714
А. Е. Савкин, О. К. Карлина
ФГУП «РАДОН», Москва
В ходе переработки ЖРО на объектах атомной используемых в мировой практике [1, 2]. Среди
энергетики образуются концентраты (высоко- них испытаны как деструктивные методы (пи-
солевые ЖРО) и отработавшие фильтроматери- ролиз, пероксидное окисление, сверхкритиче-
алы, основными из которых являются ионооб- ское водное окисление), так и недеструктивные
менные смолы (ИОС). Свободные объемы для их методы (дезактивация, сушка, обезвоживание,
хранения на всех объектах России практически включение в матричные материалы). Причем
исчерпаны. В результате эксплуатации на АЭС обезвоживание и включение в полимерное свя-
России накоплено ~ 30 тыс. м3 ИОС при общем зующее проводили непосредственно в контей-
объеме накопленных ЖРО 90 тыс. м3. Большие нере, который является прототипом контейнера
количества ИОС накоплены также на предпри- для захоронения (рис. 1).
ятиях Атомфлота. Контейнер имел две перегородки в нижней
Значительная доля ИОС в общем количестве и верхней частях. Перегородки проницаемы
накопленных ЖРО исключает возможность их для воды, полимерного связующего, воздуха
совместной переработки. Для переработки ИОС и непроницаемы для ИОС. Размер отверстий
необходимо создавать специализированные уста- на перегородке (сетке) менее 0,1 мм. Нижняя
новки. Промышленных установок для переработ- перегородка необходима для удаления транс-
ки ИОС в России на данный момент не существует. портной (свободной) жидкости из пульпы ИОС,
а верхняя — для удержания ИОС в контейнере
Экспериментальная часть при пропитке ее полимерным связующим. При
обезвоживании ИОС в контейнере достаточ-
В ФГУП «РАДОН» проведены испытания раз- но нижней перегородки, при обезвоживании и
личных методов переработки и кондициони- пропитке в контейнере должно быть две пере-
рования радиоактивных отработавших ИОС, городки (рис. 1).
а б
1 — бак с ИОС, 2 — монжус, 3 — дозатор, 4 — контейнер, 5 — монжус, 6 — емкость для полимерного связующего, 7— емкость для отвердителя, 8 — насос перистальтический
ИОС в матричный материал с целью последую- отверстии крышки контейнера. После этого
щего внедрения промышленных установок на контейнер направляют в зону выдержки для
объектах атомной энергетики. отверждения полимерного связующего и на по-
Для отработки технологии обезвоживания следующее хранение.
и включения ИОС в полимерный материал в Испытание установки по обезвоживанию ИОС
ФГУП «РАДОН» была разработана, изготовлена проводили на отработавших катионите и анио-
и испытана на реальных ИОС опытная установ- ните, выгруженных из системы водоочистки зд.
ка. Установка включала оборудование как име- №14 ФГУП «РАДОН» (табл. 1).
ющееся на АЭС (емкость для хранения, монжус
для транспортирования ЖРО), так и оборудо- Таблица 1. Результаты анализа ИОС
вание, необходимое для кондиционирования
ИОС (рис. 2). Пульпу ИОС из бака для хранения 1 Удельная активность, Бк/кг
Тип ИОС
(V = 5 м3) с помощью монжуса 2 (V = 1,2 м3) пода- Sa Sb 137
Cs 60
Co 57
Co
ют в дозатор 3 (V = 1,3 м3). При этом происходит Анионит 3,0 E+4 1,1 E+4 2,2 E+1 5,6 4,0 E+4
сгущение пульпы за счет разницы в плотностях
Катионит 9,7 E+3 4,0 E+5 1,3 E+5 7,8 E+2 6,4 E+5
ИОС и транспортной воды. Переливная труба
дозатора (нижний боковой трубопровод) служит
для дозирования ИОС в контейнер. После запол- Из-за низкой удельной активности ИОС и для на-
нения дозатора пульпой, через некоторое время глядности испытание проводили со снятой крыш-
производят слив избытка пульпы ИОС из доза- кой на контейнере в следующей последовательно-
тора через переливную трубу. Затем из дозатора сти. Пульпу ИОС из системы водоочистки транс-
ИОС самотеком направляют в контейнер 4 типа портировали в бак 1 и добавили техническую воду
КМЗ-РАДОН. Повторяют выше перечисленные для придания пульпе «текучести» для транспор-
операции до заполнения контейнера, которое тирования (т/ж = 1/1—1/2). После этого проводили
определяют с помощью расположенного в кон- следующие технологические операции:
тейнере датчика уровня. Контейнер для обе- 1) заполнение монжуса 2 пульпой из бака 1 за
звоживания и включения ИОС в полимерное счет вакуума, создаваемого в монжусе 2;
связующее оборудован двумя перегородками в 2) заполнение дозатора 3 пульпой из монжуса 2
донной и верхней частях контейнера. за счет давления, создаваемого в монжусе 2;
После заполнения контейнера ИОС произво- 3) заполнение контейнера 4 пульпой из дозато-
дят обезвоживание смолы в контейнере с помо- ра 3 самотеком;
щью вакуума, создаваемого монжусом 5, через 4) обезвоживание смолы в контейнере 4 за счет
трубу, находящуюся ниже донной перегородки вакуума, создаваемого в монжусе 5;
контейнера. Вода из монжуса 5 направляется 5) слив транспортной и межпоровой воды из
либо в емкость 1, либо в спецканализацию. По- монжуса 5 в спецканализацию или бак 1.
