Вы находитесь на странице: 1из 74

Титриметрические методы анализа

Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива,


израсходованного на реакцию с определяемым веществом. Титриметрический – от слова
титр (от фр. titre - титул, количество, заглавие, от лат. titulus - надпись). В аналитической
химии титр – один из способов выражения концентрации раствора.
Титр показывает число граммов растворенного вещества в 1 мл раствора.
m  г 
T   мл 
V
Еще недавно этот вид анализа называли объемным в связи с тем, что наиболее
распространенным в практике способом измерения количества реактива являлось измерение
объема раствора, израсходованного на реакцию. Однако в последнее время повсеместно
прививается название титриметрический анализ, так как наряду с измерением объема
используются другие методы (взвешивание, электрохимическое превращение и др.).
В методах количественного титриметрического анализа количество реактива,
израсходованного на реакцию с определяемым веществом, находят по объему раствора
вещества, вступившего в реакцию. Концентрация такого раствора должна быть извествна с
высокой точностью. Это титрованный, или стандартный раствор. Часто его называют
также рабочим раствором или титрантом, а анализируемый раствор – аналитом.
Титрование – это постепенное прибавление титрованного раствора к анализируемому
для определения точно эквивалентного количества. Момент титрования, когда количество
добавленного титранта химически эквивалентно количеству титруемого вещества,
называется точкой эквивалентности (т.э.). Ее замечают по изменению цвета индикатора –
специального вспомогательного вещества, которое вводят в титруемый раствор (внутренний
индикатор). В области т.э. индикатор изменяет свой цвет, образует осадок или вызывет
какой-то другой наблюдаемый эффект. Момент титрования, когда наблюдается изменение
цвета индикатора, называется точкой конца титрования (т.к.т.). В идеальном случае т.э. и
т.к.т. совпадают, однако в практических условиях между ними наблюдается некоторая
разница. Чем больше эта разница, тем больше погрешность титрования при прочих равных
условиях, поэтому следует подбирать такой индикатор, чтобы разность между т.э. и т.к.т.
была минимальной.
В противоположность внутреннему внешний индикатор в анализируемый раствор не
вводится, а используется как качественный реагент на титрант или определяемое вещество в
капельном или бумажном варианте; т.к.т. в этом случае устанавливается по отрицательной
реакции на титрант капельной пробы анализируемого раствора.
Одним из основных понятий в аналитической химии является понятие об
эквивалентности реагирующих веществ в химической реакции. Вещества реагируют между
собой в эквивалентных количествах. На этом принципе основан расчет результатов
титриметрического анализа.
Если определяемое вещество А реагирует с раствором титранта В по уравнению
 A A   B B  Продукты реакции
то эквивалентными массами этих веществ будут  A  M ( A) и  B  M (B ) , где M ( A) и
M (B ) - молярные массы веществ А и В, а  A и  B - стехиометрические коэффициенты.
Уравнению реакции можно придать вид
A  ( B / A ) B  Продукты реакции
где  A > B означает, что одна частица вещества А будет эквивалентна  B / A частицы В.
Отношение  B / A обозначают символом fэ(В ) и называют фактором эквивалентности
вещества В. Фактор эквивалентности является безразмерной величиной, равной или меньше
единицы.
Фактор эквивалентности – это число, обозначающее, какая доля реальной частицы
вещества Х эквивалентна одному иону водорода в данной кислотно-основной реакции или
одному электрону в данной реакции окисления-восстановления.
1
Эквивалентом называют реальную или условную частицу вещества Х, которая в
данной кислотно-основной реакции эквивалентна одному иону водорода или в данной
реакции окисления-восстановления – одному электрону.
Фактор эквивалентности и эквивалент данного вещества являются не постоянными
величинами, а зависят от стехиометрии реакции, в которой они принимают участие.
Молярной массой эквивалента вещества Х называют массу одного моля эквивалента
этого вещества, равну. Произведению фактора эквивалентности на молярную массу
вещества Х:
M ( fэ  M ( X ))  fэ( Х )  М ( Х )
Отношение количества вещества эквивалента в растворе к объему раствра называют
молярной концентрацией эквивалента:
 ( fэ( Х ))  М ( Х )
c ( fэ( Х ) Х ) 
V
Например, с (1 / 2 H 2 SO4 )  0,1 моль экв/л.
Если известна молярная концентрация щелочи c (NaOH ) и объем раствора
V (NaOH ) , израсходованный на титрование кислоты, то количество вещества щелочи,
затраченное на реакцию, будет равно:
c( NaOH )  V ( NaOH )
 ( NaOH )  (1)
1000
В точке эквивалентности количество вещества щелочи, израсходованное на реакцию,
будет точно равно количеству вещества кислоты в анализируемом растворе:
 ( NaOH )   ( HCl ) (2)
Подставив уравнение (1) в (2), получаем:
c( NaOH )  V ( NaOH )
  ( HCl ) (3)
1000
Количество вещества эквивалента кислоты, находящееся в анализируемом растворе,
можно также представить соотношением:
c ( HCl )  V ( HCl )
 ( HCl )  (4)
1000
При подстановке уравнения (4) в (3) получается очень важное уравнение:
c ( NaOH )  V ( NaOH )  c ( HCl )  V ( HCl ) (5)
Если известен объем анализируемого раствора, по уравнению (5) можно рассчитать его
концентрацию. Это же уравнение также часто используется при расчете различных
ситуаций, возникающих при разбавлении растворов. Так как количество вещества при
разбавлении раствора не изменяется, то очевидно:
c1V1  c 2V2 (6)
c
Где 1 и V 1 - концентрация и объем раствора до разбавления; c 2 и V2 -
концентрация и объем раствора после разбавления.
Как видно, уравнение (6) позволяет рассчитать любую из четырех величин, если три
другие известны.
Масса кислоты в анализируемом растворе рассчитывается по соотношению:
c( NaOH )  V ( NaOH )
m( HCl )   ( HCl )  M ( HCl )   Mэ( HCl ) (7)
1000
Уравнение (7) можно использовать для оценки погрешности прямого
титриметричесого анализа. Относительная погрешность результата, вычисленного по
уравнению (7), будет равна:
2 2 2
Sm S  S  S 
  c   V   M  (8)
m  c  V  M 
При работе с 0,1 н. растврорами абсолютная погрешность установления молярной
концентрации эквивалента титранта ( S c ) не превышает ±0,0002, погрешность измерения

2
объема титранта ( SV ) по обычной бюретке составляет не более ±0,02 мл, а погрешность в
величине молярной массы эквивалента ( S M ) пренебрежительно мала. Подставляя числовые
значения в уравнение (8), получаем 0,22%.
Если титруется не весь раствор щелочи, а аликвота, результат анализа рассчитывают по
уравнению:
c( NaOH )  V ( NaOH ) Vk
m( HCl )   Mэ( HCl )  (9)
1000 Va
Погрешность результата в этом случае вычисляют по уравнению:
2 2 2 2
Sm S  S  S  S 
  c    V    k    a  (10)
m  c   V   V k   Va 
Как видно, основной вклад в погрешность анализа вносит погрешность в определении
концентрации титранта. При серийных определениях в цеховых и заводских лабораториях
широко применяется способ расчета, использующий молярную концентрацию эквивалента с
поправочным коэффициентом. Поправочный коэффициент равен отношению истинной
концентрации титранта к табличной его концентрации, для которой можно заранее
рассчитать, какой массе определяемого вещества соответствует 1 мл титранта.
c
K и (11)
сТ
Реакции, лежащие в основе титриметрических методов, должны удовлетворять ряду
требований. Главными из них являются следующие:
1. Взаимодействие титранта с определяемым веществом должно проходить в точном
соответствии со стехиометрическим уравнением реакции, и титрант должен
расходоваться только на реакцию с определяемым веществом. В то же время
определяемое вещество должно реагировать только с титрантом и не
взаимодействовать, например, с кислородом атмосферы, как это в принципе может
быть при титровании восстановителей.
2. Реакция титрования должна протекать количесвтенно, т.е. константа равновесия
реакции титрования должна быть достаточно велика.
3. Взаимодействие определяемого вещества с титрантом должно проходить с большой
скоростью.
4. Должен существовать способ фиксирования окончения титрования.
5. Раствор титранта должен быть стандартизирован.
Таким образом, наиболее важными элементами методики титриметрического анализа
являются выбор индикаторной системы и стпндартизация раствора титранта.
Под стандартизацией раствора титранта имеют в виду установление его точной
концентрации с относительной погрешностью, обычно не превышающей ±0,1 %.
Различают приготовленные и установленные растворы титрантов. Приготовленные
растворы получают путем растворения точной навески тщательно очищенного исходного
вещества в определенном объеме воды или другого растворителя. Так готовят, например,
титрованный раствор NaCl, K2Cr2O7 и др.
Однако многие растворы приготовить таким путем нельзя, так как не всегда можно
получить исходное вещество в состоянии, пригодном для этой цели, например, NaOH,
KMnO4 и др. В таких случаях гоовят раствор титранта, концентрация которого известна
лишь приблизительно, а затем его стандартизируют, т.е. устанавливают концентрацию с
необходимой точностью (растворы, приготовленные таким образом, называют вторичными
стандартами). Тикие растворы называют установленными. Для стандартизации титрантов
применяют специальные установочные вещества, так называемые первичные стандарты.
Эти вещества должны иметь состав, точно отвечающий химической формуле, быть
устойчивыми на воздухе и иметь, по возможности, большую молярную массу эквивалента.
Они должны быть доступными и легко очищаться от примесей. Реакция вещества титранта с

