ремонт скважин

УДК 622.276.6
М.А. Силин, д.х.н., профессор; Л.А. Магадова, д.т.н., профессор; В.В. Пономарева, аспирант;
И.С. Максимов, аспирант; В.А. Гличев, РГУ нефти и газа имени И.М.Губкина

РАЗРАБОТКА НЕФИЛЬТРУЮЩЕЙСЯ
ПОЛИСАХАРИДНОЙ ЖИДКОСТИ
ГЛУШЕНИЯ С ВЫСОКОЙ
ПЛОТНОСТЬЮ НА ВОДНОЙ ОСНОВЕ
В рамках реализации Федеральной целевой программы
«Научные и научно-педагогические кадры инновационной
России» на 2009-2013 годы

Актуальной задачей повышения эффективности разработки

нефтяных месторождений является сохранение фильтрационных
свойств пород в призабойной зоне пласта, близких к естествен-
ным. Ухудшение этих свойств происходит на всех этапах экс-
плуатации скважины: первичном и вторичном вскрытии,
креплении-цементировании, а также после глушения в процессе
ремонтов скважины. Учитывая то, что количество скважин,
подлежащих ремонту, постоянно возрастает, основное число
добывающих компаний в последнее время в своей практике уде-
ляют серьезное внимание выбору жидкостей глушения (ЖГ) и
других специальных жидкостей.

Причин уменьшения проницаемости • не оказывать коррозионного воздей- технологических жидкостей, их безо-

пласта в процессе глушения много: в
первую очередь, использование несо-
ответствующих его геолого-физическим
характеристикам жидкостей глушения,
повышенная фильтрация в пласт техно-
логических жидкостей, отложение мине-
ральных солей, образование эмульсий,
химическая и биологическая кольмата-
ция с последующей закупоркой флюи-
допроводящих каналов пласта.
Эффективность капитального ремонта
во многом определяется способом глу-
шения и материалами, используемыми в
этом технологическом процессе, поэто-
му используемая ЖГ должна обладать
определенными физико-химическими
свойствами, соответствующими кон-
кретным условиям:
• быть химически инертной к горным
породам, составляющим коллектор;
• исключать необратимую кольматацию
пор и трещин продуктивного пласта;
ствия на скважинное оборудование и
промысловые коммуникации (скорость
коррозии труб жидкостями глушения
считается приемлемой и безопасной,
если она составляет не более 0,125 мм
в год);
• обладать стабильностью в конкретных
термобарических условиях в течение
времени, необходимого для выполнения
предусмотренных работ;
• жидкости должны быть взрывопожа-
робезопасными и нетоксичными, высо-
котехнологичными в приготовлении и
использовании.
В России в процессах текущего и капи-
тального ремонта скважин наиболее
часто используются жидкости глуше-
ния на водной основе. Основными при-
чинами этого являются доступность и
относительная дешевизна основных
компонентов, простота приготовления
пасность для персонала, а также более
простые и экологичные, по сравнению
с ЖГ на углеводородной основе, схемы
глушения и утилизации.
Для глушения скважин в высокопрони-
цаемых пластах необходимы жидкости,
обладающие повышенной вязкостью и
низкой фильтрацией. Полисахаридные
жидкости глушения (ПСЖГ) на водной
или водно-солевой основе, отвечающие
этим требованиям, представляют собой
гели на основе модифицированных гуа-
ров. При добавлении сшивающих агентов
полисахаридный гель образует единую
сшитую структуру, эффективно блоки-
рующую крупные поры и трещины [1].
Существующие ПСЖГ обладают необ-
ходимыми вязкостью, фильтруемостью
и термостабильностью, но их макси-
мальная плотность – 1180 кг/м3, кро-
ме того, на них отрицательно влияет
наличие многовалентных катионов. В

56 \\ ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ \\ \\ № 8 \\ август \ 2010


