Вы находитесь на странице: 1из 7

Селективное извлечение

мышьяка из водных растворов


с применением гибридных
адсорбентов
Проведено сравнительное исследование сорбционных В  качестве коагулянтов в данном процессе
свойств ряда гибридных и гранулированного неорганиче- могут быть использованы соли алюминия и
ского сорбентов. Установлена связь между структурными железа, однако последние являются более
характеристиками материалов и их сорбционными свой- предпочтительными. Метод позволяет до-
ствами. Изучена кинетика сорбции As(V) сорбентами при стигать степени извлечения мышьяка As(V)
более 90 % [1, 3, 4], однако его применение
варьировании концентрации As(V) и показано, что на-
ограничено масштабами промышленной во-
чальный уровень контаминации в пределах от 100 до 300 доподготовки, поскольку процесс является
мкг/л не влияет на скорость сорбции мышьяка, а степень довольно высокотехнологичным [5]. При
извлечения As(V) более 95 % достигается через 150 мин этом эффективность процесса зависит от
контакта раствора с любым из изученных адсорбентов. большого числа факторов: формы присут-
Наилучшей кинетикой сорбции обладает гибридный мате- ствия и исходной концентрации мышьяка,
риал типа II на основе макропористой слабоосновной по- типа и дозы применяемого коагулянта, зна-
лимерной матрицы и содержащий 25 % Fe3O4 и FeO(OH). чения рН и состава воды, в т.ч. присутствия
При изучении свойств материалов в высокодинамиче- конкурирующих соединений (фосфатов, ор-
ских условиях было установлено, что уровень исходной ганических веществ), скорости перемешива-
контаминации раствора оказывает значительное влияние ния и частоты промывки фильтра [6]. Кроме
того, удаление соединений As(III) в данном
на эффективность извлечения As(V) как гибридными, так
процессе является неудовлетворительным, в
и неорганическим сорбентом, при этом наибольшую ди- связи с чем возникает необходимость пред-
намическую сорбционную ¸мкость демонстрирует гибрид- варительного окисления As(III) в As(V) [7].
ный материал на основе гелевой полимерной матрицы, со- Существенным недостатком процесса явля-
держащий 30 % двойного оксида Fe3O4 в виде мельчайших ется также необходимость утилизации от-
частиц размером 2-10 нм. носительно больших объёмов шлама, содер-
жащего мышьяк.
Среди мембранных процессов наибо-
Введение И.О. Мельников*, лее применимыми для данных целей явля-
кандидат химиче- ются нанофильтрация и обратный осмос.

Н
а сегодняшний день в литературе опи- ских наук, заведу- Данные методы позволяют с достаточной
сывается довольно много методов, при- ющий сектором эффективностью (> 90 %) извлекать As(V),
меняемых с целью извлечения мышьяка прикладной эко- что в меньшей степени относится к As(III),
из водных растворов; к ним относятся осаж- логии воды, поскольку ортомышьяковистая кисло-
дение, коагуляция/фильтрация, мембранные ФГБУН Институт та — преобладающая форма существования
процессы, адсорбция, ионный обмен. общей и неорга- As(III) H3AsO3 в диапазоне рН от 1 до 9 —
Процесс коагуляции и соосаждения явля- нической химии способна проникать через мембрану. В свя-
ется одним из классических способов удале- им. Н.С. Курна- зи с этим возникает необходимость прове-
ния соединений мышьяка из воды, который кова Российской дения предварительного окисления As(III)
описан в большом количестве публикаций академии наук в As(V), однако отмечается, что целостность
[1, 2]. Удаление мышьяка данным методом C.А. Родионова, мембраны может быть нарушена вследствие
достигается за счёт его сорбции на свеже- аспирант, ФГБУН применения окислителей [8]. Кроме того,
осаждённых частицах Al(OH)3 и Fe(OH)3. Институт общей большая склонность мембран к засорению
при повышенном содержании растворён-
ных органических соединений в воде может
*Адрес для корреспонденции: igoromelnikov@gmail.com способствовать возникновению условий,