3
установочным веществом должна отвечать требованиям, которые предъявляются к
титриметрическим реакциям.
Растворы NaOH и KOH часто стандартизируют по дифталату калия (KHC 8H4O4) или
дигидрату щавелевой кислоты H2C2O4·2H2O; растворы HCl и H2SO4 по карбонату натрия
(Na2CO3) или декагидрату тетрабората натрия (бура Na2B4O7·10H2O).
Нередко для целей стандартизации используют вторичные стандарты, в качестве
которых выступают титрованные растворы веществ, способных взаимодействовать с
титрантом. Так, например, стандартизацию раствора HCl можно сделать по титрованному
раствору гидроксида натрия. Как правило, стандартизацию титранта и последующее
выполнение анализа стремятся проводить в одних и тех же условиях, а для стандартизации
испольвать то же вещество, которое будет анализироваться в дальнейшем.
Удобным практическим методом приготовления стандартного раствора является
использование фиксаналов, которые содержат точно фиксированное количество вещества,
обычно 0,1 моль эквивалента. Для получения стандартного титрованного раствора
достаточно растворить содержимое фиксанала в определенном объеме воды или другого
растворителя, используя мерную колбу.
Существует несколько способов зафиксировать точку эквивалентности:
I. По собственной окраске ионов определяемого элемента, например марганца в виде
аниона MnO4-.
II. По веществу-свидетелю:
Пример: Ag+ + Cl- " AgCl $
Ag+ + CrO42-" Ag2CrO4$ (ярко оранжевая окраска)
В колбу, где требуется определить ион хлора, добавляют небольшое количество соли
K2CrO4 (свидетель). Затем из бюретки постепенно добавляют исследуемое вещество, при
этом первыми в реакцию вступают ионы хлора и образуется белый осадок (AgCl), т. е. ПР
AgCl << ПР Ag2Cr O4.
Таким образом, лишняя капля нитрата серебра даст ярко оранжевую окраску, т. к. весь
хлор уже прореагировал.
III. С помощью индикаторов: например, при реакции нейтрализации используют
кислотно-щелочные индикаторы: лакмус, фенолфталеин, метиловый оранжевый –
органические соединения изменяющие окраску при переходе от кислой к щелочной среде.
Индикаторы – органические красители, которые меняют свою окраску при изменении
кислотности среды.
Схематически (опуская промежуточные формы) равновесие индикатора можно
представить как кислотно-основную реакцию:
HIn +H2O  In- + H3O+
H2O  H+ + OH-
H+ + H2O  H3O+
На область перехода окраски индикатора (положение и интервал) влияют все факторы,
от которых зависит константа равновесия (ионная сила, температура, посторонние
вещества, растворитель), а также индикатора.
Классификация методов титриметрического анализа.
Принято классифицировать методы объемного анализа по следующим признакам:
I. по характеру химической реакции, лежащей в основе определения;
II. по способу титрования.
I. По характеру химической реакции
1.Методы кислотно-основного титрования (нейтрализации), основанные на
взаимодействии кислот и оснований по реакции:
H+ + OH- = H2O

4
Используя в качестве титрантов основания, этим методом можно определить
содержание кислот в растворе (алкалиметрия), а с помощью титрованного рабочего
раствора кислоты – содержание щелочи (ацидиметрия).
Метод нейтрализации позволяет количественно определять содержание солей,
подвергающихся гидролизу, а также веществ, которые реагируют с ними, кислоты,
основания, азот и серу в органических соединениях и т.д.
Рабочими растворами в алкалиметрии обычно являются KOH или NaOH, в
ацидиметрии – HCl или H2SO4.
2. Методы окисления-восстановления (редоксиметрия) основаны на взаимодействии
окислителей и восстановителей, сопровождающемся переходом электронов от одного иона к
другому. Методами редоксиметрии при использовании в качестве титранта окислителя
(восстановителя) возможно количественное определение восстановителя (окислителя):
Например: Fe+2 + MnO4- + 8H+ = Fe+3 + Mn+2 + 4H2О
Название методов окисления-восстановления определяется применяемым титрованным
рабочим раствором и, в соответствии с этим, известны:
- перманганатометрия, в которой используются реакции окисления перманганатом
калия KMnO4;
- йодометрия – реакции окисления йодом I2 или восстановления I- ионами;
- бихроматометрия – реакции окисления бихроматом калия K2Cr2O7 и другие.
3.Методы осаждения основаны на использовании реакций, завершающихся
образованием малорастворимых соединений. При этом, как и в редоксиметрии, название
метода происходит от используемого титранта. Например, в основе аргентометрии (рабочий
раствор AgNO3) лежит реакция осаждения малорастворимых солей серебра:
Ag+ + X- = AgX↓, гдеX: Cl-, Br-, I- и др. Известны также меркуриметрия (титрант
Hg(NO3)2), роданометрия (титрант NH4CNS) и др.
4. Методы комплексообразования основаны на применении реакций, приводящих к
образованию комплексных растворимых соединений. Если в качестве рабочего раствора
используются производные аминополикарбоновых кислот (комплексоны), то этот метод
называют комплексонометрией.
II. По способу титрования.
1. Прямое титрование, заключающееся в том, что определенный объем исследуемого
раствора (находящийся в конической колбе для титрования) непосредственно титруют
титрантом, помещенным в бюретку.
Этот простой способ титрования является наиболее распространенным в объемном
анализе в тех случаях, когда фиксирование точки эквивалентности происходит достаточно
четко и однозначно. Например, при определении содержания кислот методом
нейтрализации. Известна и другая разновидность прямого титрования – реверсивное. При
этом исследуемый раствор находится в бюретке, а определенный объем титранта – в колбе
для титрования, т.е. титрант титруется определяемым веществом. Следует отметить, что при
реверсивном титровании основной признак прямого способа – непосредственное
взаимодействие между определяемым веществом и рабочим раствором – не нарушается. В
случаях, когда по определенным причинам прямое титрование оказывается невозможным,
используют другие способы титрования.
2. Обратное титрование (или титрование по остатку), которое состоит в том, что
определенный объем исследуемого вещества обрабатывают точно измеренным объемом
титранта, взятым в избытке, затем избыток титранта, не вошедший в реакцию с
определяемым веществом, оттитровывают другим титрованным раствором. Например,
определение аммиака в хлориде аммония.
3. Косвенное титрование заместителя (способ замещения), состоящее в том, что к
определенному объему исследуемого вещества прибавляют вспомогательный рабочий
раствор, реагирующий с ним с выделением эквивалентного количества нового вещества –
заместителя. Затем вещество-заместитель оттитровывают основным титрантом. Иными

5
словами, вместо непосредственного титрования определяемого вещества титруют его
заместитель. Например, йодометрическое определение меди.
Важной характеристикой титриметрических методов являются кривые титрования.
Они показывают графическую зависимость логарифма концентрации участника реакции,
протекающей при титровании, или какого-то свойства раствора от объема добавленного
титранта (или от степени оттитрованности). Например, для реакции кислотно-основного
взаимодействия кривые титрования строят в координатах рН – объем титранта.
Теоретический расчет кривых титрования обычно проводится по данным о константе
равновесия реакции, протекающей при титровании, и исходным концентрациям
реагирующих веществ. На основании теоретически построенной кривой титрования можно
судить о практической возможности титрования с заданной точностью, о возможности
дифференциальных определений в одном растворе. Кривая титрования служит также
основой для выбора индикатора, позволяющего определять с необходимой точностью точку
эквивалентности и конец титрования.
Метод кислотно-основного титрования
ВОПРОСЫ
1. Сущность титриметрического метода анализа.
2. Каким требованиям должны удовлетворять реакции, применяемые в титриметрии?
3. Способы выражения концентрации растворов в титримертии.
4. Что такое первичный и вторичный стандарт?
5. Какие требования предъявляются к веществу, чтобы из него можно было приготовить
первичный стандарт?
6. Можно ли из H2SO4 и NaOH приготовить первичный стандарт? Почему?
7. Каким образом можно приготовить вторичный стандарт?
8. Каким образом можно определить концентрацию вторичного стандарта кислоты или
щелочи? Привести возможные вещества для этой цели.
9. Классифицируйте методы объемного анализа по:
А) характеру химической реакции (метод нейтрализации, редоксиметрии, осаждения,
комплексообразования).
Б) способу титрования (прямое титрование, обратное (по остатку), косвенное титрование
заместителя (замещения)). Кратко охарактеризуйте данные методы.
10. Что называется кривой титрования?
11. Что такое скачок титрования, точка эквивалентности, конец титрования?
12. Какие факторы влияют на величину скачка титрования?
13. Индикаторы в методе кислотно-основного титрования. Ионная теория. Ионно-
хромофорная теория индикаторов.
14. Назовите основные характеристики кислотно-основных индикаторов.
15. Что называется показателем титрования и интервалом перехода окраски индикатора?
16. Какая связь существует между константой диссоциации и показателем титрования
индикатора?
17. Правила выбора индикатора.
18. Назовите типы индикаторных ошибок. В каких случаях они возникают?
19. Титрование многоосновных кислот и смеси кислот. При каких конкретных условиях
возможно ступенчатое титрование?
20. Титрование серной, угольной, борной кислот. Титрование смесей соляной и фосфорной
кислот, серной и фосфорной кислот, соляной и уксусной кислот. Выбор индикатора.
21. Определение карбоната калия и гидроксида калия, карбоната калия и гидрокарбоната
калия при совместном присутствии.
22. Определение аммиака в солях аммония.
23. Определение азота в органических соединениях.
24. Определение жесткости воды.

6
25. Кислотно-основное титрование в неводных средах. Охарактеризуйте растворители:
амфипротонные и апротонные (приведитн примеры).
26. Кислотно-основные реакции в амфипротонных растворителях. Константа автопротолиза.
27. Влияние кислотности или основности растворителей на поведение растворенного
вещества. Примеры.
28. Выбор амфипротонного растворителя для кислотно-основного титрования. Привести
примеры.
29. Определение конечной точки при титровании в неводных растворителях.

• Решение типовых задач


Пример 1. Вычислить молярную массу эквивалента HNO3 при взаимодействии с KOH.
Решение. Записываем уравнение реакции:

HNO3 + KOH = КNO3 + H2O

Из уравнения следует, что 1 молю атомов водорода соответствует 1 моль азотной кислоты;
следовательно, молярная масса эквивалента азотной кислоты численно равна ее молярной
массе, т.е. М (HNO3) = 63 г/моль.