настоящее время в связи с включением
в разработку новых месторождений и
широким использованием в качестве
метода интенсификации добычи нефти
заводнения востребованы ЖГ плотно-
стью 1300 кг/м3 и более.
Промышленная ценность полисахари-
дов заключается в возможности изме-
нять реологические свойства их водных
растворов либо через образование геля,
либо через изменения их характеристик
текучести. Поведение полисахаридов
в растворе может быть ньютоновским,
псевдопластичным или пластичным;
многие полисахариды проявляют тиксо-
тропные свойства, то есть растворы ха-
рактеризуются высокой вязкостью при
низких нагрузках (скоростях сдвига) и
пониженной вязкостью, когда прикла-
дывается повышенная нагрузка [2].
Полисахариды, синтезируемые на по-
верхности клеточной стенки микроорга-
низмов, экзополисахариды (ЭПС) – пред-
ставляют особый интерес [3].
Микробные полисахариды применяются
в нефтяной отрасли как реагенты для
выравнивания фронта заводнения, в
качестве буровых растворов, промы-
вочных и тампонажных жидкостей для
водоизоляции пластов.
Преимуществом производства поли-
сахаридов микробным способом явля-
ется гарантированность производства
и качества, не зависящих от внешних
факторов, влияющих на урожайность и
свойства растительных полисахаридов.
Производство полимера может быть
проконтролировано в пределах точных
ограничений, и масштаб производства
может быть приспособлен к рынку; рас-
положение производства может быть
также устроено с использованием удоб-
ных или дешевых субстратов. Однако,
высокая стоимость установки и пуска
ферментационного оборудования наря-
ду с большими потребностями в раство-
рителе, сопутствующей потребностью
в значительном количестве энергии, а
также в квалифицированных кадрах и
обеспечении культуры производства
накладывает ряд ограничений по раз-
мещению производства.
В мировой практике нефтедобычи ис-
пользуются несколько основных ми-
кробных полисахаридов, культивиру-
емых различными штаммами бактерий
на различных питательных средах. К
ним относятся ксантан, культивируемый
WWW.NEFTEGAS.INFO
\\ ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ \\ № 8 \\ август \ 2010
Рис. 1. Первичная структура ксантана
в среде на основе мелассы; склероглю-
кан, культивируемый в среде на основе
глюкозы, и эмульсан, культивируемый на
этанолсодержащей среде [4].
Ксантан (ксантановая камедь/смо-
ла) - наиболее известный микробный
полисахарид. Первичная структура
микробного ЭПС ксантана показана на
рисунке 1.
Основная цепь ксантана построена
аналогично целлюлозе (1-4- -глюко-
пираноза), в её ответвлениях - три-
сахарид, состоящий из -D-маннозы,
-D-глюк у роновой кис лоты и
-D-маннозы. Остатки глюкуроновой
кислоты и кислые пировиноградные
группы придают молекулам ксантана
анионный характер.
В результате взаимодействия боковых
цепочек между собой и с кором обра-
зуются высшие структуры ксантана,
обусловливающие его свойства. В не-
ионизованых растворах или при темпе-
ратурах выше 75°С молекулы ксантана
приобретают скрученную конформа-
цию, в которой боковые звенья завер-
нуты вокруг основной цепи. Введение
в такой раствор даже незначительного
количества одновалентных катионов
приводит к формированию молекулами
ксантана двойной спирали с ионами
металла внутри.
Молекулы ксантана в водных растворах
склонны к самоассоциации, и с повы-
шением ионной силы раствора или кон-
центрации полисахарида формируется
гель. Он представляет собой трехмер-
ную сетку, образованную из двойных
спиралей ксантана, связанных межмо-
лекулярными водородными связями.
Уже при концентрации полисахарида
0,1% вязкость системы возрастает на
порядок, а при 1,0% - в водном растворе
формируется гель.
Наличие остатков жирных и уроновых
кислот в составе биополимера обу-
словливает зависимость реологических
свойств раствора от состава и концен-
трации солей и других ингредиентов.
Именно с этим связана возможность
путем подбора различных добавок соз-
давать композиции с широким спектром
свойств.