72
благоприятствующих процессу восстанов- и неорганической высокую специфичность в отношении со-
ления As(V) в As(III), вследствие чего про- химии им. Н.С. единений мышьяка как в степени окисле-
исходит снижение производительности и Курнакова Рос- ния V, так и III, вследствие чего, однако, не
эффективности функционирования мем- сийской академии могут быть подвергнуты регенерации [15].
бран [9]. Известно, что применение обрат- наук Отличительным свойством данных мате-
ного осмоса приводит практически к 100 % Р.Е. Подобедов, риалов является то, что эффективная сорб-
обессоливанию воды и генерации большо- кандидат хими- ция становится возможной только при рН
го количества сточных вод, содержащих As ческих наук, на- воды менее величины рНPZC (точка нуле-
в высоких концентрациях [8]. Помимо все- учный сотрудник, вого заряда поверхности), при которой по-
го прочего, мембранные процессы являются ФГБУН Институт верхность сорбента не несёт заряда. При
довольно энергозатратными. общей и неорга- значениях рН меньших рНPZC поверхность
Одними из наиболее популярных и рас- нической химии сорбента преимущественно протонирована
пространённых на сегодняшний день спосо- им. Н.С. Курна- и имеет положительный заряд, вследствие
бов извлечения мышьяка являются методы кова Российской чего способна к эффективной сорбции со-
сорбции и ионного обмена. Синтетические академии наук единений As в анионной форме. При рН,
анионообменные смолы, используемые в С.Е. Сергеева, больших рНPZC, поверхность депротониро-
процессах ионного обмена, представляют студент, ФГБОУ вана и несёт отрицательный заряд, который
собой поперечно-сшитые полимерные ма- ВПО Московский должен быть скомпенсирован катионами
трицы, на поверхности которых закреплены государственный [16]. Несмотря на то, что данные материа-
отрицательно заряженные функциональ- университет при- лы имеют довольно высокую сорбционную
ные группы (амины и четвертичные аммо- родообустрой- ёмкость и их использование позволяет эф-
ниевые соединения). Для извлечения мы- ства фективно обрабатывать до 300000 о.с. очи-
шьяка были предложены сильноосновные Е.И. Обухова, щаемой воды, их основными недостатками
анионообменные смолы, в которых в каче- младший научный являются более низкая скорость сорбции в
стве противоиона выступает хлорид-ион [8, сотрудник, НИЦ сравнении с ионообменными смолами [14],
10, 11]. Хотя синтетические ионообменники ЗАО «МЕТТЭМ- узкий диапазон рН, в котором данные ма-
характеризуются довольно высокой кинети- Технологии» териалы способны эффективно извлекать
кой сорбции, они не обладают достаточной мышьяк, зависимость эффективности уда-
селективностью в отношении соединений ления мышьяка от минерального состава
мышьяка, особенно в случае соединений воды и присутствия конкурирующих ионов
мышьяка (III), которые в диапазоне рН (фосфатов, фторидов и др.), а также, низкая
6,5-8,5, характерном для природных вод, механическая прочность. Скорость сорбции
присутствуют в воде преимущественно в может быть повышена за счёт уменьшения
форме электронейтральной ортомышьяко- размера частиц, что, в свою очередь, приве-
вистой кислоты H3AsO3 [9, 12]. Кроме того, дёт к повышению гидравлического сопро-
эффективная сорбционная ёмкость таких тивления при использовании таких сорбен-
синтетических анионообменников в значи- тов в качестве неподвижного фильтрующего
тельной степени зависит от состава исход- слоя.
ной воды и влияния сорбции конкурирую- Поскольку вышеупомянутые методы не
щих анионов фонового состава воды [11]. обеспечивают эффективного удаления сое-
Предпочтительная сорбция тех или иных динений мышьяка из питьевой воды, были
анионов реализуется согласно шкале селек- разработаны и находят всё большее при-
тивности [13]. Наибольшее влияние на эф- менение в современной практике водопод-
фективность удаления мышьяка оказывают готовки гибридные материалы, представ-
сульфаты, фосфаты, силикаты [14]. ляющие собой синтетическую полимерную
В качестве сорбентов для удаления со- матрицу, допированную микрочастицами
единений мышьяка широко применяются неорганического компонента. Чаще всего в
гранулированные неорганические материа- качестве неорганического компонента для
лы на основе оксидов/гидроксидов метал- мышьякселективных сорбентов выступа-
лов, среди которых активированная окись ют оксиды и гидроксиды железа. Подобные
алюминия и оксид/гидроксид железа (III) материалы способны эффективно и с до-
представляют наибольший интерес. Данные вольно высокой скоростью извлекать мы-
материалы содержат на своей поверхности шьяк из воды, поскольку сочетают в себе
гидроксильные группы, которые вступают ионообменные и сорбционные свойства,
в протолитические взаимодействия с водой. посредством чего реализуется более слож-
Отмечается, что материалы на основе окси- ный механизм связывания соединений мы-
дов/гидроксидов железа проявляют более шьяка, при котором происходит формиро-

