Вы находитесь на странице: 1из 3

Известия Саратовского университета. 2012. Т. 12. Сер. Химия. Биология. Экология, вып.

2. Кондрашова А. В., Кузьмина Р. И. Очистка сточных мония // Электронная промышленность. 2000. № 2.


вод от ионов аммония // Экология и жизнь / под ред. С. 200–203.
В. В. Арбузова. Пенза, 2008. С. 133–134. 5. Тарасевич Ю. И. Природные сорбенты в процессах
3. Кузьмина Р. И., Панина Т. Г., Холкина Т. В. Адсорбци- очистки сточных вод. Киев, 1981. 208 с.
онные и каталитические свойства дисперсных кремне-
зёмов // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 6. Тимофеев Д. П. Кинетика адсорбции. М., 1962.
2000. Т. 43, вып. 2. С. 51–53. 252 с.
4. Казанцева Н. М., Кондрашова А. В., Кузьмина Р. И. 7. Серпионова Е. Н. Промышленная адсорбция газов и
Очистка сточных промышленных вод от ионов ам- паров. М., 1969. 413 с.

УДК 541.183.2

АДСОРБЦИЯ АНИОНОВ ХРОМА (VI) И МЫШЬЯКА (III)


СОРБЕНТАМИ НА ОСНОВЕ ГИДРОКСИДА ЖЕЛЕЗА (III)
И. А. Никифоров

Саратовский государственный университет


E-mail:Galtek@mail.ru

Исследована адсорбция анионов мышьяка (III) и хрома (VI) сор- держащие арсенит натрия, удаление которого до
бентами на основе оксигидроксида железа (III), полученных из концентрации ниже ПДК (<0,05 мг/л) возможно
реагентов, отработанных травильных растворов, и шламов, об- на подобном сорбенте [2]. Проблемы применения
разующихся в процессе очистки гальваностоков. Определена сорбентов на основе гидроксида железа (III),
обменная емкость в статических и динамических условиях, про-
ведена очистка реальных сточных вод в пилотной установке с вы-
во-первых, в низкой механической прочности,
сотой слоя сорбента 2 м и скоростью подачи раствора 200 л/ч. поэтому их или добавляют в очищаемый раствор
Предложена безотходная технология регенерации отработанного в виде порошка [3] с последующим отстаивани-
сорбента путем растворения его в кислоте, осаждения гидрокси- ем и фильтрацией, что низкотехнологично, или
дов металлов и сушки. гранулируют со связующим, что значительно
Ключевые слова: адсорбция, мышьяк (III), хром (VI), оксиги- снижает активность получаемых материалов.
дроксид железа (III), очистка сточных вод, регенерация сорбен- Другая проблема применения сорбентов свя-
тов.
зана с методикой регенерации – обычно это
обработка растворами щелочей с последующей
Adsorption of Anions Chromium (VI) and Arsenic (III)
by Sorbents on the Basis of Iron (III) Oxyhydroxide отмывкой до нейтральных значений pH, при
этом снижается обменная емкость и образуется
I. A. Nikiforov значительное количество токсичных элюатов,
требующих дополнительных методов обезвре-
Adsorption of arsenic (III) and chromium (VI) anions by sorbents on живания [4].
the basis of iron (III) oxyhydroxide, derived from the reagents, used Нам удалось получить сорбенты с механи-
etching solutions and sludges generated during galvanic treatment ческой прочностью, достаточной для работы в
is investigated. Exchange capacity under static and dynamic
опытно-промышленных адсорберах с высотой
conditions is defined, the actual cleaning of sewage in a pilot plant with
sorbent layer height 2 m and solution feed rate of 200 l / h is carried
слоя сорбента 2 м.
out. Waste technology regeneration of spent sorbent by dissolving Сорбенты получали из хлорида и сульфата
it in acid, precipitation of metal hydroxides and drying is proposed. железа (III) с добавлением модифицирующих
Key words: adsorption, arsenic (III), chrome (VI), iron (III) oxyhydroxide, ионов отработанного раствора травления меди
sewage treatment, regeneration of sorbents. путем осаждения 8н раствором гидроксида
натрия. Осадок выдерживался в маточном рас-
Адсорбционные способы извлечения анионов творе 30 мин, затем отмывался дистиллирован-
металлов из сточных вод сорбентами на основе ной водой до нейтральной реакции промывных
гидроксидов железа тестируются в процессах вод (по фенолфталеину) и высушивался при
очистки сточных вод гальванических производств, температуре 100 °С в течение 3 ч.
предприятий металлургии [1]. Кроме того, в про- Кроме того, в качестве сорбента применялся
цессе уничтожения химического оружия (люи- гальваношлам, полученный в ходе очистки про-
зита) образуются растворы хлорида натрия, со- мывных вод гальванического участка предприятия