Пример 2. Вычислить молярные массы эквмвалентов H2SO4 и H3PO4 в реакциях:

H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O (1)


H3PO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + 2H2O (2)

Решение. В реакциях многопротонных кислот могут учавствовать все ионы водорода (в


реакции 1) или только часть их (в реакцции 2). В этих случаях молярная масса эквивалентов
H2SO4 и H3PO4 составляет половину молярной массы соответствующей кислоты:

М(1/2 H2SO4) = М(H2SO4)/2 = 49,04 г/моль


М(1/2 H3PO4) = М(H3PO4)/2 = 49,00 г/моль

Пример 3. Из 2,500 г Na2CO3 приготовлено 500 мл раствора. Вычислить для этого раствора
титр, молярную концентрацию и молярную концентрацию эквивалента.
Решение. Для вычисления титра нужно найти массу вещества в граммах, содержащуюся в 1
мл раствора:
m( Na 2 CO3 ) 2,500
T ( Na 2 CO3 )    0,0050 г/мл
V 500
Молярную концентрацию можно вычислить по известному титру:
T ( Na2 CO3 )  1000 0,0050  1000
C ( Na2 CO3 )    0,04717 моль/л
M ( Na2 CO3 ) 106
Для вычисления нормальной концентрации раствора нужно найти молярную массу
эквивалента:
M (1 / 2 Na 2 CO3 )  53 г/моль
А затем воспользоваться величиной титра:
T ( Na 2 CO3 )  1000 0,0050  1000
C (1 / 2 Na 2 CO3 )    0,09434 моль/л
M (1 / 2 Na 2 CO3 ) 53
Или по величине навески:

7
m( Na 2 CO3 )  1000 2,500  1000
C (1 / 2 Na 2 CO3 )    0,09434 моль/л
M (1 / 2 Na 2 CO3 )  V 53  500
Или по формуле:
C (1 / 2 Na 2 CO3 )  f  C M  2  0,04717  0,09434 моль/л

Пример 4. На титрование 20 мл 0,02 М раствора HCl расходуется 15,00 мл раствора NaOH.


Определить молярную концентрацию этого раствора.
Решение. Так как вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах, то
количество HCl в точке эквивалентности должно быть равно количеству NaOH, т.е.
 ( HCl )   ( NaOH )
 ( HCl )  C ( HCl )  V ( HCl )
 ( NaOH )  C ( NaOH )  V ( NaOH )
C ( HCl )  V ( HCl ) 0.02  20,00
C ( NaOH )    0,02667 моль/л
V ( NaOH ) 15,00

Пример 5. Раствор карбоната натрия титруют раствором хлороводородной кислоты с T(HCl)


= 0,003650 г/мл в присутствии метилового оранжевого. Вычислить титр раствора HCl по
определяемому веществу Na2CO3.
Решение. Между эквивалентами реагирующих веществ и титрами существует соотношение:
M ( HCl )  M (1 / 2 Na 2 CO3 )
T ( HCl )  T ( HCl / Na 2 CO3 )
T ( HCl )  M (1 / 2 Na 2 CO3 ) 0,003650  53
T ( HCl / Na 2 CO3 )    0,005300 г/мл
M ( HCl ) 36,5

Пример 6. Вычислить массу H2SO4 в растворе, если на нейтрализацию его требуется 20,00
мл раствора NaOH с титром, равным 0,004616 г/мл.
Решение. Вычисляем концентрацию NaOH:
T ( NaOH )  1000 0,004616  1000
C ( NaOH )    0,1154 моль/л
M ( NaOH ) 40
Зная концентрацию, можно найти массу вещества:
M (1 / 2 H 2 SO4 )  C ( NaOH )  V ( NaOH ) 49  0,1154  20,00
m( H 2 SO4 )    0,1132 г
1000 1000

Пример 7. Навеску хлорида аммония массой 2,2400 г растворили в колбе емкостью 200 мл.
К 25 мл этого раствора добавили 50 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией 0,2136
моль/л. Кипячением был удален из раствора аммиак. На титрование непрореагировавшего
гидроксида натрия израсходовано 13,10 мл 0,2200 N раствора соляной кислоты. Определите
массовую долю аммиака в анализируемом образце.
Решение. Запишем уравнения реакций:

NH4Cl + NaOH → NH3↑ + NaCl


NaOH + HCl → NaCl + H2O

По закону эквивалентов находим объем щелочи, который пошел на титрование с соляной


кислотой:
V ( HCl )  C ( HCl ) 13,10  0,2200
V ( NaOH ) HCl    13,5 мл
C ( NaOH ) 0,2136

8
На взаимодействие с хлоридом аммония затрачивается объем щелочи:
V ( NaOH ) NH 4Cl  V ( NaOH )общ  V ( NaOH ) HCl  50  13,5  36,5 мл
Количество вещества эквивалента NaOH по реакции с хлоридом аммония равно количеству
вещества эквивалента хлорида аммония и равно количеству вещества эквивалента аммиака,
поэтому:
m( NH 3 )  C ( NaOH )  V ( NaOH ) HCl  M ( NH 3 ) 
 0,2136  36,5  10 3  17  0,1325г
Массовая доля аммиака рассчитывается по формуле:
m( NH 3 ) 0,1325
 ( NH 3 )   100%   100%  5,92%
mнна 2,2400

Пример 8. Навеску, содержащую гидроксид натрия и карбонат натрия, массой 0,6000 г


количественно перенесли в мерную колбу емкостью 250 мл. На титрование 50 мл смеси в
присутствии индикатора фенолфталеина затрачено 24,50 мл 0,1140 М раствора соляной
кислоты; на титрование в присутствии метилового оранжевого затрачено еще 0,98 мл этой
же кислоты. Вычислите массовые доли щелочи и карбоната в навеске.
Решение. В присутствии фенолфталеина протекают реакции:

NaOH + HCl → NaCl + H2O


Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl

То есть оттитрована вся щелочь и половина карбоната натрия.


В присутствии метилового оранжевого дотитровывается вторая половина карбоната и весь
гидрокарбонат:
NaOH + HCl → NaCl + H2O
Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl
NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2
Рассчитаем объемы хлороводородной кислоты, пошедшие на титрование:
V ( HCl ) NaOH  24,5  0,98  23,52 мл
V ( HCl ) Na2CO3  2  0,98  1,96 мл
Зная, что количества эквивалентов веществ равны в точке эквивалентности, рассчитываем
массы веществ в смеси и их массовые доли:
Vk
m( Na2 CO3 )  C ( HCl )  V ( HCl ) Na2CO3  M (1 / 2 Na 2 CO3 ) 
Va
250
m( Na 2 CO3 )  0,1140  1,96  10 3  53   0,0592 г
50
Vk
m( NaOH )  C ( HCl )  V ( HCl ) NaOH  M ( NaOH ) 
Va
250
m( NaOH )  0,1140  23,52  10 3  40   0,536 г
50
m( Na 2 CO3 ) 0,0592
 ( Na 2 CO3 )   100%   100%  9,87%
mнав 0,6000
m( NaOH ) 0,536
 ( NaOH )   100%   100%  89,33%
m нав 0,6000

Пример 9. На титрование 25,00 мл смеси, содержащей карбонат и гидрокарбонат натрия, в


присутствии фенолфталеина потребовалось 9,66 мл 0,1300 М раствора соляной кислоты, а в

9
присутствии метилового оранжевого – 23,80 мл той же кислоты. Расситайте массы
карбоната и гидрокарбоната натрия в 250 мл раствора.
Решение. В присутствии фенолфталеина оттитровывается половина карбоната натрия до
гидрокарбоната:
Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl

В присутствии метилового оранжевого оттитровывается половина карбоната и весь


гидрокарбонат:
Na2CO3 + HCl → NaHCO3 + NaCl
NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2

Рассчитаем объемы соляной кислоты, пошедшие на титрование каждого вещества:


V ( HCl ) Na2CO3  2  V ( HCl ) FF  2  9,66  19,32 мл
V ( HCl ) NaHCO3  VMO  2VFF  23,80  19,32  4,48 мл
Аналогично предыдущей задаче, рассчитываем массы веществ, входящие в смесь:
250
m( Na 2 CO3 )  0,1300  19,32  10 3  53   1,331 г
25
250
m( NaHCO3 )  0,1300  4,48  10 3  84   0,489 г
50

Пример 10. На титрование 25 мл раствора HCl и H3PO4 с метиловым оранжевым затрачено


15 мл раствора KOH с молярной концентрацией эквивалента 1,15 моль/л, а на титрование
такой же пробы с фенолфталеином – 21 мл раствора щелочи. Сколько граммов HCl и H3PO4
содержится в 200 мл раствора?
Решение. С метиловым оранжевым оттитровывается соляная кислота и фосфорная кислота
по первой ступени (то есть половина фосфорной кислоты). С фенолфталеином
оттитровывается дигидрофосфат калия до гидрофосфата.

КOH + HCl → КCl + H2O


H3PO4 + КOH → КH2PO4 + H2O
КH2PO4 + КOH → К2HPO4 + H2O

Рассчитаем объемы гидроксида калия, пошедшие на титрование каждой кислоты:


V ( KOH ) H 3 PO4  2  (VFF  VMO )  2  ( 21  15)  12 мл
V ( KOH ) HCl  2  VMO  V FF  2  15  21  9 мл
Рассчитываем концентрации кислот в растворе:
C ( KOH )  V ( KOH ) HC l 1,15  9
C ( HCl )    0,414 N
V (смеси ) 25

C ( KOH )  V ( KOH ) H 3 PO4 1,15  12


C ( H 3 PO4 )    0,552 N
V (смеси ) 25
Рассчитываем массы кислот в смеси:
m( HCl )  C ( HCl )  V (смеси )  M ( HCl )  0,414  0,25  36,5  3,778 г

m( H 3 PO4 )  C ( H 3 PO4 )  V (смеси)  M (1 / 2 H 3 PO4 )  0,552  0,25  49  6,762 г

Пример 11. Рассчитать рН раствора, полученного при титровании в момент, когда к 15,00
мл 0,02 М раствора HCl добавлено 10 мл 0,15 М раствора NaOH.
Решение. Вычисляем количества кислоты и щелочи в данном растворе:

10
 ( HCl )  C ( HCl )  V ( HCl )  15  0,2  3,0 ммоль
 ( KOH )  C ( KOH )  V ( KOH )  10  0,15  1,5 ммоль
Избыток кислоты в растворе равен:
3,0  1,5  1,5
ммоль
Это неоттитрованное количество кислоты содержится в объеме:
V  15  10  25 мл
Так как молярная концентрация раствора показывает, сколько миллимолей вещества
содержится в 1 мл раствора, можно вычислить для кислоты:
C ( HCl ) 
1,5
25
 