Материалы для водоподготовки


73
вание внешнесферных и внутрисферных Ключевые фиксированные промежутки времени из ре-
комплексов с поверхностью сорбента [12, слова: мышьяк, акционной смеси отбирались пробы в объ-
17]. Гибридные сорбенты могут отличать- гибридные ад- ёме 1,5 мл для проведения анализа на со-
ся типом используемой полимерной матри- сорбенты, кине- держание мышьяка. Пробы предварительно
цы (гелевая и макропористая), свойствами тика сорбции, фильтровались через мембранный фильтр с
функциональных групп (сильноосновные и эффективность диаметром пор 0,45 или 0,20 мкм.
слабоосновные), формой присутствия ме- извлечения Исследование сорбционных свойств ма-
талла и его содержанием, а также размером териалов в динамических условиях испыта-
частиц металлосодержащего компонента. ний проводили при помещении V = 6,0±0,2
Свойства гибридных сорбентов изучаются см3 сорбента в стеклянную колонку с вну-
повсеместно и описываются многими иссле- тренним диаметром 15 мм, оснащенную
дователями [12, 18-21], однако практически фильтром из пористого стекла в нижней
отсутствуют сравнительные исследования о части и краном для регулирования расхо-
влиянии вышеупомянутых параметров на да модельного раствора. Колонку соединя-
эффективность сорбции соединений мы- ли с напорной емкостью объемом 25 дм3,
шьяка. Поскольку использование гибрид- снабженную нижним тубусом и краном.
ных материалов экономически целесоо- Через колонку пропускали модельный рас-
бразно в бытовых устройствах для очистки твор As(V), приготовленный с использова-
воды, интерес представляет также изучение ние воды, очищенной методом обратного
их сорбционных свойств в высокодинами- осмоса. Модельный раствор был контами-
ческих условиях. нирован As(V) до уровня 0,1 или 0,3 мг/л и
имел рН 6,60±0,05, значение которого кор-
ректировалось добавлением 0,5 М раствора
Материалы и методы исследования NaOH.
Для приготовления модельных раство-

В
настоящей работе исследованию подвер- ров As(V) использовали стандартный рас-
гались гибридные материалы 4-х типов, твор Na3AsO4 в 5 % HNO3 c концентрацией
а также гранулированный неорганиче- As(V)1000 мг/л.
ский сорбент, содержащие соединения же- Анализ проб фильтрата на содержа-
леза. Ранее была проведена работа по изуче- ние As(V) проводили согласно ПНД Ф
нию микроструктуры и состава сорбентов с 14.1:2:4.140-98 на атомно-абсорбцион-
применением метода просвечивающей элек- ном спектрометре Analyst 800 фирмы
тронной микроскопии (ПЭМ) [22], а позд- «PerkinElmer» с использованием метода
нее и сканирирующей электронной микро- электротермической атомизации.
скопии (СЭМ).
Изучение формы поверхности частиц
и элементного состава образцов проводи- Результаты и их обсуждение
ли на сканирующем электронном микро-

Ф
скопе JSM-6480 LV/EDS фирмы JEOL. ункциональные характеристики изу-
Элементный состав образцов был установ- чаемых сорбентов были представлены
лен с использованием энерго-дисперсионно- в работе [22].
го метода (EDS).Изучение кинетики сорб- Методами СЭМ и ПЭМ было установ-
ции мышьяка (V) проводили в следующих лено, что сорбенты различаются по составу
условиях: 0,5 г высушенного до постоянной неорганического компонента и процентно-
массы материала помещали в химический му содержанию железа. Кроме того, раз-
стакан и добавляли 500 мл модельного рас- меры железосодержащих частиц и равно-
твора мышьяка (V), приготовленного на ос- мерность их распределения в полимерной
нове буферного раствора MES-NaOH (рН матрице различны для образцов. Анализ
6,60±0,05). В реакционную смесь добавляли картин микроэлектронной дифракции с об-
раствор NaCl для поддержания постоянной разцов сорбентов позволил установить, что
ионной силы, его концентрация в растворе металлосодержащие частицы представляют
составляла 0,02 М [23]. Стакан с реакци- собой оксиды и/или гидроксиды железа со-
онной смесью закрывали плёнкой Parafilm, става Fe2O3, Fe3O4 и FeO(OH).
размещали на магнитной мешалке с термо- Изучение кинетики сорбции мышьяка (V)
парой и устанавливали скорость перемеши- Для изучения сорбционных свойств по-
вания 1300 об./мин; температура раствора лученных материалов была проведена се-
поддерживалась на уровне 25±1 °С. Через рия экспериментов по изучению кинетики