сле завершения обезвоживания ИОС произво- Объем каждой порции пульпы ИОС составлял
дят пропитку ИОС полимерным связующим в от 0,4 до 1,2 м3. Процесс заполнения контейнера
контейнере. Для этого насосами-дозаторами 8 с пульпой ИОС и ее обезвоживание представлены
определенным расходом закачивают полимер- на рис. 3.
ную смолу из емкости 6 (V = 0,2 м3) и отверди- Как видно, по мере заполнения контейнера
тель из емкости 7 (V = 0,2 м3) через два дополни- наблюдалась некоторая неравномерность за-
тельных штуцера трубного смесителя, находя- полнения обезвоженной ИОС. Имел место уклон
щегося в контейнере. Смеситель представляет ИОС от стенки контейнера, у которой произво-
собой трубу (Ду = 60 мм) с двумя штуцерами, дили заполнение, к противоположной стенке.
заполненную насадкой. Высота слоя насадки до Поэтому заполнение контейнера пульпой ИОС
700 мм. Равномерность пропитки ИОС в кон- от 80 до 100% проводили при механической
тейнере полимерным связующим обеспечива- вибрации контейнера с помощью внешнего
ется расходом подачи компонентов полимер- вибратора. Это позволило получить практиче-
ного связующего, конструкцией нижнего пояса ски равномерное распределение обезвоженной
контейнера и донной перегородки. Заполнение ИОС в контейнере. Степень заполнения контей-
контейнера полимерным связующим произво- нера пульпой ИОС контролировали визуально и
дят до появления жидкости в незаглушенном с помощью датчиков уровня.
В процессе заполнения контейнера после обе- После этого приступили к пропитке обез
звоживания проводили отбор проб ИОС для воженной ИОС в контейнере (рис. 4). После
определения содержания свободной жидкости. включения насосов давление на входе в кон-
Продолжительность отдельных технологиче- тейнер через несколько минут установилось на
ских операций по обезвоживанию ИОС в кон- значении 0,8 ати. В течение 45 минут процесс
тейнере представлена в табл. 2. подачи компонентов был устойчивым. Давле-
ние на входе в контейнер не изменялось. Через
Таблица 2. Продолжительность технологических 45 минут полимерное связующее показалось
операций при обезвоживании ИОС над верхней перегородкой, и работу насосов
остановили. Контейнер был оставлен для отвер-
Продолжительность ждения эпоксидного компаунда. Расчетное со-
Технологическая операция в цикле, мин держание ИОС в полимерном компаунде со-
1 2 3 4 ставило 60% масс.
1 Заполнение монжуса 2 2 3,7 3,5 2,0 Через штуцер подачи пульпы ИОС в контейнер
были отобраны пробы компаунда со дна, с сере-
2 Заполнение дозатора 3 25* 5,0 4,0 2,0
дины и верхней части контейнера для определе-
3 Заполнение контейнера 4 4 6 8,3 2,0 ния скорости выщелачивания радионуклидов и
4 Обезвоживание ИОС в контейнере 2 2 6 2,0 прочности на сжатие. После выдержки в течение
Общее время цикла 33 17 22 8
28 суток прочность на сжатие для всех отобран-
ных образцов превысила 50 МПа, а скорость вы-
Объем обезвоженной ИОС, м 3
0,4 0,84 1,2 0,4 щелачивания по 137Cs была менее 10–4 г/см2·сут.
Производительность, м3/ч 0,73 3,0 3,3 3,0 Через 16 часов после завершения пропитки
полимерный компаунд в контейнере был твер-
* перегиб трубопровода между монжусом 2 и дозатором 3
дым и не продавливался острыми предметами.
Проведенные испытания показали:
Определение свободной жидкости проводили •• работоспособность технологии кондициони-
следующим образом. Отбирали мерный объем рования ИОС непосредственно в контейнере
(200 мл) обезвоженной ИОС из контейнера и ко- и возможность приведения ИОС к критериям
личественно переносили в коническую воронку приемлемости для захоронения РАО 4 класса;
или воронку Бюхнера с колбой Бунзена. В ка- •• производительность установки по обезвожи-
честве фильтрующей перегородки использова- ванию ИОС составила ~ 3 м3/ч;
ли фильтровальную бумагу «белая лента». При •• производительность установки по обезвожи-
определении свободной жидкости в воронке ванию ИОС и включению в полимерное связу-
Бюхнера колбу Бунзена вакуумировали в тече- ющее составила ~ 0,5 м3/ч;
ние 5—10 минут. При определении свободной •• необходимость в доработке некоторых кон-
жидкости в конической воронке ее устанавли- структивных решений, обеспечивающих:
вали в мерный цилиндр и наблюдали за нако- —— вибрацию контейнера при заполнении пуль-
плением жидкости в течение 30 минут. пой ИОС для равномерного распределения по
В процессе заполнения контейнера и обезво- сечению контейнера;
живания отбор проб ИОС провели 4 раза (после —— наличие быстросъемных соединений на кон-
каждого цикла). Свободная жидкость в пробах тейнере для подводимых сред (пульпа ИОС,
не обнаружена. вакуум и др.) для снижения дозозатрат на
Испытания по обезвоживанию и пропитке персонал.