 0,060 ммоль/мл; H   0,0600 моль/л

 
pH   lg H    lg 0,0600  1,22

Пример 12. Рассчитать рН раствора, полученного при добавлении 15 мл 0,1 М раствора


NaOH к 20 мл 0,1 М раствора CH3COOH.
Решение. В процессе нейтрализации слабой кислоты образуется соль, концентрация которой
равна концентрации нейтрализованной кислоты. Избыточная, то есть неоттитрованная,
кислота в растворе остается в виде малодиссоциированных молекул. Следовательно:
 (соли )  C ( NaOH )  V ( NaOH )  15  0,1  1,5 ммоль
 1,5
C (соли )    0,04286 моль/л
V 35
a  20  0,1  15  0,1  0,5 ммоль
 0,5
Ca    0,01426 моль/л
V 35
H 

 Ka 
Ca
Cсоли
 1,76  10 5 
0,01426
0,04286
 5,86  10  6 моль/л

рН = 5,23

Пример 13. Рассчитать рН раствора, полученного при добавлении 100 мл 0,1 М раствора
NaOH к 100 мл 0,1 М раствора CH3COOH.
Решение. К раствору CH3COOH добавлено эквивалентное количество NaOH. Вся кислота
переведена в соль, которая образована сильным основанием и слабой кислотой, то есть
подвергается гидролизу по аниону. Концентрация соли с учетом разбавления равна:
100  0,1
Cсоли   0,05 моль/л
200

OH  
 Kw  Cсоли
Ka

10 14  0,05
1,76  10 5
 5,33  10 6 моль/л

рОН = 5,27 рН = 8,73


Пример 14. Рассчитать Н+-погрешность при титровании 0,1 М раствора HNO3 0,1 М
раствором NaOH с индикатором метиловым оранжевым (рТ = 4).
Решение. Данная погрешность возникает в том случае, когда индикатор изменяет свою
окраску при избытке в растворе сильной кислоты. Поскольку Н +-погрешность – это
отношение количества неоттитрованной кислотв к общему количеству кислоты (в %), то:
C ( HNO3 )  V ( HNO3 )  100%
10  pT  2V1  H   погрешность
10  рТ  2  100 2  10 4
Н   погрешность    100%  0,2%
С ( HNO3 ) 0,1

11
Пример 15. Рассчитать ОН- - погрешность при титровании 0,1 М раствора NaOH 0,1 М
раствором HCl с индикатором фенолфталеином (рТ = 9).
Решение. Данная погрешность возникает, когда индикатор изменяет свою окраску при
избытке в растворе щелочи. Исходя из определения ОН- - погрешности, находим:
2  10  (14 pT ) 2  10  (149)
OH   погрешность   100%   100%  0,02%
0,1 0,1

Пример 16. Вычислить погрешность титрования 0,1 М раствора CH 3COOH 0,1 М раствором
NaOH с индикатором метиловым оранжевым.
Решение. При титровании 0,1 М раствора CH 3COOH 0,1 М раствором NaOH значение рН в
точке эквивалентности равно 8,74. Титрование с метиловым оранжевым заканчивают при
рН = рТ = 4; в конце титрования в растворе присутствует неоттитрованная слабая кислота
CH3COOH, что и обусловливает кислотную погрешность.
 HA  10 pK  pT  10 4,76 4  5,7
 
A
Количество неоттитрованной кислоты 5,7
____________________________________ = _______
Количество оттитрованной кислоты 1
Что составляет по отношению ко всей кислоте:
6,7 – 100 %
5,7 – НА-погрешность
5,7  100
HA  погрешность   84%
6,7

Пример 17. Вычислить погрешность титрования гидроксиламина (К = 9,33·10-9) в


присутствии индикатора с рТ = 5.
10 pK  pT 14
Решение. MeOH  погрешность 
 MeOH    Me  
Отсюда:

 MeOH   10 pK 514  0,1


 Me 

1,1 – 100 %
0,1 - Х
0,1  100
Х=  9,1%
1,1

Задачи для самостоятельного решения


• Вычисления рН растворов
1. Рассчитать рН расторов, полученных при титровании 15,00 мл 0,02 М раствора HCl
0,15 М раствором NaOH в момент, когда прибавлено 0,00; 1,00; 1,50; 2,00; 4,00 мл
щелочи.

2. Рассчитать рН раствора, полученного при прибавлении 15 мл 0,1 М раствора NaOH к


5
20 мл 0,1 М раствора CH3COOH ( K CH 3COOH  1,75  10 ).

3. Вычислить рН растворов, полученных при титровании 20 мл 0,2 М раствора NaOH 0,2 М


раствором HCl в момент, когда добавлено 17; 20; 21 мл кислоты.

12
4. Вычислите рН растворов, полученных при титровании 60 мл 0,1 М раствора NH 4OH
0,15 М (Кв = 1,76·10-5) раствором HNO3 в момент, когда прибавлено 0; 30; 40; 50 мл
кислоты. Как изменится рН растворов при добавлении 80 мл воды в каждый момент
титрования?

5. См. условие задачи 4 (титруют 60 мл раствора HNO2 (Ка = 5,1·10-4) 0,15 М раствором
NaOH).

6. Вычислить рН растворов, полученных при титровании 30 мл 0,240 М гидроксиламина


(Кв = 1,23·10-10) 0,360 М раствором соляной кислоты в момент, когда прибавлено 0; 10;
15; 20; 30 мл кислоты.

7. Рассчитайте объем 0,062 М раствора соляной кислоты, необходимый для титрования:


а) 20 мл 0,055 М раствора фосфата натрия для перехода окраски тимолфталеина
(интервал перехода рН 9,3 – 10,5); б) 25 мл 0,055 М раствора фосфата натрия до перехода
окраски бромкрезолового зеленого (рН 3,8 – 5,4).

8. Рассчитайте объем 0,0773 М раствора гидроксида натрия, необходимый для титрования:


а) 25 мл раствора, содержащего 0,0300 М HCl и 0,0100 М H 3PO4 до перехода окраски
метилового оранжевого (рН 3,1 – 4,4); б) 25 мл раствора, содержащего 0,0200 М H 3PO4 и
0,0300 М NaH2PO4 до перехода окраски фенолфталеина (рН 8,2 – 10,0).

9. Титруют 25 мл 0,12 М азотистой кислоты (Ка = 5,1·10 -4) раствором гидроксида натрия с
концентрацией 0,15 М. Определите рН в начальный момент, в точке эквивалентности.
Рассчитайте скачок титрования и подберите индикатор (тимолфталеин 9,3 – 10,5;
бромкрезоловый зелёный 3,8 – 5,4; метиловый оранжевый 3,1 – 4,4; фенолфталеин 8,2 –
10,0; п-нитрофенол 5,0 – 7,0; крезоловый красный).

10. Титрование 20 мл 0,15 М раствора аммиака (Кв = 1,76·10 -5) ведется раствором азотной
кислоты с концентрацией 0,16 М. Определите рН в начальный момент, в точке
эквивалентности. Рассчитайте скачок титрования и подберите индикатор (тимолфталеин
9,3 – 10,5; бромкрезоловый зелёный 3,8 – 5,4; метиловый оранжевый 3,1 – 4,4;
фенолфталеин 8,2 – 10,0; п-нитрофенол 5,0 – 7,0; крезоловый красный).

• Вычисления при приготовлении рабочих растворов


11. Из 5,3 г Na2CO3 приготовили 1 л раствора. Для этого раствора вычислить молярную
концентрацию, нормальность и титр. Ответ: См = 0,05 М
12. Титр раствора H2SO4 равен 0,004900 г/мл. Вычислить для этого раствора молярную и
нормальную концентрации. Ответ: СN = 0,1 N

13. Титр раствора HNO3 равен 0,006300 г/мл. Вычислить молярную концентрацию этого
раствора и THNO / CaO . Ответ: 0,02803 г/мл
3

14. Титр раствора HCl равен 0,007300 г/мл. Вычислить молярную концентрацию этого
раствора и THCl / Na 2 O . Ответ: 0,006200 г/мл

15. Какую массу (100 % NaOH) щёлочи следует взять для приготовления 1 л раствора с
титром 0,004000 г/мл? Ответ: 4,00 г

13
16. Какую навеску буры (Na2B4O7·10H2O) следует взять для приготовления 0,5 л 0,1 М
раствора? Ответ: 19,06 г

17. Сколько раствора HCl плотностью 1,1 г/мл (20,39 %-ная HCl) следует взять для
приготовления 1 л 0,2 М раствора? Ответ: 32,55 мл

18. Сколько раствора H2SO4 плотностью 1,1 г/мл (14,73 %-ная H2SO4) следует взять для
приготовления 2 л 0,1 М раствора? Ответ: 121 мл

19. Сколько раствора HCl плотностью 1,15 г/мл (30,14 %-ная HCl) следует взять для
приготовления 1 л раствора с Т = 0,003650 г/мл? Ответ: 10,5 мл

20. До какого объёма следует разбавить 1 л 0,2 М раствора HNO 3, чтобы получить раствор с
Т = 0,006300 г/мл? Ответ: 2 л

21. Какой объём воды следует добавить к 0,5 л 0,2 М раствора HCl, чтобы получить раствор
с титром, равным 0,00730 г/мл? Ответ: 4,5 л

22. До какого объёма следует разбавить 500 мл 0,5 М раствор H 2SO4, чтобы получить раство
с титром 0,004900 г/мл? Ответ: 5 л

23. Сколько 2 М раствора HCl следует добавить к 1 л 0,15 М, чтобы получить 0,2 М раствор
HCl? Ответ: 27,8 мл

24. Сколько 1 М раствора CH3COOH следует добавить к 1 л 0,15 М раствора CH 3COOH,


чтобы получить 0,2 М раствор? Ответ: 62,5 мл

25. Сколько 2 М раствора H2SO4 следует добавить к 0,5 л 0,1 М раствора, чтобы получить 2
N раствор кислоты? Ответ: 450 мл

26. Какой объём (мл) соляной кислоты с плотностью 1,19 г/мл (массовая доля вещества
38,8 %) следует взять для приготовления 500 мл 0,1 М раствора этой кислоты?
Ответ: 3,95 мл

27. Вычислите объём серной кислоты с массовой долей вещества 96 % и плотностью 1,84
г/мл, необходимый для приготовления одного литра раствора с молярной концентрацией
эквивалента 0,1 моль/л. Ответ: 2,8 мл