74
Таблица 1
Функциональные характеристики мышьякселективных сорбентов

ГМС ГМС ГМС ГМС ГНМС


Материал
(тип I) (тип II) (тип III) (тип IV) (тип V)
Полимерная ос- стирол и дивинил- стирол и дивинил- дивинилбензол и стирол и дивинил- ‑*
нова бензол бензол акрилонитрил бензол
Свойства сильноосновный слабоосновный сильноосновный сильноосновный
полимерной -
анионит анионит анионит анионит
матрицы
Тип матрицы макропористая гелевая ‑
Неорганический Fe3O4 Fe3O4
Fe2O3 Fe3O4 Fe3O4
компонент FeO(OH) FeO(OH)
Fe, % 40 25 3 30 55
Частицы, нм 10-100 10-200 2-7; 20-180 2-10 10-180

*Примечание: понятие полимерной матрицы не применимо.

раза. Однако следует отметить, что в процес-


се эксперимента происходила значительная
деструкция частиц гранулированного неор-
ганического сорбента V по причине его низ-
кой механической прочности, вследствие
чего фазовый состав системы значительно
изменялся, поэтому полученные результа-
ты нельзя относить к исходно взятому для
эксперимента гранулированному материалу.
Cорбенты типов I, III, IV характеризуют-
ся более медленной, но сопоставимой друг
с другом кинетикой сорбции As(V), вре-
мя полупроцесса для данных материалов
варьируется в пределах 20-25 мин в обоих
случаях. При этом для материала типа III
отмечалось отсутствие удовлетворительной
Рис. 1. Кинетические кривые извлечения As(V) из растворов воспроизводимости результатов экспери-
с исходной концентрацией 90±6 мкг/л. мента при проведении повторных экспери-
ментов, вследствие чего было подтверждено
предположение о неоднородности материа-
ла, выдвинутое ранее по результатм иссле-
дования образца методом ПЭМ. Данные
сорбции мышьяка (V) в заданных условиях сорбенты содержат в своём составе частицы
и оценке влияния исходной концентрации оксидов железа, размеры которых меньше в
контаминанта на ход кинетических кривых сравнении с таковыми для сорбентов типа
(рис. 1,и 2). II и V и характеризуются сильноосновны-
Из представленных на графиках зависи- ми свойствами, в отличие от сорбента типа
мостей следует, что наибольшей скоростью II, имеющего в своём составе слабооснов-
извлечения мышьяка (V) характеризуются ные функциональные группировки. При
материалы типа II и V, содержащие в своём этом процентное содержание Fe в матери-
составе частицы смешанного оксида Fe3O4 алах I и IV выше в сравнении с сорбентом
и метагидроксида FeO(OH) железа. Время II, что, однако, не даёт им преимущества по
полупроцесса (время, в течение которого скорости сорбции. Всё вышесказанное ука-
концентрация мышьяка в исходном раство- зывает на то, что кроме свойств и структуры
ре снижается в 2 раза) для данных сорбен- самого металлосодержащего компонента на
тов составляет 10-15 мин как в случае ис- сорбционные свойства гибридных сорбен-
ходной концентрации мышьяка в растворе тов большое влияние оказывает тип поли-
~90 мкг/л, так и в случае увеличенной в 3 мерной матрицы, используемой в качестве

