Вы находитесь на странице: 1из 5

Теплофизические особенности электролитно-плазменного нагрева металлов и сплавов

верхность детали при анодной цементации // 5th 13. Плазменно-электролитическое модифициро-


International Conference on Materials Sceince and вание поверхности металлов и сплавов / И.В. Су-
Condensed Matter Physics and Symposium “Electrical минов, П.Н. Белкин, А.В. Эпельфельд и др. Т. I. –
Methods of Materials Treatment” in Memoriam of М.: Техносфера, 2011. – 464 с.
Acad. Boris Lazarenko (1910–1979), September 13– 14. P. Belkin, S. Kusmanov, A. Naumov,
17, 2010, Chisinau: abstracts. – Ch.: “Elan INC” SRL, Yu. Parkaeva. Anodic Plasma Electrolytic
2010. – P. 308. Nitrocarburizing of Low-Carbon Steel // Advanced
12. Мухачева Т.Л., Дьяков И.Г., Белкин П.Н. Materials Research. – 2013. – Vol. 704. – P. 31–36.
Особенности двухкомпонентного насыщения кон- 15. P. Belkin, A. Naumov, S. Shadrin, I. Dyakov,
струкционных сталей азотом и углеродом при анод- A. Zhirov, S. Kusmanov, T. Mukhacheva. Anodic
ном электролитном нагреве // Вопросы материало- Plasma Electrolytic Saturation of Steels by Carbon and
ведения. – 2009. – № 2. – С. 38–45. Nitrogen // Advanced Materials Research. – 2013. –
Vol. 704. – P. 37–42.

УДК 544.6; 521.36


Шадрин Сергей Юрьевич
кандидат технических наук
Костромской государственный университет им. Н.А. Некрасова
syushadrin@yandex.ru

ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ
ЭЛЕКТРОЛИТНО-ПЛАЗМЕННОГО НАГРЕВА МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ
Представлен обзор методов описания теплообмена в системе электролит – парогазовая оболочка (ПГО) –
металлический электрод (анод). Выполнен анализ моделей расчета температуры нагреваемого анода на базе реше-
ния уравнения теплопроводности в ПГО с возможностью получения качественно совпадающих с эксперименталь-
ными вольт-амперных (ВАХ) и вольт-температурных (ВТХ) характеристик. Описаны методы определения тепло-
вых потоков из ПГО в электролит, анод и атмосферу.
Ключевые слова: электролитная плазма, тепловые потоки, модели расчета температуры.

Введение ное состояние электрохимической системы можно

П
ринципиальным отличием плазменного считать аналогом пленочного кипения. Отличие
электролиза от традиционного является электролизной плазмы от этого аналога заключа-
наличие ПГО между электролитом ется в наличии внутренних источников тепла
и электродом [7]. Именно оболочка является цент- в ПГО [1; 9; 10]. В обзоре будет дан анализ извес-
ральным элементом трехфазной системы, переда- тных моделей и закономерностей теплообмена
ющим тепло в электролит, электрод и атмосферу в рассматриваемой системе.
за счет испарения электролита (см.: рис. 1). С теп- Теплообмен между оболочкой и нагреваемым
лофизической точки зрения электролитно-плазмен- анодом. Известна попытка стандартного определе-

Парогазовая
Раствор
T оболочка
анод электролита

qW

TA qL

qA

TS

0  x

Рис. 1. Схема распределения температуры и теплообмена в прианодной области.


Обозначения: T – температура, TA – температура анода, TS – температура кипения электролита,
qA – плотность теплового потока из ПГО в анод, qL – плотность теплового потока из ПГО в электролит,
qW – плотность теплового потока в атмосферу, x – горизонтальная координата,  – толщина ПГО

© Шадрин С.Ю., 2013 Вестник КГУ им. Н.А. Некрасова  № 5, 2013 1 15


ЕСТЕСТВОЗНАНИЕ

q, МВт/м2
1,5

1,0

0,5

0
0 100 200 300
t, с
Рис. 2. Зависимость плотности теплового потоки из парогазовой оболочки в анод от времени.
Напряжение нагрева 240 В, концентрация водного раствора нитрата аммония – 2 моль/л