Ксантан, как было сказано выше, - это
разновидность биополимеров, которые
успешно применяются при нефтедобы-
че. Его промышленная ценность состоит
в том, что он обладает способностью
изменять реологические свойства при
растворении их в воде либо путем об-
разования геля, либо путем изменения
характеристик текучести. В растворах
ксантана имеют место как внутримо-
лекулярные взаимодействия между
макромолекулами, приводящие к обра-
зованию ассоциатов, так и межмолеку-
лярные взаимодействия, происходящие
между макромолекулами полимера с
растворителем, в результате которых
образуются различные структуры типа
сольватов, в том числе и наиболее проч-
ные, сетчатые. Структурирование рас-
творов ксантана, вплоть до образования
гелей, возможно и под влиянием внеш-
них факторов, таких как температура,
наличие ионов металлов и др. Учитывая
особенности реологического поведения
растворов ксантана, в течение послед-
\\ ремонт скважин \\ 57
 ремонт скважин
них лет проводятся работы по использо-
ванию этих растворов в качестве селек-
тивного тампонирующего материала для
снижения обводненности скважин, а
также в качестве компонентов буровых
растворов и жидкостей глушения. Тех-
нологическими свойствами, по которым
ксантан превосходит синтетические по-
лимеры, являются:
• псевдопластичность: при превышении
статического предела текучести рас-
творы псевдопластичны. Происходит
разрушение сетки, двойные спирали
вытягиваются в направлении усилия,
но со снятием напряжения сетка быстро
восстанавливается;
• влияние рН среды: эффективен для
высоковязких кислых и щелочных ком-
позиций. Сохраняет реологические
свойства в пределах рН от 2 до 12;
• совместимость с солями металлов:
загущает большинство солевых рас-
творов. В присутствии 5 - 20% NaCl, KCl,
CaCl2 или MgCl2 вязкость 0,5% раствора
ксантана возрастает на 10%. Двухва-
лентные соли образуют гели при рН>10.
Трехвалентные соли алюминия, железа,
хрома образуют гели с 0,15 - 0,25% рас-
творами ксантана [5].
Вырабатывается ксантан микробио-
логическим способом в гидрокарбо-
натной среде с добавкой протеина и
неорганического азота. Этот биополи-
мер - внеклеточная слизь, образующа-
яся на поверхности ячейки бактерии
Xanthomonas Campestris. Сброженную
питательную среду обрабатывают
формалином для удаления микробов,
осаждают спиртом или очищают мето-
дом микрофильтрации.
Биополимеры, в частности ксантан,
обладая ценными эксплуатационны-
ми свойствами, имеют существенный
недостаток: высокую подвержен-
ность биодеградации, которая в усло-
виях, благоприятных для развития
микроорганизмов-деструкторов, может
осуществляться в течение нескольких
суток, что значительно снижает эф-
фективность их применения. Данный
вывод был сделан на основе резуль-
татов длительного лабораторного экс-
перимента по оценке биостойкости
таких полимерных реагентов как ПАА,
метилцеллюлозы, КМЦ, полианионной
целлюлозы и ксантанового биополиме-
ра. Эксперименты показали, что ксантан
58 \\ ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ \\
наименее устойчив к биодеградации
по сравнению с протестированными
полимерами, полностью разлагается
в течение 5-20 дней в зависимости от
условий проведения опыта. Однако
следует отметить, что при проведении
исследований растворы полимеров
стерилизовались и перед смешением
с различными технологическими во-
дами (пластовой, подтоварной, воды
из системы компрессорно-насосной
станции) биоцид в растворы полимеров
не вводился. Сегодня же введение био-
цидов в промывочные и тампонажные
жидкости является широко распростра-
ненной практикой и успешно решает
проблему биодеградации, в том числе
и биополимерных растворов [2].
В России в последнее время проводятся
интенсивные исследования микробных
полимеров, в том числе и связанные
с использованием их в качестве реа-
гентов при нефтедобыче. Полученный
опыт их применения довольно удачен,
таким образом, микробные полиме-
ры становятся конкурентоспособным
химическим реагентом для нефтяной
промышленности, наряду с другими по-
