TP Chimie - PCSI

TP 2 : DETERMINATION D’UN COEFFICIENT DE PARTAGE

OU COMMENT DETERMINER UNE CONSTANTE D’EQUILIBRE ?

Objectif : Le but de ce TP est de :

- Mettre en œuvre une technique de base de la chimie organique : l’extraction liquide-liquide. Cette opération permet de faire
passer un composé d’une phase liquide où il est peu soluble dans une autre phase liquide où il est plus soluble.
- Utiliser un titrage pour déterminer la concentration d’une solution.
- Déterminer la constante d’équilibre d’une réaction.

I. INTRODUCTION

Dans ce TP, nous allons extraire de l’acide benzoïque,
représenté ci-contre.
L’acide benzoïque, initialement en solution dans l’eau, sera
extrait à l’aide d’un solvant judicieusement choisi.
Nous déterminerons ensuite le coefficient de partage de
l’acide benzoïque entre l’eau et ce nouveau solvant.
Le dernier objectif de ce TP est de montrer la plus grande
efficacité de l’extraction multiple par rapport à l’extraction
simple.
O
H
O
L’acide benzoïque est un acide carboxylique aromatique dérivé du
benzène. Il est présent naturellement dans certaines plantes et est
utilisé comme conservateur alimentaire (il est référencé en Europe
en tant que l’additif alimentaire E210) ou comme précurseurs de
colorants et de parfums. Il est donc produit industriellement à de
très importants tonnages (plus de 140 000 tonnes par an pour les
Etats Unis).

ATTENTION : le port des lunettes de sécurité est OBLIGATOIRE pendant tout le TP !

Fiche de sécurité

Réactifs Pictogrammes Phrases H Phrases P

Acide benzoïque H318-H335 P261-P280-P305 + P351 + P338

Diéthyléther Et2O H224, H302, H336 P210, P261

Dichlorométhane CH2Cl2 H314-H335-H336-H351 P261-P280-P305 + P351 + P338

Ethanol EtOH H224-H319 P280, P305 + P351 + P338

Hydroxyde de sodium
H314 P280, P305 + P351 + P338
NaOH

Phrases de danger H (« hazard ») Conseils de prudence P

H224 Liquide et vapeurs extrêmement inflammables.
H302 Nocif en cas d'ingestion.
H314 Provoque des brûlures de la peau et des lésions
oculaires graves.
H318 Provoque des lésions oculaires graves.
H319 Provoque une sévère irritation des yeux.
H335 Peut irriter les voies respiratoires.
H336 Peut provoquer somnolence ou vertiges.
H351 Susceptible de provoquer le cancer.
P210 Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des
surfaces chaudes. Ne pas fumer.
P261 Éviter de respirer les gaz/vapeurs.
P280 Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un
équipement de protection des yeux/du visage.
P310 Si ingestion : appeler immédiatement un centre antipoison.
P305+P351+P338 Si contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau
pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en
porte et si elles peuvent être facilement enlevées.
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II. TRAVAIL PRELIMINAIRE
1. Titrage
Un titrage est un mode particulier de dosage.
Une réaction chimique est réalisée : une espèce titrante, de concentration burette Réactif titrant
Concentration CB
connue, permet la détermination de la concentration inconnue de l’espèce
titrée. On appelle réaction de titrage la réaction mise en jeu.
Cette réaction doit être totale, rapide et unique .
L’espèce titrée est détruite : on dit qu’il s’agit d’un dosage destructif.

Équivalence d’un titrage

Supposons qu’on réalise le titrage d’un prélèvement de volume Vp d’une becher ou Réactif titré
erlenmeyer Concentration CA à déterminer
solution d’espèce A (espèce titrée) de concentration inconnue CA par une Volume du prélèvement VP
solution d’espèce B (espèce titrante) de concentration connue CB.