28. К 10 мл 20 %-ного раствора HCl прибавлено 40 мл воды. Чему равна процентная


концентрация полученного раствора? Ответ: 4 %

29. Какой объём раствора серной кислты 2 N следует прибавить к 2 л 5 N раствора серной
кислоты, чтобы получить 3,5 N раствор? Ответ: 2 л

30. Сколько воды нужно прибавить к 1,2 л 0,212 N раствора NaOH, чтобы получить 0,2 N
раствор? Ответ: 72 мл

31. Сколько воды надо прибавить к 800 мл 65 %-ного раствора HNO 3 (плотностью 1,4 г/мл),
чтобы получить 10 %-ный раствор? Ответ: 6160 мл

14
32. Сколько мл 65,3 %-ного раствора азотной кислоты (плотностью 1,4 г/мл) требуется
прилить к 1 л 10 %-ного раствора (плотностью 1,057 г/мл), чтобы получить 25 %-ный
раствор? Ответ: 46,6 мл

33. Сколько мл 2 N раствора H 2SO4 надо прибавить к 1 л раствора H 2SO4 с титром по CaO
равным 0,045 г/мл, чтобы получить раствор серной кислты с TH SO / CaO = 0,0050 г/мл?
2 4

Ответ: 4,67 мл

34. Сколько мл 23,14 %-ного раствора KOH (плотностью 1,22 г/мл) надо прибавить к 1 л
0,984 N раствору KOH, чтобы получить 1 N раствор? Ответ: 3,96 мл
35. До какого объёма нужно разбавить 50 мл 2 N раствор HCl, чтобы превратить его в 0,3 N ?
Ответ: 333 мл

36. Сколько воды нужно прибавить к 200 мл 46 %-ного раствора азотной кислоты
(плотностью 1,285 г/мл), чтобы получить 10 %-ный раствор? Ответ: 925 мл

37. Сколько мл мерной кислоты (плотностью 1,3 г/мл), содержащей 89,2 % H 2SO4 следует
прибавить к 1200 мл 0,16 N раствора серной кислоты, чтобы получить 0,2 N раствор?
Ответ: 40,6 мл

• Вычисления результатов анализа


Прямое титрование

38. Вычислить молярную концентрацию раствора HNO 3, если на титрование 0,2500 г


химически чистой Na2CO3 израсходовано 20,50 мл раствора кислоты. Ответ: 0,2301 N

39. Вычислить молярную концентрацию раствора HCl, если на титрование 15,00 мл его
расходуется 10,00 мл 0,3 М раствора NaOH. Ответ: 0,2 М

40. Вычислить титр раствора NaOH, если на титрование 10,00 мл расходуется 12,00 мл 0,1 М
раствора HCl. Ответ: 0,0048 г/мл

41. Вычислить титр раствора HCl, если на титрование 10,00 мл его расходуется 12,00 мл
раствора NaOH с титром 0,004000 г/мл. Ответ: 0,004380 г/мл

42. Вычислить титр и молярную концентрацию раствора HNO3, если на титрование его 15,00
мл расходуется 10,00 мл 0,1 М раствора KOH. Ответ: 0,004221 г/мл

43. Навеску Na2CO3 массой 0,5300 г растворили в мерной колбе ёмкостью 250 мл; 25,00 мл
этого раствора оттитровали 24,50 мл раствора HCl в присутствии метилового
оранжевого. Вычислить нормальную концентрацию раствора карбоната натрия и
молярную концентрацию раствора HCl. Ответ: 0,04 N; 0,04082 М
44. Растворением навески тетрабората натрия (буры) масой 0,6227 г приготовили 200 мл
раствора; 20 мл этого раствора (аликвоту) оттитровали 19,5 мл раствора HCl. Вычислить
нормальность раствора Na2B4O7 и молярную концентрацию раствора HCl.
Ответ: 0,01634 N; 0,01676 М

45. На титрование 20,00 мл раствора гидроксида бария израсходовали 15,00 мл 0,2 М


раствора HCl. Вычислить нормальность и титр раствора Ba(OH)2. Ответ: 0,01283 г/мл

46. 25,00 мл раствора уксусной кислоты нейтрализовали 20,00 мл 0,15 М раствора KOH.
Вычислить молярную концентрацию и титр раствора кислоты. Ответ: 0,0072 г/мл

15
47. Вычислить массу азотной кислоты в 10 мл её раствора, если на титрование этого
раствора затрачено 12,50 мл 1,0100 М раствора NaOH. Ответ: 0,7954 г

48. Вычислить массу Na2CO3 в 20 мл раствора, если на титрование этого раствора затрачено
15,75 мл 0,1010 М раствора HCl. Ответ: 0,08431 г

49. Вычислить массовую долю Na2CO3 в образце технической соды, если навеска образца
равна 0,2005 г и на титрование её израсходовано 20,00 мл 0,1010 М раствора HCl.
Ответ: 53,4%

50. Вычислить массовую долю Na2O в образце технического NaOH, если навеску образца
массой 0,1545 г оттитровали 15,25 мл 0,101 М раствора HCl. Ответ: 30,9%

51. Вычислить массовую долю индифферентных примесей в образце технической азотной


кислоты, если навеска её массой 1,000 г оттитрована 25,00 мл KOH с титром 0,01120
г/мл. Ответ: 68,5%

52. Навеска уксусной кислоты массой 1,000 г растворена в мерной колбе вместимостью 200
мл. На титрование аликвоты (20 мл) этого раствора затрачено 15,50 мл раствора NaOH с
титром 0,004088 г/мл. Вычислить массовую долю CH3COOH в образце. Ответ: 95,05%

53. Для определения массовой доли свободных кислот в льняном мсле навеску его 0,5000 г
растворили в 20 мл спирто-эфирной смеси, оттитровали 0,05 М раствором KOH в
присутствии фенолфталеина. При этом было израсходовано 2,45 мл раствора KOH.
Определить массовую долю кислот, если средняя молярная масса кислот льняного масла
равна 274 г/моль. Ответ: 6,713%

54. Определить молярную массу монокарбрновой кислоты, если известно, что на титрование
0,1500 г расходуется 10,56 мл 0,05 М раствора KOH. Ответ: 284,1 г/моль.

55. Сколько мл 0,1056 М раствора KOH необходимо прибавить к 1,2000 г касторового масла
для нейтрализации свободных жирных кислот, массовая доля которых составляет 1,5 %?
Средняя молярная масса кислот равна 295 г/моль. Ответ: 0,58 мл

56. Для определения свободных жирных кислот (в %) в мыле навеску его массой 4,00 г
растворяют при нагревании с обратным холодильником в 200 мл этанола. Прибавляют
фенолфталеин и титруют 0,01000 М раствором KOH, израсходовав 3,80 мл этого
раствора. Средняя молярная масса жирных кислот в мыле равна 282 г/моль. Чему равна
массовая доля свободных кислот? . Ответ: 0,27 %
57. В техническом этаноле содержание кислоты в пересчете на уксусную не должно
превышать 10 мг/л. Какой объём этанола нужно взять для определения кислот, чтобы на
титрование расходовалось 2 мл 0,01 М раствора KOH? Ответ: 120 мл

58. Какой объём 0,09950 М раствора NaOH потребуется для нейтрализации примеси
муравьиной кислоты в формалине, навеска которого равна 10,00 г? Массовая доля
кислоты составляет 0,04 %. Ответ: 0,87 мл

59. Содеожание муравьиной кислоты в формальдегиде составляет 0,025 %. Какую навеску


продукта нужно взять для анализа, чтобы на титрование расходовалось не менее 1 мл
0,05 М раствора KOH? Ответ: 9,205 г

16
60. Для определения содержания основного продукта в калиевой соли  -нафтилуксусной
кислоты навеску 0,7524 г растворили в мерной колбе вместимостью 500 мл. К 100 мл
полученного раствора прибавили 10 %-ную серную кислоту и выделившуюся свободную
 -нафтилуксусную кислоту трижды экстрагировали бензолом. Вытяжки собрали
вместе, бензол отогнали, кислоту растворили в воде и оттитровали 12,63 мл 0,01200 М
раствором KOH в присутствии фенолфталеина. Определите массовую долю кислоты.
Молярная масса C11H9COOK = 224,3 г/моль. Ответ: 37,6 %

61. 5,2060 г х.ч. Na2CO3 перенесли количественно в мерную колбу объёмом 500 мл,
растворили в воде и довели объём до метки. На титрование 25 мл полученного раствора
соды пошло 26,17 мл раствора HCl. Вычислите молярную концентрацию соляной
кислоты и поправочный коэффициент К. Ответ: К = 0,9385

62. на титрование 50 мл раствора KOH израсходовали 35,46 мл раствора серной кислоты с


молярной концентрацией эквивалента равной 0,0503 моль/л. Вычислите массу (г) KOH в
500 мл анализируемого раствора. Ответ: 0,9996 г

63. На титрование 20,00 мл раствора соляной кислоты с концентрацией 0,1985 моль/л


израсходовано 16,33 мл KOH. Определите массу гидроксида калия в 100 мл
анализируемого раствора. Ответ: 1,3614 г

64. На титрование 20,00 мл раствора Na 2CO3 в присутствии метилового оранжевого было


израсходовано 19,16 мл раствора HCl с концентрацией 0,9960 моль/л. Плотность
раствора Na2CO3 составила 1,050 г/мл. Определите массовую долю Na2CO3 в растворе.
Ответ: 4,82 %

65. Навеску технического гидроксида калия массой 3,1580 г растворили в воде. На


титрование полученного раствора израсходовано 27,45 мл раствора HCl с THCl / NaOH =
0,05616 г/мл. Определите массовую долю гидроксида калия в исследуемом образце.
Ответ: 68,34 %

66. Навеску технического хлорида аммония массой 0,1000 г растворили в произвольном


объёме воды и обработали избытком формальдегида. На титрование выделившейся
кислоты израсходовали 18,00 мл раствора NaOH. Известно, что 1 мл раствора NaOH
эквивалентен 0,005349 г NH4Cl. Вычислите массовую долю (%) NH4Cl в техническом
препарате. Ответ: 96,28 %