лимерами синтетической природы.
В рамках реализации Федеральной це-
левой программы «Научные и научно-
педагогические кадры инновационной
России» на 2009-2013 годы сотрудни-
ками кафедры Технологии химических
веществ для нефтяной и газовой про-
мышленности РГУ нефти и газа имени
И.М. Губкина были проведены иссле-
дования по разработке утяжеленных
полисахаридных жидкостей глушения
(УТЖГ) на водной основе с плотностью
1200-1350 кг/м3 путем разработки со-
става полимерсодержащего сухого
концентрата и подбора водно-солевой
основы для него.
На первом этапе настоящей исследова-
тельской работы был проведен обзор
достижений в области разработки и
технологий применения ЖГ на осно-
ве полисахаридов в нефтегазодобыче,
определение плана экспериментальных
исследований второго этапа данной
НИР. В результате были сделаны сле-
дующие выводы:
1. Фильтруемость является одним из
важнейших параметров ЖГ, непосред-
ственно влияющих на эффективность
нефтеизвлечения после процесса глу-
шения. Данный параметр тем ниже, чем
ниже проницаемость фильтрационной
корки, создаваемой жидкостью глуше-
ния;
2. Использование в качестве основы
ЖГ воды, а не углеводородов, имеет ряд
преимуществ, основными из которых
являются доступность, относительная
дешевизна, экологичность применения
и утилизации отработанной ЖГ;
3. Возможно использование ксантана в
качестве загущающего компонента ЖГ
на водной основе, так как этот полимер
способен придать ей высокие эксплуа-
тационные характеристики.
На втором этапе данной НИР прово-
дились исследования по разработке
состава полимерсодержащего сухого
концентрата Гелеобразователя ГПГ-3
марки ВГ (ГПГ-3-ВГ) на основе ксантана
с неорганическими добавками и подбо-
ру водно-солевой основы для него. При
этом полученная УТЖГ должна была
отвечать следующим требованиям:
• наличие максимальной плотности при
сохранении структуры;
• низкая фильтратоотдача (не более
10 мл/30 мин);
• наличие приемлемых реологических
свойств:
• пластическая вязкость не менее
8 мПа.с (при 20/80°C);
• устойчивость (отсутствие выпадения
осадка, расслоения фаз) во времени при
пластовой температуре (стандартная
температура исследований – 80°С).
С использованием сухого концентрата
ГПГ-3-ВГ с добавлением биоцида «Био-
лан» были приготовлены образцы УТЖГ,
при этом водно-солевые основы харак-
теризовались максимально возможными
концентрациями соответствующих со-
лей и обеспечивали полное растворе-
ние ГПГ-3-ВГ в концентрации 25 кг/м3:
1. 25 кг ГПГ-3-ВГ на 1 м3 раствора CaCl 2
( CaCl2 =1,15 г/см3);
2. 25 кг ГПГ-3-ВГ на 1 м3 раствора CaCl 2
( CaCl2 =1,25 г/см3);
3. 25 кг ГПГ-3-ВГ на 1 м3 раствора CaCl 2
( CaCl2 =1,35 г/см3);
4. 25 кг ГПГ-3-ВГ на 1 м3 воды;
5. 25 кг ГПГ-3-ВГ на 1 м3 раствора NaCl
( NaCl =1,15 г/см3);
6. 25 кг ГПГ-3-ВГ на 1 м3 раствора KCl
( KCl =1,15 г/см3).
После предварительной проверки на
устойчивость были определены их
вязкостно-плотностные характеристики
\\ № 8 \\ август \ 2010
 ремонт скважин
Таблица-1 Свойства образцов жидкости глушения № 1-6
Cвойства состав 1 состав 2 состав 3 состав 4 состав 5 состав 6
раствор раствор раствор раствор раствор
Основа вода
QCaCl2=1,15 г/см3 QCaCl2=1,25 г/см3 QCaCl2=1,35 г/см3 QNaCl=1,15 г/см3 QKCl=1,15 г/см3
Плотность,
1,155 1,255 1,355 1,015 1,155 1,155
г/см3
Пластическая
вязкость,
9 15 13 5 15 13
мПа*с при
20 °C
Пластическая
вязкость,
5 12 12 4 12 12
мПа*с при
80 °C
ДНС, дПа при
86,1/62,1 105,1/81,3 124,5/81,4 81,2/57,3 95,6/66,9 71,7/57,3
20/80 °C
СНС 10’/10’’,
38,3/52,7 43,1/81,3 33,5/76,6 38,2/52,6 43,0/52,6 33,5/52,6
дПа при 20 °C
СНС 10’/10’’,
19,1/38,3 28,7/52,6 28,7/38,3 28,7/28,7 28,7/38,2 23,9/23,9
дПа при 80 °C
Показания виcкозиметра Fann 35 SA при 20/80°C:
600 об/мин 36/23 52/41 52/41 27/20 40/26 35/22
300 об/мин 27/18 37/29 39/29 22/16 30/20 25/17
200 об/мин 21/14 30/23 30/24 19/15 24/17 21/15
100 об/мин 16/11 22/17 21/18 15/12 19/14 16/12
6 об/мин 7/4 8/6 7/6 7/5 8/6 7/5
3 об/мин 5/2 5/4 5/3 6/4 6/4 6/3
Водоотдача,
7,2 5,4 3,4 18,6 8,2 11,8
мл/30 мин