©
40 Никифоров И. А., 2012 Научный отдел
И. А. Никифоров. Адсорбция анионов хрома и мышьяка сорбентами на основе гидроксида железа

методом ферритизации раствора, (предприятие (Cu-Kα-излучение), удельная поверхность опре-


ФГУП «Алмаз», г. Саратов). Процесс ферритиза- делялась по стандартной методике по методу
ции заключается в образовании ферритов пере- БЭТ. Концентрация ионов Cr (VI) и As (III) опре-
менного состава при действии на ионы тяжелых делялась фотокалориметрически и с помощью
металлов сульфата железа (II) [5]. Ферритизация рентгенофлюоресцентного анализа (спектро-
гальванических шламов протекает в щелочной метр – Спектроскан МАКС-G).
среде при обработке суспензии гальваношламов В образцах, полученных осаждением из ре-
серно-кислым железом и последующем окис- агентов в качестве основной фазы, преобладают
лении реакционной смеси кислородом воздуха. аморфные не закристаллизовавшиеся продукты.
Суммарный процесс можно описать следующей В виде кристаллической фазы идентифицирует-
схемой: ся a-модификация оксигидроксида железа(III).
2+ 2+ - Образцы, полученные из травильного раствора,
(3-n)Fe + nMe + ½ O2 + 6OH →
рентгеноаморфны с признаками формирования
→ MenFe(3-n)O4 + 3H2O. кристаллической решетки всех четырех модифи-
Ферритизированные гальваношламы прак- каций оксигидроксида железа(III).
тически нерастворимы в нейтральной и слабо- Как видно из таблицы, присутствие в ис-
кислой средах. ходном растворе катионов меди и никеля значи-
Структуру синтезированных образцов ис- тельно увеличивает механическую прочность и
следовали методами рентгенофазового анали- одновременно удельную поверхность получаемых
за (дифрактометр ДРОН-2 с использованием образцов.
Физико-химические характеристики образцов на основе гидроксида железа(III)
Модифицирующие Полная обменная
№ добавки, мас. % Удельная Механическая прочность емкость, мг/г
Соль железа (III)
образца поверхность, м2/г на раздавливание, кг/см2
Ni2+ Cu2+ Cr (VI) As (III)
1 Хлорид – – 86 2.05 20 80
2 Сульфат – – 125 10.04 50 90
3 Сульфат 10 20 165 9.17 60 105
Отработанный
4 10 20 152 10.23 55 110
травильный раствор
5 Гальваношлам – – 110 8.12 30 50

По результатам адсорбции Cr(VI) и As (III) С,


из слабокислых растворов в статических усло- мг/л
виях построены кинетические кривые и изотер-
мы сорбции. Установлено, что адсорбционное 50 -
равновесие достигается через 60 мин контакта 2
раствора с адсорбентом. Изотермы сорбции от-
носятся к типу изотерм Ленгмюра, линеаризация
40 -
которых в координатах 1/С – 1/А позволила
определить величины полной обменной емкости 30 - 1
(см. таблицу).
Сорбент, соответствующий по составу об- 20 -
разцу № 3, испытывался в лабораторных и опыт-
но-промышленных условиях для извлечения 10 -
хрома (VI) из промывных вод гальванического
производства и As(III) из раствора, образую-
0 100 200 250 V, л
щегося в технологии уничтожения люизита.
Выходные кривые сорбции приведены на ри- Выходные кривые сорбции анионов: 1 – бихромат,
сунке. 2 – арсенат. Навеска сорбента – 200 г
В опытно-промышленных условиях сорбент
зернением 5–10 мм загружался в секцию из 4 сте- сом очищаемого раствора с объемной скоростью
клянных адсорберов диаметром 170мм, высотой 200 л/ч – сорбент не претерпел заметного меха-
2000мм. За время испытаний – прокачка насо- нического разрушения.