Le bilan de la réaction de titrage s’écrit de la façon suivante :

αA + βB à produits
(bécher) (burette)
L’équivalence correspond au moment où les réactifs titrant et titré ont été introduits dans les proportions stœchiométriques .
On a alors :
𝑛!,#$#%é 𝑛',()%*é ,→).
=
𝛼 𝛽
On peut utiliser cette relation pour déterminer CA car nA,titré = CA.Vp et nB, versé 0àeq = CB.VE avec VE le volume versé à l’équivalence.

Exemple : Titrage de l’éthanol par le dichromate :

Equation bilan de la réaction de titrage : 3 C2H5OH + 2 Cr2O72- + 16 H+ à 3 CH3COOH + 4 Cr3+ + 11 H2O
A l’équivalence, les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques :
!!"!#é% '( )* +) !
",!#-./"!% '#( +0 (1 "
= => 𝑛$%$&é( *(+*,+ = # 𝑛%!$&-./%$( *&(,0(1
" #

CONSIGNE : Toujours écrire les indices « titrée » et « introduite » quand on écrit une relation à l’équivalence.

Exercice : Titrage de l'acide oxalique par les ions permanganate

On souhaite titrer une solution aqueuse S d’acide oxalique C2O4H2 par les ions permanganate MnO4-(aq).
Lors du dosage d'un volume V2 = 25,0 mL de solution S, l'équivalence est atteinte après addition d'un volume VE = 10,0 mL d'une
solution aqueuse acidifiée de permanganate de potassium de concentration C1 = 1,00.10-1 mol.L-1.
1)Faire un schéma du montage en indiquant le contenu du bécher et de la burette (cf ci-dessus).

L’équation bilan de la réaction de titrage s’écrit :

Les ions H+ sont introduits en excès, ils n’interviennent pas dans la relation à l’équivalence.

2) Les ions permanganate MnO4-(aq) sont violets en solution aqueuse, alors que les ions Mn2+(aq) et l’acide oxalique sont incolores.
Comment peut-on repérer ici le volume équivalent ?

3) Écrire la relation à l’équivalence et déterminer la concentration CS de la solution S.

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2. Extraction liquide-liquide

• Lire la fiche « extraction liquide-liquide » et regarder la vidéo de démonstration.

• Répondre au questionnaire ci-dessous :
https://www.youtube.com/watch?v=oIr798CzTKM
Point technique : Utiliser une ampoule à décanter
Après l’explication vidéo et la lecture de la fiche, répondre aux questions suivantes.
Quelles caractéristiques doit posséder le solvant d’extraction ?

Pourquoi doit-on agiter l’ampoule ?

Pourquoi doit-on dégazer ?

Comment repérer la phase aqueuse et la phase organique ?

FIN DE LA PARTIE PRELIMINAIRE

On dispose d’une solution aqueuse S0 d’acide benzoïque C6H5COOH(aq) : il s’agit donc d’acide benzoïque dissous dans de l’eau.
La concentration de cette solution est C0 = 2,44.10-2 mol.L-1.
On souhaite extraire l’acide benzoïque contenu dans cette solution.

III. CHOIX DU SOLVANT D’EXTRACTION

A l’aide des données ci-dessous, choisir un solvant d’extraction.

Eau Dichlorométhane Ethanol Diéthyléther

Solvant
H2O CH2Cℓ2 CH3-CH2OH C2H5-O-C2H5
Solubilité de l’acide benzoïque dans ce solvant faible moyenne bonne bonne
Densité 1,00 1,33 0,79 0,71

Miscibilité dans l’eau - Très faible Totale Faible

Danger - irritant inflammable inflammable

Consignes pour le compte rendu

• Indiquer l’objectif de l’extraction.
• Indiquer le solvant choisi pour l’extraction en justifiant.