67. На титрование раствора серной кислоты израсходовано 23,50 мл раствора NaOH с


титром 0,005764 г/мл. Вычислите массу серной кислоты в растворе. Ответ: 0,166 г
68. на титрование раствора, содержащего CaO, было израсходовано 18,43 мл раствора HCl с
молярной концентрацией 0,2135 моль/л. Вычислите массу CaO в анализируемом
растворе. Ответ: 0,2203 г

69. На нейтрализацию 25 мл раствора серной кислоты потребовалось 22,5 мл 0,1520 N


раствора гидроксида натрия. Сколько граммов кислоты содержится в 400 мл этого
раствора? Ответ: 2,6813 г

70. Какова нормальность раствора HCl, если на титрование 0,1546 г химически чистой
Na2CO3 идёт 20,45 мл раствора кислоты? Вычислить титр кислоты и титр соляной
кислоты по карбонату натрия. Ответ: THCl = 0,005205 г/мл

17
71. На титрование 1,025 г H 2C2O4·2H2O идёт 24,10 мл раствора NaOH. Рассчитать
нормальность и титр гидроксида натрия, титр гидроксида натрия по щавелевой кислоте.
Ответ: TNaOH / H C O 2 H O = 0,04253 г/мл
2 2 4 2

72. На титрование 10 мл раствора гидроксида натрия потребовалось 11 мл раствора соляной


кислоты с титром 0,004 г/мл. Сколько граммов NaOH содержится в 500 мл раствора?
Ответ: 2,412 г

73. На нейтрализацию 20,0 мл соляной кислоты затрачено 22,0 мл раствора гидроксида


калия с титром 0,0993 г/мл. Сколько граммов HCl содержится в 100 мл раствора?
Ответ: 7,1193 г

74. На нейтрализацию 20,0 мл раствора гидроксида гатрия затрачено 22,0 мл раствора


соляной кислоты с THCl / NaOH = 0,004 г/мл. Определить, сколько граммов NaOH
содержится в 280 мл раствора. Ответ: 1,232 г

75. Сколько % азотной кислоты содержит концентрированная азотная кислота, если 9,777 г
её растворено в 1 л? На титрование 25 мл 0,104 N раствора NaOH израсходовано 25,45 мл
полученного раствора HNO3. Ответ: 65,83 %

76. Навеска раствора серной кислоты 1,4512 г растворена в 250 мл. На титрование 20 мл
этого раствора пошло 20 мл 0,104 N раствора NaOH. Определить %-ное содержание
серной кислоты в анализируемом растворе. Ответ: 87,79 %

77. Вычислить %-ное содержание KOH в анализируемом образце по следующим данным:


раствор, содержащий 1,2500 г образца, потребовал для своей нейтрализации 40,20 мл
раствора HCl с THCl / Na CO = 0,0265 г/мл. Ответ: 90 %
2 3

78. Навеска Ba(OH)2 растворена в мерной колбе на 250 мл. На титрование 25 мл


полученного раствора затрачено 23,10 мл 0,099 N раствора HCl. Определить, сколько
граммов Ba(OH)2 сожержится в навеске. Ответ: 1,955 г

79. Какова жёсткость воды, содержащей в 1 л 0,6 г хлорида кальция? Ответ: 10,81 мг-экв/л
80. Чему равна карбонатная жёсткость воды, если на титрование 100 мл её расходуется 5,0
мл 0,0900 N раствора HCl? Ответ: 4,5 мг-экв/л

81. Общая жёсткость воды равна 15°. Вычислить жёсткость воды в мг-экв/л. (1 мг-экв/л =
2,804°) Ответ: 5,35 мг-экв/л
82. В 250 мл воды содержится 4,6 мг ионов кальция и 2,4 мг ионов магния. Определите
общую жёсткость воды (в мг-экв/л и в градусах жёсткости). Ответ: 4,788°

Титрование с двумя индикаторами

83. Из навески 0,5600 г роиготовили 250,0 мл раствора. 50,0 мл этого раствора сначала
титровали в присутствии индикатора фенолфталеина. При этом было израсходовано
22,50 мл раствора HCl с концентрацией 0,1120 моль/л. Затем ввели индикатор метиловый
оранжевый, продолжили титрование и израсходовали ещё 0,94 мл HCl. Определить
массовые доли (%) NaOH и Na 2CO3 в анализируемом образце. Ответ: NaOH 86,23 % и
Na2CO3 9,96 %

18
84. На титрование 25,00 мл раствора, содержащего смесь Na2CO3 и NaНCO3 в присутствии
фенолфталемна израсходовано 9,46 мл, а в присутствии метилового оранжевого – 24,86
мл раствора HCl с молярной концентрацией эквивалента равной 0,1200 моль/л.
Определить массы Na2CO3 и NaНCO3 в 250 мл анализируемого раствора. Ответ: Na2CO3
1,203 г; NaНCO3 0,599 г

85. На титрование пробы смеси КOH и КНCO 3 было израсходовано в присутствии


фенолфталеина 10 мл раствора HCl с молярной концентрацией 0,1000 моль/л.
Титрование продолжили в присутствии метилового оранжевого. При этом израсходовано
ещё 2,00 мл раствора HCl. Вычислить массы КOH и КНCO 3 в анализируемом образце.
Ответ: КOH 0,0560 г и КНCO3 0,0200 г

86. На титрование в присутствии фенолфталеина навески массой 0,4478 г, состоящей из


Na2CO3, NaНCO3 и NaCl, потребовалось 18,80 мл раствора соляной кислоты с молярной
концентрацией равной 0,1998 моль/л. При титровании той же навески в присутствии
метилового оранжевого израсходовано 40,00 мл раствора HCl той же концентрации.
Вычислить массовые доли (%) Na2CO3 и NaНCO3 в анализируемом образце.
Ответ: Na2CO3 88,92 %; NaНCO3 9 %

87. На титрование 25 мл раствора, содержащего HCl и H 3PO4 с метиловым оранжевым


затрачено 12 мл раствора КOH с нормальной концентрацией 1,1 N, а на титрование такой
же пробы с фенолфталеином – 18 мл КOH. Сколько граммов HCl и H 3PO4 содержится в
250 мл раствора? Ответ: HCl 2,409 г и H3PO4 6,468 г

88. 0,5 г образца, содержащего карбонат и гидрокарбонат натрия, растворили в воде. Для
нейтрализации полученного раствора в присутствии фенолфталеина потребовалось 18 мл
HCl, а в присутствии метилового оранжевого – 40 мл той же кислоты. THCl / NaOH = 0,008
г/мл. Вычислите %-ное содержание Na2CO3 и NaНCO3 в анализируемом образце. Na2CO3
76,32 %; NaНCO3 13,44 %

89. 0,6 г анализируемого образца щёлочи и соды были растворены в воде. Для
нецтрализации полученного раствора в присутствии фенолфталеина было затрачено 18
мл 0,5 N раствора HCl, а в присутствии метилового оранжевого – 25 мл той же кислоты.
Вычислить %-ное содержание щёлочи в растворе. Ответ: 36,6 %

90. На титрование 25 мл раствора H3PO4 и NaH2PO4 с метиловым оранжевым израсходовано


10 мл раствора гидроксида натрия с титром 0,004 г/мл, а на титрование той же пробы с
фенолфталеином – 25 мл NaOH. Сколько граммов H 3PO4 и NaH2PO4 содержится в 200 мл
такого раствора? Ответ: H3PO4 0,654 г и NaH2PO4 0,600 г
91. В мерной колбе вместимостью 200 мл приготовили раствор, содержащий КOH и К 2CO3.
на титрование 10,00 мл полученнного раствора израсходовали: в присутствии
фенолфталеина 9,80 мл раствора HCl с концентрацией 0,1000 моль/л, а в присутствии
метилового оранжевого 11,00 мл раствора. Вычислить массы КOH и К 2CO3 в
анализируемом растворе. Ответ: КOH 0,963 г и К2CO3 0,331 г

92. Сколько граммов H3PO4 содержится в данном растворе, если на титрование его с
фенолфталеином затрачено 25,50 мл 0,2000 N раствора NaOH? Приведите расчет с
указанными данными, но в случае, если титрование ведут в присутствии метилового
оранжевого. Ответ: 0,2499 г; 0,4998 г

93. При титровании 25,00 мл раствора, содержащего смесь Na2CO3 и NaНCO3, с


фенолфталеином израсходовано 9,46 мл, а с метиловым оранжевым – 24,86 мл 0,1200 N

19
раствора H2SO4. Сколько граммов Na2CO3 и NaНCO3 содержится в 250 мл раствора?
Ответ: Na2CO3 1,203 г; NaНCO3 0,5989 г

Обратное титрование

94. Навеску хлорида аммония массой 1,1200 г растворили в мерной колбе на 200 мл. К 25 мл
раствора прибавили 50,00 мл раствора гидроксида натрия с концентрацией 0,1068
моль/л. После полного удаления аммиака кипячением, избыток щёлочи оттитровали
раствором хлороводородной кислоты с концентрацией 0,110 моль/л. На титрование 26,20
мл этой кислоты. Вычислить массоаую долю аммиака в анализируемом растворе.
Ответ: 29,83 %

95. Навеску, содержащую CaCO3, обработали 50,00 мл раствора HCl с концентрацией 0,200
моль/л, после чего избыток кислоты оттитровали 10,00 мл раствора NaOH. Известно, что
на титрование 25,00 мл HCl расходуется 24,00 NaOH. Вычислить массу CaCO 3 в
анализируемом образце. Ответ: 0,3958 г

96. Навеску восстановленного железа (лекарственного вещества) массой 0,6500 г растворили


в 50 мл раствора HCl с теоретической концентрацией 0,5 моль/л (К = 1,040). На
титрование остатка HCl было израсходовано 15,00 мл раствора NaOH с концентрацией
0,2000 моль/л. Определить массовую долю (%) железа в анализируемом образце.
Ответ: 99,08 %

97. Навеску известняка, равную 0,7524 г обработали 100 мл 0,1 N раствора HCl. Избыток
кислоты оттитровали 20 мл раствора NaOH с титром, равным 0,00421 г/мл. Определить
%-ное содержание CaO в известняке. Ответ: 29,38 %
98. Образец магния растворили в 50 мл 0,52 N раствора HCl. На обратное титрование
остатка кислоты пошло 15 мл 0,201 N раствора NaOH. Сколько граммов магния
содержится в образце? Ответ: 0,552 г