Материалы для водоподготовки


75
для которого методом ПЭМ было вывлено
неоднородное распределение металлсодер-
жащего компонента в порах носителя, что в
свою очередь было подтверждено результа-
тами кинетических тестов. Наиболее высо-
кой степенью извлечения охарактеризовался
гибридный материал типа II, что согласу-
ется с результатами кинетических тестов.
При этом гранулированный неорганиче-
ский сорбент типа V в условиях динамиче-
ского эксперимента уже не демонстрирует
сопоставимую с материалом типа II степень
извлечения мышьяка  — в фильтратах фик-
сируется более высокое содержание As(V),
которое постепенно возрастает в процес-
Рис. 2. Кинетические кривые извлечения As(V) из растворов се выработки ресурса, что обуславливается
с исходной концентрацией 270±10 мкг/л. меньшей степенью развитости поверхности
данного материала. Материал типа I, несмо-
тря на высокое содержание железа в форме
носителя железосодержащих частиц, что оксида железа (III), демонстрирует стабиль-
подтверждает литературные данные [12]. ную, но сравнительно невысокую степень
Изучение динамической сорбционной ём- извлечения контаминанта, в то время как
кости материалов сорбент гелевого типа с более низким содер-
Наряду с изучением кинетики сорбции жанием железа в виде двойного оксида же-
As(V) было проведено исследование сорб- леза стабильно и эффективно (более чем на
ционных свойств материалов в высокоди- 90 %) удаляет As(V) из раствора в ходе всего
намических условиях:серия экспериментов эксперимента. Увеличение объёмной скоро-
с варьированием параметров концентрации сти фильтрации модельного раствора через
контаминанта и объёмной скорости филь- материалы в 2 раза (до 1000 о.с./час) факти-
трации. Условия экспериментов приведены чески не отразилось на эффективности из-
в табл. 2. влечения мышьяка гибридными материала-
В данной статье мы не будем приводить ми типов I, II и IV, для которых она осталась
графики, отражающие изменения эффек- на уровне 75, 95 и 85-90 %, соответственно,
тивности сорбции мышьяка исследуемыми в то время как для гранулированного неор-
сорбентами в различных условиях, ограни- ганического сорбента, эффективность значи-
чимся лишь кратким описанием ранее полу- тельно снизилась. Полученные результаты
ченных данных [22] и сопоставлением их с свидетельствуют о том, что процесс перено-
результатами кинетических тестов. Было по- са вещества к внешней поверхности гранул
казано, что в высокодинамических условиях гибридных сорбентов и установление равно-
при скорости фильтрации 500 и 1000 о.с./ч весного распределения вещества между рас-
(50 и 100 мл/мин) все изучаемые материа- твором и фазой сорбента характеризуется
лы эффективно извлекают мышьяк из рас- довольно высокой скоростью; следователь-
творов с содержанием As(V) 100±10 мкг/л но, данные процессы не являются лимити-
в воде до уровня ниже ПДК (50 мкг/л) [24] рующей стадией процесса сорбции As(V) на
на протяжении ресурса 10000 о.с. При этом изучаемых гибридных сорбентах.
наименьшая эффективность извлечения Увеличение концентрации контаминан-
As(V) наблюдается для материала типа III, та в исходном растворе в 3 раза (до 6 ПДК)

Таблица 2
Условия проведения экспериментов

Скорость
№ Диаметр ко- Объём мате- С(As5+), Характер экс-
фильтрации, Ресурс, л
эксперимента лонки, мм риала, см3 мкг/л перимента
о.с./час
1 15 6 500 100±10 10000 Дискретный
2 15 6 500 300±20 13335 Дискретный
3 15 6 1000 100±10 10000 Дискретный

76
приводит к существенному изменению ха- в своем составе частицы двойного оксида
рактера зависимости извлечения мышьяка железа в узком диапазоне размеров частиц,
гибридным сорбентом типа II, эффектив- характеризуется наиболее высокой динами-
ность удаления As(V) которым без учёта ческой сорбционной емкостью, проявляет
эффекта релаксации составляет менее 50 % стабильную и высокую эффективность уда-
уже к 60 % выработки ресурса. Подобный ления мышьяка на протяжении всего ресурса
эффект, вероятно, связан с пониженной в условиях проведенного эксперимента.
площадью активной поверхности железо-
содержащих частиц вследствие их больше- Работа выполнена при поддержке гран-
го размера, также как и более низкого их та Президента Российской Федерации МК-
содержания в матрице сорбента в сравне- 5460.2012.3.
нии с гибридными материалами типов I и
IV. Наилучшими сорбционными характери-
стиками в заданных условиях обладает ма- Литература
териал типа IV, хотя и его эффективность
снижается в среднем на 10 %. Данный сор- 1. Hering J. G. Arsenic removal from drinking water
бент на протяжении всего ресурса стабиль- during coagulation / Hering J. G., Chen, P.J., Wilkie,
но и эффективно извлекает мышьяк, что J.A., Elimelech, M. // J. Environ. Eng. 1997. V. 8. P.
свидетельствует о высокой площади актив- 800‑807.
ной поверхности сорбента вследствие узко- 2. Wickramasinghe  S. R.  Arsenic removal
го диапазона размеров частиц металлоком- by coagulation and filtration: comparison of
понента. groundwaters from the United States and Bangladesh
/ Wickramasinghe S. R., Han B., Zimbron J.,
Shen Z., Karim M. N. // Desalination. 2004. V. 169.
Заключение P. 224‑231.
3. Sorg J. T. Treatment technology to meet the