ИОС в контейнере с помощью полимерного свя-
зующего проводили на смеси эпоксидного ком-
паунда КДА и отвердителя ЭТАЛ-45М, которые
были выбраны в ходе лабораторных экспери-
ментов и испытания экспериментальной уста-
новки с объемом контейнера ~ 20 литров.
На первом этапе провели заполнение кон-
тейнера со снятой крышкой пульпой ИОС и ее
обезвоживание. При общей высоте контейнера
между перегородками 110 мм после заполнения
контейнера ИОС и ее обезвоживания уровень
смолы составил 102 мм.
Установили расходы подачи компонентов по-
лимерного связующего КДА/ЭТАЛ-45М в объем-
ном соотношении 2/1. Расход КДА (максималь-
ный) составил 1000 л/ч, ЭТАЛ-45М — 500 л/ч. Для
подачи КДА использовали насос НП-25, ЭТАЛ- Рис. 4. Пропитка ИОС в контейнере КМЗ полимерным
45М — НП-25 с преобразователем частоты. связующим
А1 – дозатор, А2 – контейнер, А3 – монжус, А5– емкость для эпоксидной смолы, А6 – емкость для отвердителя, ВБ – вибростол;
а, б – подача и возврат ИОС, в – грязная сдувка, г – спецканализация, д – дезраствор, е – вода, ж – вакуум, з – сжатый воздух, и – слив
Информация об авторах
Савкин Александр Евгеньевич, кандидат технических наук, эксперт, ФГУП «РАДОН» (119121, Москва,
7-й Ростовский пер., 2/14), e-mail: AESavkin@radon.ru.
Карлина Ольга Константиновна, кандидат химических наук, ученый секретарь, ФГУП «РАДОН»
(119121, Москва, 7-й Ростовский пер., 2/14), e-mail: OKKarlina@radon.ru.
In FSUE «RADON» various methods of treatment and conditioning of radioactive spent ion-exchange resins (IER) were
tested. Evaluation of technological appropriateness of the methods according to the following criteria: conformity to
requirements of normative documents, the specific activity of IER, the presence of a certified package, the capacity of
the installation was done. Selected criteria correspond dewatering, inclusion in the polymer matrix, and cementation.
A technical and economic comparisons of the selected technologies were performed. The full-scale pilot plant for
the dewatering, and the inclusion of IER in the matrix material directly into a container for disposal was designed,
manufactured and tested on a real IER. For the subsequent introduction of industrial plants at nuclear power facilities
working documentation for the experimental — industrial plant for conditioning IER directly in the container was
developed. The choice of container depends on the specific activity of IER (KMZ, NZK–150–1.5 P).
Key words: ion exchange resin, nuclear power plants, polymer binder, dewatering, and cementation.
References
1. Application of ion exchange processes for the radioaktivnykh otkhodov dlya zakhoroneniya»:
treatment of radioactive waste and management NP-093-14: utv. Federalnoy sluzhboy po eko-
of spent ion exchangers: Technical reports series logicheskomu. tekhnologicheskomu i atomnomu
no. 408. — International Atomic Energy Agency. Vi- nadzoru 15.12.2014. (In Russian).
enna, 2002. — P. 115. 4. Federalnyye normy i pravila v oblasti ispol-
2. Savkin A. E., Ostashkina E. E., Pavlova G. Yu., Karli- zovaniya atomnoy energii «Sbor, pererabotka,
na O. K. Opytnaja pererabotka otrabotavshih ionoob- khraneniye i konditsionirovaniye zhidkikh ra-
mennyh smol. VANT, serija: Materialovedenie i novye dioaktivnykh otkhodov. Trebovaniya bezopas-
materialy, 2016, № 3 (86), S. 40—49. (In Russian). nosti»: NP-019-15: utv. Federalnoy sluzhboy po
3. Federalnyye normy i pravila v oblasti ispol- ekologicheskomu, tekhnologicheskomu i atomnomu
zovaniya atomnoy energii «Kriterii priyemlemosti nadzoru 25.06.2015. (In Russian).
Author information
Savkin Alexander Evgenevich, Ph. D., expert, FSUE «RADON», (2/14, 7-th Rostov per., Moscow, Russia,
119121), e-mail: AESavkin@radon.ru.
Karlina Olga Konstantinovna, Ph. D., scientific Secretary, FSUE «RADON», (2/14, 7-th Rostov per., Moscow,
Russia, 119121), e-mail: OKKarlina@radon.ru.
Bibliographic description
Savkin A.E., Karlina O.K. The development of technology for conditioning spent ion exchange resins.
Radioactive Waste, 2018, no 1 (2), pp. 54—61 (In Russian).