99. К раствору сульфата аммония было добавлено 25 мл раствора NaOH с титром 0,00902
г/мл. Затем кипячениеми из раствора был удален аммиак. На титрование оставшегося
количества щёлочи пошло 6,3 мл HCl с титром 0,00786 г/мл. Вычислить содержание (г)
сульфата аммония. Ответ: 0,476 г

100. 1,000 г технического сульфата аммония растворили в воде и прибавили избыток


гидроксида натрия. На нейтрализацию выделившегося аммиака понадобилось 20,00 мл
0,75 N раствора серной кислоты. Вычислить процентное содержание сульфата аммония и
азота в образце. Ответ: 99 %; 21 %
9101. К анализируемому раствору хлорида аммония прибавили 25,00 мл раствора NaOH с
титром 0,004500 г/мл. Затем кипячением удалили из раствора аммиак, а избыток щёлочи
оттитровали 10,50 мл раствора HCl с титром 0,003750 г/мл. Вычислить массу аммиака в
анализируемом растворе. Ответ: 29,5 мг

102. Навеску азотной кислоты массой 1,0100 г перевели в раствор, содержащий 25,00 мл
0,5020 М раствора NaOH. Оставшийся после реакции избыток щёлочи оттитровали 10,50
мл 0,1010 М HCl. Вычислить массовую долю HNO3 в кислоте. Ответ: 71,67 %

103. Навеску карбоната натрия массой 0,1054 г обработали 25,00 мл 0,20 М раствора HCl.
Избыток кислоты оттитровали 25,40 мл 0,12 М раствора NaOH. Вычислить массовую
долю Na2CO3 в образце. Ответ: 76,42 %

20
104. К навеске химически чистого Na3PO4 массой 0,1000 г прибавили 50,00 мл 0,20 N
раствора H2SO4. На обратное титрование избытка кислоты с метиловым оранжевым
израсходовали 15,00 мл раствора NaOH. Определить молярную концентрацию раствора
NaOH. Ответ: 0,5555 М

105. Пробу соли аммония массой 1,000 г обработали избытком концентрированного


раствора NaOH. Выделившийся аммиак был поглощен 50 мл 1,0510 М раствором HCl.
Избыток кислоты оттитровали 25,00 мл раствора NaOH с титром 0,04200 г/мл.
Вычислить массовую долю аммиака в пробе соли. Ответ: 44,7 %

106. Вычислить величину навески химически чистого CaCO 3, если после обработки её 50,00
мл 0,2 М раствора HCl на титрование остатка кислоты израсходовано 10,00 мл раствра
NaOH. Установлено, что на титрование 25,00 мл NaOH расходуется 24,00 мл HCl.
Ответ: 404 мг

107. навеску азотной кислоты 0,5050 г перевели в раствор, содержащий 25,00 мл 0,2050 М
раствор NaOH. Оставшийся после реакции избыток щёлочи оттитровали 5,05 мл
0,2080 М раствора HCl. Вычислить массовую долю N2O5 в навеске кислоты. Ответ:
43,57 %

108. К раствору сульфата аммония добавили 20,00 мл раствора NaOH с титром 0,008540
г/мл. Кипячением удалили аммиак, а избыток гидроксида оттитровали 7,50 мл раствора
HCl с титром 0,005720 г/мл. Вычислить массу сульфата аммония в анализируемом
растворе. Ответ: 204,4 мг

109. Навеску 1,5000 г технического (NH 4)2SO4 растворили в мерной колбе вместимостью 250
мл; 25,00 мл этого раствора прокипятили с концентрированной щёлочью. Выделившийся
при этом аммиак поглощен 40,00 мл 0,1040 N раствора H2SO4, а на обратное титрование
израсходовано 25,00 мл 0,0970 М раствора NaOH. Вычислить массовую долю аммиака в
навеске. Ответ: 19,7 %

110. Азот из навески органического вещества массой 1,000 г с помощью концентрированной


серной кислоты переведен в сульфат аммония. При кипячении соли с
концентрированной щёлочью выделившийся аммиак поглощен 50,00 мл 0,1500 N
раствором H2SO4. на обратное титрование затрачено 12,00 мл 0,9980 М NaOH.
Вычислить массовую долю азота в навеске. Ответ: 8,86 %

Индикаторные ошибки

111. Определите тип и величину индикаторной погрешности:


1) 0,01 М раствор HCl титруют 0,01 М раствором NaOH с индикатором фенолфталеином
(рТ = 9). Ответ: OH- - ошибка, 0,2 %
2) 0,01 М раствор HCl титруют 0,01 М раствором NaOH с индикатором метиловым
оранжевым (рТ = 4). Ответ: H+- ошибка, 2,0 %
3) 0,1 М раствор NaOH титруют 0,1 М раствором HCl с индикатором метиловым
красным (рТ = 5). Ответ: H+- ошибка, 0,02 %
4) 0,01 М раствор HCl титруют 0,01 М раствором NaOH с индикатором бромфеноловым
синим (рТ = 3,8). Ответ: H+- ошибка, 3,16 %
5) 0,01 М раствор NaOH титруют 0,01 М раствором HCl с индикатором тимолфталеином
(рТ = 10). Ответ: OH- - ошибка, 2,0 %

21
6) 0,2 М раствор HCl титруют 0,2 М раствором NaOH с индикатором метиловым
красным (рТ = 5). Ответ: H+- ошибка, 0,01 %

112. Можно ли точно оттитровать 0,01 М раствор NH4OH 0,01 М раствором HCl с
фенолфталеином? Ответ: Нет

113. Можно ли точно оттитровать 0,01 М раствор CH 3COOH 0,1 М раствором NaOH с
нейтральным красным (рТ = 7)? Ответ: Нет

114. Можно ли точно оттитровать 0,2 М раствор HCl 0,2 М раствором NaOH с
о-крезолфталеином (рТ = 9)? Ответ: Да

115. Вычислите погрешность титрования 20 мл 0,1 М раствора CH 3COOH 0,1 М раствором


NaOH до рН = 10. Ответ: OH- - ошибка, 0,2 %

116. Вычислите погрешность титрования 10 мл 0,1 М раствора CH 3COOH 0,05 М раствором


NaOH до рН = 7. Ответ: HА - ошибка, 0,57 %

117. Вычислите погрешность титрования 20 мл 0,1 М раствора NH 4OH 0,2 М раствором HCl
до рН = 4. Ответ: H+- ошибка, 0,075 %

ТЕСТ 1
Кислотно-основной метод титрования. Основные пониятия титриметрии.
Приготовление и стандартизация растворов.
Определение серной кислоты. Всего 51 пункт
Вариант 1
1. Визуально определить достижение точки 6. В качестве первичного стандарта для
эквивалентности можно: определения характеристик рабочего раствора
А) по изменению окраски индикатора соляной кислоты используют:
Б) по появлению (исчезновению) собственной А) Ba(OH)2
окраски одного из участников химической 6п Б) NH4OH 2п
реакции титрования В) NaCl
В) инструментально, измеряя подходящим Г) Na2B4O7·10H2O
измерительным устройством некоторые Д) NaOH
характеристики вещества Е) H2C2O4·2H2O
2. на практике титрование заканчивают: 7. Известна молярная концентрация
А) в точке эквивалентности эквивалента раствора HCl. Напишите формулу
Б) в конечной точке титрования 2п для титра стандартного раствора HCl по 4п
В) после точки эквивалентности определяемому веществу NaOH.
Г) в начале скачка титрования
Д) в конце скачка титрования
3. расчеты результатов определений в 8. напишите уравнения реакций гидролиза
титриметрии основаны на законе: тетрабората натрия и титрования этого
А) кратных отношений 2п раствора стандартным раствором соляной 9п
Б) действующих масс кислоты.
В) Авогадро
Г) эквивалентов
4. Аликвотная часть – это количество: 9. Вычислить массу азотной кислоты в 10 мл её
А) мл добавленного из бюретки раствора раствора, если на титрование этого раствора
Б) капель добавленного из капельницы затрачено 12,50 мл 1,0100 М раствора
индикатора 2п гидроксида натрия. 5п
Г) мл отобранного пипеткой раствора
Д) мл отобранного мерным цилиндром
раствора
5. Вычислить объём (мл) 0,1000 М раствора 10. Опишите методику определения серной
NaOH, необходимый для достижения точки кислоты. Химизм. Стпндартные растворы (с
эквивалентности при титровании 8,0 мл 0,1000 8п установкой концентрации). Индикатор. 11 п

22
М раствора серной кислоты. Напишите Расчетные формулы.
уравнение реакции.

Вариант 2
1. Мерную посуду в титриметрическом анализе 6. В качестве первичного стандарта для
используют для: определения характеристик рабочего раствора
А) приготовления растворов первичных гидроксида натрия используют:
стандартов А) Ba(OH)2 2п
Б) отбора аликвотных частей исследуемого 6п Б) H2C2O4·2H2O
раствора В) NH4OH
В) подачи раствора титранта Г) NaCl
Д) Na2B4O7·10H2O
Е) HCl
2. раствор вторичного стандарта – это: 7. Известна молярная концентрация
А) стандартный раствор, который готовят эквивалента раствора NaOH. Напишите
вторым при выполнении титриметрического формулу для титра NaOH стандартного
определения раствора по определяемому веществу HCl.
Б) стандартный раствор, характеристики
которого известны 2п 4п
В) стандартный раствор, приготовленный по
точной навеске вещества
Г) стандартный раствор, характеристики
которого устанавливают по первичному
стандарту
Е) раствор, который заливают в бюретку
3. серную кислоту в кислотно-основном 8. напишите уравнения реакций установки
титровании определяют методом: концентрации рабочего раствора гидроксида
А) замещения 2п калия и определения с помощью этого раствора 9п
Б) косвенным содержания серной кислоты.
В) реверсивным способом
Г) прямым
4. На практике титрование заканчивают: 9. Какова нормальность раствора соляной
А) в конечной точке титрования кислоты, если на титрование 0,1546 г
Б) в точке эквивалентности 2п химически чистой соды расходуется 20,45 мл 5п
В) после точки эквивалентности раствора кислоты?
Г) до точки эквивалентности
5. Вычислить объём (мл) 0,1000 М раствора 10. Опишите методику установки
гидроксида бария, необходимый для концентрации раствора соляной кислоты.
достижения точки эквивалентности при 8п Химизм. Стандартный раствр. Индикатор. 11 п
титровании 20,0 мл 0,1000 М раствора соляной Расчетные формулы.
кислоты. Напишите уравнения реакции.