ния коэффициента теплоотдачи между ПГО и ано- шением нестационарной обратной задачи тепло-
дом методом регулярного режима [2]. Измерялся темп проводности методом регуляризации [13]. Получе-
нагревания или охлаждения образца после резкого на зависимость плотности теплового потока из ПГО
изменения напряжения. Величина коэффициента теп- в цилиндрический анод от времени, на которой
лоотдачи составила 1400±200 Вт/(м2К); ее зависимо- можно выделить три области (рис. 2). На первой
сти от скорости течения раствора, диаметра образца стадии нагрева происходит рост температуры ПГО
или направления теплового потока не выявлено. и, вероятно, стабилизация ее толщины. Темпера-
Другим способом определена зависимость плот- тура образца увеличивается гораздо медленнее,
ности теплового потока из ПГО в анод от верти- поэтому температурный напор возрастает, как
кальной координаты путем сопряжения тепловых и плотность теплового потока в деталь. Вторая ста-
полей в ПГО и длинномерном аноде [6]. Формаль- дия наступает после стабилизации температуры
ный переход от плотности теплового потока к ко- в ПГО, деталь прогревается, следовательно, тем-
эффициенту конвективной теплоотдачи привел пературный напор и плотность теплового потока
к сильному разбросу численных значений по дли- снижаются. Третья стадия соответствует достиже-
не анода от 600 Вт/(м2К) до 105 Вт/(м2К). нию стационарного состояния всей системы. Вре-
Результатом усреднения полученных данных мя прогрева ПГО для данных условий эксперимен-
стала убывающая зависимость коэффициента кон- та составляет 35–40 с. При напряжениях до 200 В
вективной теплоотдачи от напряжения в интервале увеличение концентрации электропроводящего ком-
1800–3000 Вт/(м2К). Описание теплообмена меж- понента уменьшает время прогрева, для больших
ду ПГО и нагреваемым анодом с помощью гранич- напряжений такой зависимости не выявлено.
ных условий третьего рода признано нецелесооб- Теплообмен между оболочкой и электроли-
разным. Адекватным результатом оказалась эмпи- том. Минимальная величина плотности теплового
рическая связь теплового потока с внешними па- потока из ПГО в раствор совпадает с плотностью
раметрами процесса нагрева. Отметим, что класс второго критического теплового потока qкр2, кото-
возможных функций, описывающих зависимость рый обеспечивает устойчивость поверхности раз-
плотности теплового потока от вертикальной коор- дела ПГО – электролит и составляет примерно 0,2
динаты, был излишне узким. от первого критического теплового потока по дан-
Плотность теплового потока из ПГО в анод так- ным [15]. Расчет qкр2 по известным формулам дает
же определялась в нестационарных условиях ре- величину порядка 1 МВт/м2.
шением обратной задачи теплопроводности с мо- Минимальный тепловой поток из ПГО в элект-
делированием искомого теплового потока полино- ролит определялся измерением тока и напряжения
мами высоких степеней [11]. Численные значения в момент перехода от режима прерываний к режи-
плотности теплового потока из ПГО в анод соста- му нагрева при медленном повышении напряже-
вили 0,3–0,9 МВт/м2, увеличение напряжения бо- ния [8]. Плотность теплового потока из ПГО в ра-
лее чем в два раза приводило к незначительному створ определяли как произведение измеряемой
возрастанию теплового потока, наиболее заметно- плотности тока на напряжение с коэффициентом 0,9.
му на начальных стадиях разогрева. Оказалось, что плотность критического теплового
Методику определения нестационарного тепло- потока в момент перехода к режиму стационарного
вого потока из ПГО в анод удалось улучшить ре- нагрева, соответствующая формированию сплошной