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IV. EXTRACTION ET DETERMINATION DU COEFFICIENT DE PARTAGE
1. Extraction simple
a. Extraction
Manipulation guidée
En utilisant la fiche TP « extraction liquide-liquide », réaliser l’extraction de l’acide benzoïque avec :
- Vaq = 100 mL de la solution S0 d’acide benzoïque
- Vorg = 50 mL du solvant choisi

Consignes pour le compte rendu

• Indiquer l’objectif de la manipulation
• Indiquer les volumes utilisés (pour que le lecteur puisse refaire votre manipulation)
• Faire deux schémas de l’ampoule à décanter en indiquant le contenu de chaque phase avant agitation puis après agitation.

b. Dosage de la phase aqueuse

Manipulation guidée
Recueillir séparément la phase aqueuse et la phase organique dans des erlenmeyers préalablement identifiés.
Doser l’acide benzoïque contenu dans un volume VP = 50 mL de la phase aqueuse par une solution de soude de
concentration CS = (1,00 ± 0,01).10-2 mol.L-1.
Le titrage sera effectué en présence d’un indicateur coloré (introduit en petite quantité : quelques gouttes suffisent).

Point technique : Titrage colorimétrique : voir la fiche TP correspondante.

Remarque : Afin d’être précis à la goutte près sur le repérage de l’équivalence, il est recommandé d’effectuer deux titrages
successives : un rapide, puis un lent. Toutefois, afin de gagner du temps, on essayera ici de repérer l’équivalence à la goutte près dès
le premier titrage.

Consignes pour le compte rendu

§ Indiquer l’objectif de la manipulation.
§ Faire un schéma du dispositif de titrage en indiquant la nature des réactifs présents dans le bécher et dans la burette, ainsi
que les volumes et concentrations connus.
§ Indiquer la manière de repérer l’équivalence et le volume versé à l’équivalence, muni de son incertitude (calcul rapide en
ne gardant qu’un seul terme, cf mémo incertitudes).
§ Écrire l’équation de la réaction de titrage (les couples acido-basiques mis en jeu sont C6H5COOH/ C6H5COO- et H2O/HO-).
On verra plus tard dans l’année comment calculer la constante d’équilibre de la réaction. Pour cette réaction, elle vaut 109,8 à 25°C.
§ Commenter la valeur de la constante d’équilibre de la réaction de titrage.
§ Écrire la relation à l’équivalence.
§ Exploiter cette relation pour déterminer la concentration acide benzoïque restant dans la phase aqueuse Caq.
§ Déterminer l’incertitude élargie avec un niveau de confiance de 95% sur Caq (calcul rapide en ne gardant qu’un seul terme,
cf mémo incertitudes). Présenter le résultat final sous la forme : Caq = (valeur numérique ± ∆C0,95) avec l’unité adéquate.
§ Calculer le pourcentage d’acide benzoïque restant dans la phase aqueuse munie de son incertitude.
§ Commenter les valeurs obtenues.

c. Détermination du coefficient de partage

On appelle coefficient de partage Kp entre les deux solvants la constante d’équilibre de la réaction : AB(aq) = AB(org).
A l’aide de la manipulation réalisée, déterminer ce coefficient de partage Kp.

Attention : les deux phases ont des volumes différents : faire le tableau d’avancement en quantité de matière !
Consignes pour le compte rendu
§ Définir la constante recherchée et donner l’expression permettant de calculer sa valeur.
§ Bien indiquer ce que l’on calcule à chaque étape
§ Utiliser des notations explicites
§ Conclure en donnant la valeur de Kp munie de son incertitude.
§ Commenter la valeur obtenue.
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2. Extractions multiples
Afin d’augmenter le rendement d’extraction, c’est à dire la proportion de produit d’intérêt extraite, on procède en général à une
extraction multiple : au lieu d’utiliser directement un volume V de solvant d’extraction, on utilise successivement n fois un volume
V/n de solvant. Par exemple, au lieu d’utiliser ici 50 mL de solvant d’extraction, on peut utiliser une première fois 25 mL puis de
nouveau 25 mL. On retiendra l’affirmation suivante :
Pour un volume donné de solvant d'extraction, il est plus efficace de procéder en plusieurs extractions avec des fractions de ce
volume qu'en une seule fois1.

a. Extraction
Manipulation guidée
Dans une ampoule à décanter, introduire Vaq = 100 mL de la solution S0 d’acide benzoïque.
Réaliser deux extractions successives de la solution aqueuse avec, à chaque fois, 25 mL du solvant choisi, c’est-à-dire :
• ajouter Vorg = 25 mL du solvant d’extraction choisi et procéder à l’extraction comme précédemment
• récupérer la phase aqueuse et effectuer une seconde extraction avec de nouveau 25 mL du solvant choisi.
Recueillir soigneusement la phase aqueuse après la dernière extraction.