и фильтрационные свойства. Получен-

ные результаты приведены в таблице 1.
Из таблицы видно, что все составы по
значениям пластической вязкости яв-
ляются технологичными для использо-
вания в качестве жидкостей глушения.
Наибольшими значениями данного по-
казателя обладают составы УТЖГ на
основе растворов солей CaCl 2 и NaCl.
Для предотвращения выпадения утя-
желителя жидкостям глушения доста-
точно иметь значения показателя ДНС
в пределах 15-20 дПа. Этому условию
удовлетворяли все образцы. Значения
показателей СНС 10’/10’’, характеризую-
щих седиментационную устойчивость
жидкости глушения, также являлись
приемлемыми.
Все испытанные составы жидкости
глушения, за исключением составов
№ 4 и 6, удовлетворили требованию к
фильтратоотдаче (не более 10 мл/30
мин). На рисунке 2 приведено сравне-
Рис. 2. Сравнение водоотдачи образцов жидкости глушения №1÷6 ние водоотдачи исследуемых образ-

60 \\ ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ \\ \\ № 8 \\ август \ 2010

цов. Образец № 4 (основа – пресная вода) дал наибольшее
количество фильтрата ввиду того, что в остальных составах
концентрация ионов металлов (Na+, K+, Ca++), влияющих на
образование ксантаном сшитых пространственных струк-
тур, больше. Фильтратоотдача образца № 6 незначительно
превысила 10 мл/30 мин, это говорит о том, что ионы калия
при взаимодействии с молекулами ксантана не образуют
достаточно сильной пространственной структуры.
Таким образом, из всех приготовленных и испытанных со-
ставов лучшими показателями реологии и фильтратоотдачи
обладал состав № 3, в котором в качестве водно-солевой
основы выступал раствор CaCl 2 плотностью 1,35 г/см3.
Из составов, приготовленных на основе солей натрия и калия,
лучшие значения реологических и фильтрационных харак-
теристик показал состав № 5, приготовленный на основе
водного раствора NaCl плотностью 1,15 г/см3.

Выводы:
1. В результате проведенной работы были подобраны
состав полимер-содержащего сухого концентрата (ГПГ-
3-ВГ) и оптимальная водно-солевая основа для созда-
ния УТЖГ - жидкости глушения с высокой плотностью
( жг=1350 кг/м3).
2. Были получены значения основных параметров данной
технологической жидкости при температурах 20°C и 80°C.
Низкая фильтратоотдача (минимальное полученное значение
3,4 мл/30 мин) является одним из важных показателей соз-
данной УТЖГ и полностью удовлетворяет заданным требо-
ваниям.
3. Экспериментально показана возможность использования
ксантановой камеди в качестве структурообразователя, обе-
спечивающего хорошие реологические свойства.
4. В рамках дальнейших исследований данной темы пла-
нируются работы по созданию ПСЖГ, обладающих более
высокими значениями плотности (до 1500 кг/м3).

Литература:
1. Нефтепромысловая химия. Реагенты и техноло-
гии. Каталог технологий ЗАО «Химеко-ГАНГ», Москва, –
2008. – 54 - 56 с.
2. Башкатова С.Т., Казанская А.С., Винокуров В.А. Теоре-
тические основы использования растворов полимеров
в нефтегазовой отрасли. – М.: РГУ нефти и газа имени
И.М. Губкина, 2005. – 73 с.
3. Ибатуллин Р.Р., Глумов И.Ф. и др. Биополимеры – полиса-
хариды для увеличения нефтеотдачи пластов, «Нефтяное
хозяйство» №3, 2006. – 46-47 с.
4. К.А. Соболев. Исследование биополимеров в каче-
стве реагентов для нефтедобычи – диссертация кан-
дидата технических наук, М. РГУНиГ им. И.М. Губкина.
2005. – 137 с.
5. Н. Козак. Микробный полисахарид – ксантан/ «По-
лимеры и деньги», 2006. - №1.
Ключевые слова: капитальный ремонт скважин, глуше-
ние скважин, жидкости глушения, полисахаридный гель,
биополимеры

WWW.NEFTEGAS.INFO