16 Вестник КГУ им. Н.А. Некрасова  № 5, 2013


Теплофизические особенности электролитно-плазменного нагрева металлов и сплавов

q, МВт/м2
2,4
1
2,0

1,6 2

1,2

0,8

0,4

0
120 160 200 240 280 U, В
Рис. 3. Зависимости плотности теплового потоки из ПГО в электролит.
Концентрация водного раствора нитрата аммония – 3 моль/л.
Схемы охлаждения электролита: 1 – принудительная циркуляция через теплообменник;
2 – рабочая камера, совмещенная со змеевиком и барботажем
и устойчивой парогазовой оболочки, составила тока из ПГО в электролит в условиях анодного на-
5±3 МВт/м2. Высокий разброс результатов измере- грева с погрешностью 0,2 МВт/м2:
ний обусловлен недостатками методики. Диапазон ql = q0 + ( w) U, (2)
напряжений, соответствующих началу стационарно- где q0 = 0,9 МВт/м2,  = 3 кА/м2,  = 1,26105 Кл/м3,
го нагрева, изучен слабо, поэтому априорное пред- w – скорость раствора, U – напряжение нагрева.
положение об энергетическом балансе в данных ус- Аналогичные данные получены для нагрева
ловиях является очень грубым приближением. в условиях естественной конвекции, то есть в ра-
Аналогично изучался обратный переход от ста- бочей камере с теплообменником [4]. Величина ql
ционарного нагрева к конденсации оболочки при находилась по разности температур охлаждающей
уменьшении напряжения. Анализ результатов по- воды на входе и выходе из змеевика системы ох-
казал, что конденсация ПГО является более детер- лаждения. Получена линейная функция в интерва-
минированным процессом, чем ее образование на ле напряжений 120–280 В с эмпирическими кон-
фиксированной поверхности при повышении напря- стантами a и b:
жения. Меньший разброс данных позволил выявить ql = a + b U. (3)
влияние концентрации раствора на минимальное Абсолютные значения ql для условий свободной
тепловыделение, обеспечивающее наличие сплош- конвекции составляют от 0,43 до 2,14 МВт/м2 (ра-
ной ПГО. Критическая плотность теплового потока створ хлорида аммония), что слегка ниже регист-
составила (1,5±0,7) МВт/м2 в 10%-ном растворе рируемых в случае продольного обтекания детали
NH4NO3 и (0,6±0,2) МВт/м2 в 30%-ном растворе. Обе (1,3–2,4 МВт/м2) [8] и может быть связано с до-
величины близки к теоретическому значению qкр2 полнительным перегревом верхнего слоя электро-
для кипения воды, что позволяет говорить об ана- лита при свободной конвекции.
логии анодного плазменного нагрева и пленочного Сегодня установлено, что тепловой поток из
кипения воды на вертикальной поверхности. ПГО в электролит возрастает с увеличением напря-
Выполнены измерения стационарных тепловых жения практически линейно для опробованных
потоков из ПГО в электролит ql в зависимости от схем охлаждения рабочего электролита (рис. 3). Для
напряжения и скорости продольного обтекания де- улучшения методики измерения ql нужна физичес-
тали раствором [8]. Величина ql определялась по кая модель теплообмена.
разности температур воды DT на входе и выходе из Известна попытка теоретического описания теп-
теплообменника: лообмена между ПГО и электролитом [12], где ав-
ql = cmT/2Rht, (1) торы использовали экспоненциальную зависимость
где c – удельная теплоёмкость воды, t – время про- плотности теплового потока из ПГО в раствор от
текания массы воды m = 5 кг через теплообмен- температуры анода. Данная зависимость неоправ-
ник, R и h – радиус и длина образца. данно усложняет расчеты плотности теплового по-
Оказалось, что плотность теплового потока зна- тока и температуры анода в различных моделях,
чимо зависит от напряжения только при скоростях поэтому в настоящее время ее не используют.
течения электролита выше 0,7 см/с. Получена эм- Теплообмен между оболочкой и атмосферой.
пирическая формула для плотности теплового по- Энергия, затрачиваемая на испарение электролита

