р.Г. и др. //
1980. V. 22. P. 2099. ФТТ. 2010. Т. 52. С. 181; Lachinov A.N., Zhdanov É.R.,
5. D'esai P.D., James H.M., Ho C.Y. // J. Phys. Chem. Ref. Rakhmeev R.G. et al. // Phys. Sol. St. 2010. V. 52.
Data. 1984. V. 13. P. 1131. P. 195.

ИЗВЕСТИЯ РАН. СЕРИЯ ФИЗИЧЕСКАЯ том 84 №5 2020

Вам также может понравиться