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Dpto. Química Física

Tema 5:

Problemas

Dpto. Química Física Tema 5: Problemas 5 . 1 Un mol de un gas ideal re

5.1 Un mol de un gas ideal realiza dos transformaciones entre el estado inicial (T 0 , V 0 ) y el final (T 0 , 2V 0 ) idénticos. Una transformación es isotérmica mientras que la otra se realiza contra una presión externa P 0 y en contacto con una fuente térmica a T 0 . Determinar la variación de las funciones de Helmholtz y Gibbs, de la entropía de la energía interna del gas asi como el calor y el trabajo intercambiados por el gas en ambos procesos. Razonar las diferencias entre las magnitudes calculadas para ambos procesos.

5.2 La

A

(

por

d donde a, b, c, y d son constantes positivas y C V

es independiente de la temperatura. Analizar si la función puede describir el comportamiento de un gas real.

función

T , V

)

=

de

Helmholtz

[

ln T

]

a

V

+

molar

bV

de

[T

un

c ]

2

cierto

+

sistema

termodinámico

viene

dada

C T 1

v

5.3 ¿Verdadero o falso? (a) Si ΔG > 0 es imposible que aparezcan productos cuando la reacción se lleva a cabo a P y T constantes en un sistema cerrado que solo realiza trabajo P-V. (b) En un sistema cerrado con solo trabajo P-V, G siempre alcanza un mínimo en el equilibrio. (c) La adición de un gas reactivo en una mezcla de reacción entre gases ideales desplaza siempre el equilibrio en el sentido en el que se consume parte del gas añadido. (d) La posición de equilibrio en una reacción entre gases ideales es siempre independiente de la presión. (e) Las siguientes magnitudes no pueden ser nunca

negativas ΔG,

k

0

p

,. (f) Si ΔH > 0 entonces

k

0

p

aumenta con cuando T aumenta.

5.4 Para la reacción: 2 H (g) la temperatura es: ΔG

2

+

0

(g)

S

= −

2

(

2 H S (g)

2

, la variación de energía libre normal en función de

la

162400

104,6 T

+

64,48 T logT

8,642.10

3

T

2

)

J

.

Calcule

variación de entalpía normal y entropía normal a 1000 K.

5.5 La constante de equilibrio de la formación de un átomo de deuterio a partir de dos átomos de

] . La ecuación que expresa la

[ P

D

ir de dos átomos de ] . La ecuación que expresa la [ P D (

(

P

H

)

2

hidrógeno puede definirse por las fórmulas: 2 H D y

K =

dependencia de K con la temperatura es:

log K

20,260

= +

3

7,09.10

9

log T

+

2

T

. a) Calcule K a la

temperatura de 10 8 grados. b) Calcule

entropía en la transformación de hidrógeno atómico en deuterio atómico a esa temperatura?

ΔG y ΔH a la misma temperatura. c) ¿Cuál será el cambio

0

0

5.6 La entalpía estándar de la reacción:

N + 3 H 2 NH es -92,2 KJ/mol, y la energía libre de

2

2

3

Gibbs estándar es de -33,26 KJ/mol, ambas a 298 K. Esta reacción: a) ¿Es espontánea a temperatura ambiente? ¿Por qué? b) Al elevar la temperatura, ¿se favorece o se obstaculiza la formación de amoníaco? ¿Por qué? c) Calcúlese la constante de equilibrio de la reacción a 298 K.

5.7 (a)Hallar ΔG en la fusión de 50.0g de hielo a 0ªC y 1.00 atm.(b) Calcule ΔG para la congelación de 10.0g de agua superenfriada a -10ºC y 1.00 atm a hielo a -10ºC y 1.00. Los valores medios de C p del hielo y del agua superenfriada en el intervalo de 0ºC a 10ºC son respectivamente 0.50 y1.01 cal/(gºC). La entalpía de fusión del agua en el punto normal de fusión es 79.7 cal/g.

Dpto. Química Física

Soluciones a los problemas

 

5.1

Resuelto

 

5.2

Resuelto

 

5.3

a)

F;

b) F;

c) V;

d) F;

e) F;

f) V;

g)

V

5.4

Δ

S

0

1000

= −

99,56 J / K

 

Δ

H

0

181,76 kJ

 

;

1000

=−

5.5

a)

K = 10

103,16

; b) ΔG

0

= −

1,975.10

11

J / mol

, ΔH

0

= −

1,34.10

11

J / mol

;

c)

0 =

ΔS 635,0 J / mol.K

 

5.6

a)

Si. ΔG

0 <

0

; b) Se obstaculiza; c)

K = 6,76.10

5

 

5.7

a)0, b)-28 cal.