Вестник КГУ им. Н.А. Некрасова  № 5, 2013 1 17


ЕСТЕСТВОЗНАНИЕ

qW, может быть определена по изменению количе- напряжения (рис. 4). Сегодня этому результату нет
ства раствора за время эксперимента или косвенно объяснений.
вычитанием из полной мощности остальных теп- Модели расчета температуры нагреваемого
ловых потоков. Тепло, затраченное на испарение анода. Эти модели построены на основе решения
электролита, найдено измерением убыли раствора уравнения теплопроводности в тонком парогазовом
в процессе нагрева с помощью мензурок с точнос- слое, что дает распределение температуры в ПГО,
тью 1 мл [4]. Эксперимент проводился в условиях позволяющее найти температуру анода и какой-либо
свободной конвекции электролита. Для стационар- вариант зависимости толщины ПГО от напряжения.
ного нагрева цилиндрического образца в интерва- В первой группе моделей рассматривались ко-
ле напряжений 120–280 В величина qW возрастает роткие образцы без учета расширения ПГО. Во вто-
от 20 до 150 кВт/м2 при нагреве образца диамет- рой группе моделей, наоборот, учитывалось дви-
ром 8 мм, погружённого на 10 мм в 15% водный жение пара в вертикальном направлении, откуда
раствор хлорида аммония. Увеличение диаметра находился профиль оболочки. Во всех случаях пре-
образца в два раза, как и увеличение глубины по- небрегалось затратами энергии на испарение элек-
гружения, приводили к снижению qW. Отметим, что тролита, остальные тепловые потоки задавались
в данной работе при расчете qW по убыли раствора граничными условиями второго рода.
не учитываются затраты энергии на нагрев испа- Приведем основные результаты детального ана-
рившейся массы от температуры насыщения до лиза моделей расчета температуры короткого анода
средней температуры пара в оболочке. [9]. Методика вычисления ВАХ и ВТХ в моделях пер-
На наш взгляд, в описанном эксперименте не вой группы описывается следующим алгоритмом:
достигалось стационарного режима нагрева, так как 1. Рассчитывается распределение температуры
продолжительность измерений была менее 10 ми- в ПГО решением задачи Коши с двумя условиями
нут. Другой причиной снижения точности измере- на границе оболочки с электролитом.
ний мог оказаться перегрев верхних слоев элект- 2. Находится связь тепловых потоков (ql и qA)
ролита без принудительной конвекции. и объемной мощности внутренних источников теп-
Косвенное определение тепла, уходящего с па- ла в ПГО из условия на границе анод – ПГО.
ром в атмосферу, выполнено в работе [14], где вво- 3. Из полученной выше связи тепловых пото-
димая в ПГО мощность оценивалась как произве- ков получается зависимость толщины ПГО от на-
дение силы тока на приложенное напряжение, теп- пряжения с помощью дополнительного условия на
ловой поток в анод вычислялся согласно методи- границе оболочка – анод.
ке [13], а тепловой поток в электролит определял- 4. Температура анода определяется из распреде-
ся по разности температур электролита на входе ления температуры в оболочке на ее границе с ано-
и выходе из рабочей камеры. Предполагалось, что дом, откуда подстановкой зависимости толщины
оставшаяся часть вводимой энергии соответство- оболочки от напряжения получается ВТХ нагрева.
вала теплу, уходящему с паром в атмосферу. Экс- 5. ВАХ процесса находится подстановкой зави-
перимент проводился в рабочей камере с перели- симости толщины оболочки от напряжения в закон
вом электролита (водный раствор нитрата аммо- проводимости оболочки.
ния 1, 2 и 3 моль/л), анодами служили цилиндри- Из анализа теоретически рассчитанных ВАХ
ческие образцы из стали 20. Обнаружено, что теп- и ВТХ можно сделать следующие выводы: теоре-
ловой поток в атмосферу и доля тепла, затрачен- тически полученные зависимости температуры от
ная на испарение электролита, убывают с ростом напряжения качественно согласуются с эксперимен-

Рис. 4. Зависимость доли тепла, затраченной на испарение электролита,


от напряжения при различных концентрациях: 1 – 1 моль/л, 2 – 3 моль/л

18 Вестник КГУ им. Н.А. Некрасова  № 5, 2013


Теплофизические особенности электролитно-плазменного нагрева металлов и сплавов

тальными данными до напряжений 240–250 В, при при электролитном нагреве // Инженерно-физичес-