П
оказано, что кинетика сорбции мы- interim primary drinking water regulations for
шьяка (V) изучаемыми материала- inorganics / Sorg J. T., Logsdon G. S. // J. AWWA.
ми практически не зависит от исход- 1978. V. 70 (7). Part 2. P. 379‑392.
ной концентрации контаминанта в растворе. 4. Dimitrovski D. V. Arsenic removal through
Фактически полное удаление As(V) дости- coagulation and flocculation from contaminated
гается в течение 150 мин контакта раствора water in Macedonia / Dimitrovski D. V.,
с исследуемыми сорбентами. Исключение Bozinovski Z.LJ., Lisichkov K. T., Kuvendziev S. V.
составляет лишь материал типа III, что яв- // Zastita Materijala. 2012. V. 53. P. 57—61/
ляется следствием неоднородности данного 5. World Health Organization. Arsenic in drinking
гибридного сорбента. Установлено, что сре- water. Chapter VI. Safe water technology. Geneva:
ди изученных сорбентов наилучшими ки- World Health Organization. 2002. 98 p.
нетическими характеристиками в отноше- 6. Capital costs of arsenic removal technologies: US
нии сорбции As(V) обладает сорбент типа II, EPA Arsenic removal technology demonstration
имеющий макропористую полимерную ма- program Round 1, R-04/201: p.600. United states
трицу со слабоосновными функциональны- Environmental Protection Agency. 2004.
ми группами и содержащий частицы Fe3O4 7. Sancha A. M. Review of coagulation technology
и FeO(OH) в качестве металлосодержащего for removal of arsenic: Case of Chile // J Health
компонента. Результаты экспериментов по- Popul. Nutr. 2006. V. 24 (3). P. 267‑272.
зволили предположить, что лимитирующей 8. Kartinen E. O. An overview of arsenic removal
стадией процесса сорбции мышьяка (V) ги- processes / Kartinen E. O., Jr, Martin C. J. //
бридными сорбентами типов I, II и IV яв- Desalination. 1995. V. 103. P. 79‑88.
ляется процесс диффузии контаминанта от 9. Deschamps E., Matschullat J. Arsenic: natural and
поверхности внутрь гранул сорбента, а не anthropogenic / CRC Press // Balkema, Netherlands.
процесс переноса вещества к внешней по- 2011. V. 4. P. 39‑56.
верхности гранул, поскольку именно уве- 10. Ghurye G. Combined arsenic and nitrate removal
личение концентрации контаминанта в мо- by ion exchange / Ghurye G., Clifford D., Tripp A. //
дельном растворе, а не объёмной скорости J. Am. Water Works Ass. 1999. V. 91 (10). P. 85‑96.
фильтрации, привело к значительному сни- 11. Korngold E. Removal of arsenic from drinking
жению степени извлечения As (V) данными water by anion exchangers / Korngold E., Belayev N.,
сорбентами. Показано, что материал типа IV, Aronov L. // Desalination. 2001. V. 141. P. 81‑84.
имеющий гелевую структуру и содержащий