Химия 41
Известия Саратовского университета. 2012. Т. 12. Сер. Химия. Биология. Экология, вып. 2

В качестве способа регенерации нами ис- института промышленной экологии Нижнего


пытана технология переосаждения насыщенного Поволжья за помощь в проведении исследований
сорбента, которая заключается в следующем: с соединениями мышьяка и сотрудникам НПФ
сорбент, насыщенный шестивалентным хромом, «Гальтек» за промышленные испытания полу-
растворяется в разбавленном растворе серной кис- ченных сорбентов.
лоты, затем добавляется раствор сульфата железа
(II) для восстановления хрома (VI) и образовав- Список литературы
шийся раствор используют для получения нового 1. Зеленин В. И., Сагалова М. С., Сухарев С. Б., Денисо-
сорбента путем осаждения щелочью с последу- ва Э. И. К вопросу о химизме сорбционного взаимодей-
ющей сушкой. Маточный раствор, оставшийся ствия ионов с гидроксидами металлов // Сорбционные
после осаждения гидроксидов, отправляется на и хроматографические процессы. 2008. Т. 8, вып.1.
первую стадию очистки гальваностоков. Таким С. 113–116.
образом, технология использования и регенера- 2. Toyohisa F. , Gjergj D., Jun S., Atsushi S. Removal of
ции сорбентов становится безотходной. Потерь Anionic Metal Ions from Wastewater by Hydroxide-type
обменной емкости за счет увеличения в новом Adsorbents // The Chinese J. of Process Engineering.
сорбенте соединений хрома (III) не наблюдалось 2006. Vol. 6, № 3. June. P. 357–362.
(по крайней мере, при проведении трех циклов 3. Елисеев Д. А. Физико-химические основы процесса
очистка – переосаждение). К сожалению, сорбент, разделения «арсенита натрия гидролизного» на базо-
полученный из гальваношлама, не удается рас- вые компоненты : автореф. дис. … канд. хим. наук.
творить в серной кислоте в течение нескольких Саратов, 2008. 21 с.
суток, что объясняется наличием в его составе 4. Никифоров А. Ю., Кадникова Н. В., Ильина Л. А.
Никифоров И. А. Применение гидроксида железа (III)
ферритов металлов, поэтому данная методика
в качестве адсорбента для извлечения хрома (VI) из
пригодна только для работы с синтезированными
производственных стоков // Коллоидный журн. 2000.
оксигидроксидами железа (III). Т. 62, № 4. С. 511–514.
5. Виноградов С. С. Экологически безопасное галь-
Благодарности ваническое производство / под ред. проф. В. Н. Куд-
Автор выражает благодарность сотрудникам рявцева. 2-е изд., перераб. и доп. М., 2002. С. 181–
Государственного научно-исследовательского 185.

УДК 539.193/.194;535/33.34

МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ МОЛЕКУЛ


И КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ КОНФОРМЕРОВ
И ДИМЕРОВ АЦЕТИЛСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
М. Д. Элькин1, А. Н. Панкратов1, О. М. Алыкова2

1Саратовский государственный университет

E-mail: elkinmd@mail.ru
E-mail: PankratovAN@info.sgu.ru
2 Астраханский государственный университет

E-mail: olga-alykova@mail.ru

На основании квантовохимических расчетов геометрической Molecular Structure and Vibrational Spectra Modeling
и электронной структуры молекул, колебательных спектров for the Conformers and Dimers of Acetylsalicylic Acid
конформеров и водородносвязанных циклических димеров
ацетилсалициловой кислоты предложены структурно-динами- M. D. Elkin, A. N. Pankratov, O. M. Alykova
ческие модели названных молекулярных систем.
Ключевые слова: ацетилсалициловая кислота, колебательные On the base of quantum chemical computations of the molecules
спектры, адиабатический потенциал, ангармоническое смеще- spatial and electronic structure, as well as of vibrational spectra
ние, водородная связь. of the conformers and hydrogen-bonded cyclic dimers of acetyl-

©
42 Элькин М. Д., Панкратов А. Н., Алыкова О. М., 2012 Научный отдел