этом учет зависимости теплопроводности пара кий журнал. – 1986. – Т. 51. – № 1. – С. 154–155.
в оболочке от температуры приводит к улучшению 3. Белкин П.Н., Дьяков И.Г., Товарков А.К. Тол-
их соответствия с экспериментальной кривой. Най- щина парогазовой оболочки при анодном нагреве
денные в моделях ВАХ также качественно согла- вертикально погруженного цилиндра // Электронная
суются с экспериментальными данными, но явля- обработка материалов. – 2002. – № 4 – С. 43–49.
ются слишком грубыми в вопросе описания про- 4. Белкин П.Н., Дьяков И. Г., Шадрин С.Ю. Осо-
хождения тока через оболочку. бенности анодного нагрева при движении электро-
Модели второй группы на сегодняшний день об- лита в режиме свободной конвекции // Электронная
стоятельно не проанализированы, поэтому ограни- обработка материалов. – 2004. – № 4. – С. 9–13.
чимся только некоторыми замечаниями о получен- 5. Белкин П.Н., Мухачева Т.Л. Ламинарное дви-
ных результатах. В наиболее проработанных моде- жение пленки пара вдоль вертикального цилинд-
лях данной группы вместе с уравнением энергии ис- рического анода // Вестник Костромского государ-
пользуется уравнение движения вязкого газа [3; 5]. ственного университета имени Н.А. Некрасова. –
Движение пара предполагается ламинарным, конвек- 2004. – № 3. – С. 4–6.
тивными членами в обоих уравнениях пренебрега- 6. Белкин П.Н., Мухачева Т.Л., Дьяков И.Г. Осо-
ют, поэтому их можно решать независимо друг от бенности распределения тепловых потоков в сис-
друга. После расчета распределения температуры и теме анод – парогазовая оболочка при анодном
профиля ПГО, выбирая способ описания прохожде- электролитном нагреве // Инженерно-физический
ния тока через оболочку, можно получить ВАХ и ВТХ. журнал. – 2008. – Т. 71. – № 6. – С. 1027–1033.
В упомянутых работах используются простейшие 7. Белкин П.Н., Суминов И.В., Эпельфельд А.В.,
допущения, так как введение более сложных условий Людин В.Б., Крит Б.Л., Борисов А.М. Плазменно-элек-
приводит к значительному усложнению модели. Тео- тролитическое модифицирование поверхности метал-
ретически рассчитанные характеристики также каче- лов и сплавов. Т. I. – М.: Техносфера, 2011. – С. 73–107.
ственно согласуются с экспериментальными данны- 8. Белкин П.Н., Товарков А.К. Тепловые потоки
ми, для профиля ПГО получено выражение: при нагреве анода в водных растворах // Вестник
Костромского государственного университета име-
 1 
 ( z )  2 Aqz  1  2  1 , (4) ни Н.А. Некрасова. – 2001. – № 3. – С. 8–12.
 Aq z  9. S.Yu. Shadrin, P.N. Belkin. Analysis of models for
где А – некоторая константа, зависящая от физи- calculation of temperature of anode plasma electrolytic
ческих свойств пара, размеров анода и приложен- heating // International journal of Heat and Mass
ного напряжения. Transfer. – 2012. – Vol. 55. – Iss. 1–3. – P. 179–186.
Для улучшения данных моделей требуется бо- 10. Белкин П.Н., Шадрин С.Ю. Расчет темпе-
лее адекватное описание прохождения тока через ратуры анодного нагрева // Электронная обработ-
ПГО и теплообмена на ее границах. ка материалов. – 2002. – № 3 – С. 24–29.
11. Ганчар В.И. Параметры теплообмена в процессе
Выводы анодного электролитного нагрева // Инженерно-физи-
1. Разработана методика определения стацио- ческий журнал. – 1991. – Т. 60. – № 1. – С. 92–95.
нарного и нестационарного теплового потока из 12. Ганчар В.И., Дмитриев Э.Г. Вольт-ампер-
ПГО в нагреваемый анод. ные и вольт-температурные характеристики анод-
2. Определены стационарные тепловые потоки, ного электролитного нагрева // Электронная обра-
действующие в трехфазной системе анод – ПГО– ботка материалов. – 1989. – № 2. – С. 23–25.
электролит. 13. Жиров А.В., Смирнова Т.С., Шадрин С.Ю.
3. Теплофизические модели расчета температу- Восстановление нестационарного граничного усло-
ры нагреваемого анода, построенные на основе вия на нагреваемой поверхности при анодном на-
аналогии с пленочным кипением, позволяют полу- греве // Вестник Костромского государственного
чить ВАХ и ВТХ, качественно согласующиеся университета имени Н.А. Некрасова. – 2012. –
с экспериментальными данными. № 5. – С. 22–25.
4. В рамках моделей получены косвенные оцен- 14. Жиров А.В., Шадрин С.Ю. Эксперименталь-
ки толщины и рассчитан профиль ПГО. ное определение теплового баланса при анодном
электролитном нагреве // Тезисы докладов III Меж-
Библиографический список дународной научно-технической конференции
1. Белкин П.Н., Белихов А.Б. Стационарная тем- «Электрохимические и электролитно-плазменные
пература анода, нагреваемого в водных электроли- методы модификации металлических поверхнос-
тах // Инженерно-физический журнал. – 2002. – тей». – Кострома: Изд-во КГУ им. Н.А. Некрасо-
Т. 75. – № 6. – С. 19–24. ва, 2010. – С. 240–242.
2. Белкин П.Н., Ганчар В.И., Товарков А.К. Теп- 15. Исаченко В.П., Осипова В.А., Сукомел А.С.
лообмен между анодом и парогазовой оболочкой Теплопередача. – М.: Энергоиздат, 1981. – С. 278.

Вестник КГУ им. Н.А. Некрасова  № 5, 2013 1 19