Материалы для водоподготовки


77
12. Vatutsina O. M.. A new hybrid (polymer/ Padhi T., Patel R. K. // J. Hazard. Mater. 2011. V.
inorganic) fibrous sorbent for arsenic removal from 192. P. 899‑908.
drinking water / Vatutsina O. M., Soldatov V. S., 19. Kumar V. Development of bi-metal doped micro-
Sokolova V. I., Johann J., Bissen M. // React. Funct. and nano multi-functional polymeric adsorbents
Polym. 2007. V. 67. P. 184‑201. for the removal of fluoride and arsenic (V) from
13. Clifford, D.: Ion exchange and inorganic wastewater / Kumar V., Talreja N., Deva D.,
adsorption. In: Letterman, A. (ed.): Water quality Sankararamakrishnan N., Sharma A., Verma N. //
and treatment, AWWA, McGraw Hill, New York, Desalination. 2011. V. 282. P. 27‑38.
1999. V. 9. P. 561‑640. 20. Iesan C. M., Capat C., Ruta F., Udrea I. Evaluation
14. Johnston and Heijnen: Safe Water Technology of a novel hybrid inorganic/organic polymer type
for Arsenic Removal Johnston, R. and Heijnen, material in the Arsenic removal process from drinking
H. (2001). «Safe water technology for arsenic water / Iesan C. M., Capat C., Ruta F., Udrea I. //
removal». In: Ahmed, M.F.; Ali, M.A. and Adeel, Water Res. 2008. V. 42. P. 4327‑4333.
Z. (eds). Technologies for arsenic removal from 21. Möller T. Effect of silica and pH on arsenic
drinking water: a compilation of papers presented uptake by resin/iron oxide hybrid media / Möller T.,
at the International Workshop on Technologies Sylvester P. // Water Res. 2008. V. 42. P. 1760‑1766.
for Arsenic Removal from Drinking Water. Dhaka, 22. Мельников И. О. Микроструктура и  сорбци-
Bangladesh, Bangladesh University of Engineering онные свойства мышьякселективных сорбентов
and Technology and United Nations University. p. для очистки питьевой воды / И. О. Мельников,
1—22. Р. Е. Подобедов, Н. В. Зайцева, С. А. Родионова.
15. Driehaus W. Arsenic removal — experience with // Вода: химия и экология. 2012. № 9. C. 70‑75.
GEH process in Germany // Water Sci. Technol., 23. Banerjee K. Kinetic and thermodynamic
Water Supply. 2002. V. 2, No. 2 P. 275‑280. aspects of adsorption of arsenic onto granular
16. Horst J. Application of the surface complex ferric hydroxide (GFH) / Banerjee K., Amy G. L.,
formation model to ion exchange equilibria. IV: Prevost M., Shokoufeh N., Jekel M., Gallagher P. M.,
Amphoteric sorption onto γ-Aluminium oxide / Blumenschein C. D. // Water Res. 2008. V. 42. P.
Horst J., Höll W. H. // J. Coll. Interface Sci. 1997. 3371‑3378.
V. 195 (1). P. 250‑260. 24. СанПин 2.1.4.1074‑01. 2.1.4. Питьевая вода
17. DeMarco M. J. Arsenic removal using a и  водоснабжение населенных мест. Питьевая
polymeric/inorganic hybrid sorbent / DeMarco M.J., вода. Гигиенические требования к  качеству воды
SenGupta A.K., Greenleaf J. E. // Water Res. 2003. централизованных систем питьевого водоснабже-
V. 37 (1). P. 164‑176. ния. Контроль качества. Гигиеничесие требования
18. Mandal S. Studies on the removal of arsenic (III) к обеспечению безопасностности систем горячего
from water by novel hybrid material / Mandal S., водоснабжения. Минздрав России. 2002.

I.O. Melnikov, S.A.Rodionova, R.E. Podobedov, S.E. Sergeeva, E.I.Obukhova

Selective recovery of arsenic from water solutions


using hybrid adsorbents

T his article represents results of acomparative research on sorption properties of some hybrid and one
granulated inorganic adsorbents. It was attempted to find a correlation between structural characteristics
of materials and their sorption properties. Sorption kinetics of As(V) in different concentrations by adsorbents
was studied. It was shown that initial As(V) concentration varying between 100 and 300 mkg/L did not
influence on sorption rate of arsenic and recovery efficiency was more than 95% after 150 min of contact
with any investigated adsorbent. The best kinetics of sorption was revealed for a hybrid material of II type
based on macroporous weakly-basic polymer matrix and containing 25% of Fe3O4 и FeO(OH). It was found
that under high dynamic conditions initial As(V) concentration impacted on recovery efficiency of both hybrid
and inorganic adsorbents. It was shown that gel-polymer matrix based material containing 30% of Fe3O4
in small particles (2-10 nm) had maximal sorption capacity.

Key words:raised arsenic, hybrid adsorbents, kinetics of sorption, recovery efficiency

78