Consignes pour le compte rendu

§ Indiquer l’objectif de la manipulation.
§ Bien préciser les volumes utilisés.

b. Comparaison de l’extraction simple et l’extraction multiple

Manipulation non guidée
Proposer (et réaliser si vous avez le temps) un protocole pour déterminer le pourcentage d’acide benzoïque restant dans
la phase aqueuse après l’extraction multiple.
L’affirmation encadrée ci-dessus est-elle vérifiée ?

Consignes pour le compte rendu

§ Indiquer l’objectif de la manipulation.
§ Indiquer le protocole suivi. La description doit être concise mais précise, c’est à dire que toutes les
informations nécessaires pour qu’un autre opérateur puisse refaire la manipulation doivent s’y trouver.
§ Être bien clair dans les calculs, en indiquant ce que l’on calcule, et en utilisant des notations claires.

c. Intérêt de l’extraction multiple

Quel(s) principe(s) de la « chimie verte » l’extraction multiple permet-elle de mettre en œuvre ? (réponse(s) à entourer ci-dessous)
Document 1 : Les douze principes de la chimie verte
Quelques précisions sur les principes :
1. Limiter la pollution à la source : mieux
vaut éviter de produire des déchets que
d’avoir ensuite à les traiter ou s’en
débarrasser.
2. Économie d’atome : mise en œuvre de
méthodes de synthèse qui incorporent dans le
produit final tous les matériaux entrant dans
le processus, c’est à dire en évitant les sous-
produits.

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Ceci peut être démontré en calculant le taux d’extraction après n extractions en utilisant n fois la relation de Guldberg et Waage.
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BILAN ELEVE
1) Remplir le tableau ci-dessous : il permettra de faire le point des techniques maitrisées en vue des concours.

Technique à maitriser Oui Non

Sais-je mettre en œuvre un titrage colorimétrique ?
Sais-je réaliser une extraction liquide-liquide ?
Sais-je calculer une incertitude (à la main ou à l’aide de GUM) ?

2) Remplir le bilan ci-dessous :

Difficultés techniques, points délicats : indiquer les éléments à retenir pour vos révisions (au moins trois)

Maitr A
Évaluation par l’enseignant Commentaires
isé revoir
S'approprier

Extraire les informations utiles des documents

Maitriser les acquis de terminale sur les titrages

Exploiter l’équivalence d’un titrage

Analyser

Déterminer comment calculer le coefficient de partage

Maitriser les gestes techniques

Réaliser

Faire des calculs justes

Évaluer les sources d’incertitudes et calculer une incertitude

Valider

Commenter les valeurs obtenues,

les comparer à des valeurs de référence.
Com

Rédiger un compte-rendu clair, complet mais concis.

Gestion du temps (être efficace, rapide et autonome)

Paillasse propre et déchets bien gérés

Sécurité

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Liste matériel TP 1 : Détermination d’un coefficient de partage

Classes : PCSI 1-2-3

Solutions :
Solution aqueuse S0 saturée en acide benzoïque : 3L/classe soit 9L par semaine
Solution de soude de concentration CS = 1,0.10-2 mol.L-1 : 1L par classe soit 3L par semaine
Diéthyléther : 1,5 L par classe soit 4,5 L par semaine
Phénolphtaléine

Matériel :
Burettes
Erlenmeyer 100 mL
Agitateurs magnétiques
Éprouvette graduée 100 mL
Pipette jaugée 50 mL
Ampoule à décanter (250mL)
Béchers (X3)
Entonnoir à liquide