ТЕСТ 2
Определение аммиака. Кривые титрования. Кислотно-осовные индикаторы.
Всего 42 пункта
1. Выбрать индикатор можно: 6. Величина рН в т. экв. Больше 7 при
А) используя теоретическую кривую титровании:
титрования 2п А) сильной кислоты сильным основанием 2п
Б) используя теоретический объем титранта, Б) слабой кислоты сильным основанием
израсходованный до т. экв. В) сильного основания сильной кислотой
В) подобрав нужный индикатор практически Г) слабого основания сильной кислотой
2. Индикаторная погрешность является: 7. При выборе индикатора для кислотно-
А) случайной основного титрования учитывают:
Б) систематической А) интервал изменения окраски индикатора,
1п рТ индикатора, величину скачка титрования, 2п
рН в т. экв.

23
Б) концентрацию индикатора, разбавление
раствора, Кд индикатора, рН в т. экв.
3. Выберите требования, предъявляемые к 8. Содержание аммиака кислотно-основным
кислотно-основным индикаторам: методом определяют по формуле:
А) окраска индикатора должна быть А)   NH 3     NaOH 
интенсивной и различаться в кислой и
щелочной среде Б)   NH 3     HCl     NaOH 
Б) изменение окраски должно быть быстрым и В)   NH 3     HCl 
четким
В) изменение окраски должно быть обратимым 10 п Г)   NH 3     NaOH     HCl  2п
Г) изменение окраски должно быть Д)   NH 3     NaOH     HCl 
необратимым
Д) индикатор должен хорошо растворяться в
воде
Е) индикатор должен быть чувствителен и
менять свою окраску в присутствии
минимального избытка кислоты или щелочи
Ж) индикатор должен быть стабильным в
растворе и на воздухе
4. Как связаны между собой величины рН и 9. На титрование технического хлорида
константа диссоциации индикатора? Напишите аммония массой 1,000 г, растворенной в
формулу произвольном объеме воды и обработанной
2п избытком формальдегида, израсходовали 11 п
18,00 мл раствора гидроксида натрия.
Известно, что 1 мл раствора NaOH
эквивалентен 0,005349 г NH4Cl . Напишите
химизм и рассчитайте массовую долю NH4Cl
в образце.
5. На величину скачка титрования сильной 10. Выберите соответствие:
кислоты сильным основанием влияют: Определяемое вещество:
А) концентрации реагирующих веществ, Метод титрования:
температура NH3
Б) температура, ионная сила раствора косвенный
В) константа воды, разбавление раствора 2п H2SO4 8п
Г) концентрация титранта, ионная сила прямой
раствора, температура CaCO3
реверсивный
NaOH
обратный

ТЕСТ 3
Титрование смесей.
Всего 34 пункта
1. Выберите условие, при котором 6. Схематично изобразите кривую титрования
возможно дифференциальное титрование смеси щелочи и карбоната. Укажите координаты
двупротонной слабой кислоты в растворе: 2п (их величины).
А) К1:К2≥104 2п
Б) К2:К1≥104
В) К1:К2≤104
2. Чему равна молярная масса эквивалента 7. На титрование 25,0 мл смеси карбоната и
фосфорной кислоты при титровании её гидрокарбоната натрия в присутствии
раствором гидроксида натрия с 2п фенолфталеинового затрачено 12,0 мл 0,1500 М 10 п
индикатором фенолфталеином? (М раствора соляной кислоты. Вычислите массу
H 3 PO4  98 г/моль)
карбоната натрия в 200 мл раствора.

24
3. Какие ыещества могут находиться в 8. Какие смеси кислот можно оттитровать
растворе, если титруют фосфорную кислоту дифференцировано:
раствором гидроксида натрия в момент, А) муравьиная (Ка = 1,8·10-4) и пропионовая
когда пройдена первая точка (Ка = 1,3·10-5)
эквивалентности, но еще не достигнута Б) плавиковая (Ка = 6,2·10-4) и синильная 3п
вторая точка эквивалентности? 4п (Ка = 5·10-10)
А) NaH2PO4 В)бензойная (Ка = 6,3·10 -5) и аминоуксусная
Б) NaH2PO4 + Na2HPO4 (Ка = 1,7·10-10)
В) H3PO4 + NaH2PO4 Г) борная (Ка1 = 5,8·10-10) и щавелевая
Г) Na2HPO4 + Na3PO4 (Ка1 = 5,6·10-2)
Д) серная и азотная
4. Напишите формулу для расчета рН 9. Чему равна масса карбоната натрия в 250 мл
фосфорной кислоты в точке 2п раствора, если 20,0 мл этого раствора оттитровали
эквивалентности, зафиксированной в в присутствии фенолфталеина 18,5 мл соляной 2п
присутствии метилового оранжевого. кислоты с концентрацией 0,1026 N?
5. Имеется смесь карбоната калия и 10. Найдите соответствия:
гидрокарбоната калия. В присутствии Название вещества Формула
метилового оранжевого оттитровывается: Кристаллическая сода NaHCO3
А) половина карбоната Поташ
Б) половина карбоната и весь 4п Питьевая сода Na2CO3·10H2O
гидрокарбонат Кальцинированная сода 3п
В) весь гидрокарбонат и карбонат Каустическая сода Na2CO3
Г) гидрокарбонат

Метод окислительно-восстановительного титрования


ВОПРОСЫ
1. Какие требования предъявляются к ОВР, применяемым в объемном анализе?
2. Перечислите основные ОВ методы объемного анализа.
3. Построение кривых в методе окисления-восстановления.
4. От каких факторов зависит величина потенциала? В чем разница между стандартным
и реальным окислительно-восстановительным потенциалом?
5. От каких факторов зависит величина скачка титрования в методе окисления-
восстановления?
6. Указать принцип действия редокс индикаторов. Привести примеры наиболее
распространенных из них. Основные характеристики индикаторов. Интервал перехода
окраски индикаторов.
7. Требования, предъявляемые к окислительно-восстановительным индикаторам. Как их
подбирают?
8. От каких факторов зависит скорость реакции окисления-восстановления?
9. Какие реакции называют автокаталитическими? Индуцированными? Сопряженного
окислени7
10. Перманганатометрический метод. Характеристика метода. Рабочие растворы.
Индикаторы.
11. Чем отличеается течение реакции окисления перманганатом в кислой среде от
течения этой реакции в щелочной (или нейтральной) среде и как это различие объясняется?
Чему равны эквивалентные массы KMnO4 в этих случаях?
12. Почему нецелесообразно брать точную навеску KMnO4 при приготовлении
титрованного рабочего раствора? Почему к установке титра KMnO 4 приступают через
несколько дней после его приготовления?
13. В каком отношении оксалат натрия является более удобным исходным веществом
для установки титра KMnO4, чем щавелевая кислота?
14. Почему при титровании щавелевой кислоты (или оксалата) первые капли раствора
перманганата обесцвечиваются медленно, тогда как в дальнейшем это обесцвечивание
происходит практически мгновенно? Как можно ускорить этот процесс?

25
15. Перманганатометрическое оперделение железа в соли Мора, в рудах, определение
нитритов, перекиси водорода, марганца.
16. Каков механизм сопряженного окисления ионов хлора при титровании железа (II)
перманганатом калия в солянокислой среде?
17. Хроматометрия. Характеристика метода. Рабочие растворы. Индикаторы.
18. Хроматометрическое определение железа (II). Роль фосфорной кислоты.
Индикаторы.
19. преимущества и недостатки методов перманганатометрии и хроматометрии.
20. Йодометрия. Характеристика метода. Приготовление растворов тиосульфата натрия и
йода. Определение их титра. Индикаторы.
21. Йодометрическое определение окислителей: меди (II).
22. Йодометрическое определение восстановителей: арсенита, сульфита.
23. Броматометрия. Характеристика метода. Рабочие растворы. Индикаторы.
Применение.
24. Цериметрия. Характеристика метода. Рабочие растворы. Индикаторы. Применение.
25. Ванадатометрия. Характеристика метода. Рабочие растворы. Индикаторы.
Применение.

• Решение типовых задач

Пример 1. Определить, можно ли восстановить Fe(III) раствором SnCl2.


Решение. Из двух пар Sn4+/Sn2+ (Eo = 0,15 В) и Fe3+/Fe2+ (Eo = 0,77 В) более сильным
окислителем является Fe3+, а более сильным восстановителем - Sn2+, в соответствии с этим
реакция межу данными окислительно-восстановительными парами идет в сторону
образования более слабого восстановителя Fe2+ и окислителя Sn4+, чем исхоные.
Следовательно, раствор SnCl2 будет восстанавливать Fe3+ до Fe2+:
Sn2+ + 2 Fe3+ = Sn4+ + 2 Fe2+

Пример 2. Вычислить массу моля (молярную массу) эквмвалентов KMnO 4, участвующего в


реакции:
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
-
Решение. Ион MnO4 присоединяет 5 электронов, следовательно, fэкв = 1/5; М(1/5 KMnO4) =
31,61 г/моль.

Пример 3. Вычислить молярную массу эквивалентов свинца, вхоящего в соединение


PbCrO4, если CrO42- реагирует по уравнению:
CrO42- + 8H+ + 3ē = Cr3+ + 4H2O
2-
Решение. Ион CrO4 присоединяет 3 электрона, поэтому фактор эквивалентности равен 1/3.
Следовательно, и эквивалент Pb равен 1/3 молярной массы Pb. То есть 1/3·207 = 86,06
г/моль.

Пример 4. Определить массу моля эквивалентов As 2O3, если известно, что полуреакция
окисления As(III) может быть записана:
AsO2- + 2H2O - 2ē = HAsO42- + 3H+
Решение. В данной реакции каждый атом As(III) отдает 2 электрона. Так как в молекуле
As2O3 два атома мышьяка, молярная масса эквивалентов равна ¼ олярной массы.
М(1/4 As2O3) = 1/4·197,8 = 49,46 г/моль

Пример 5. Сколько молей эквивалентов H2C2O4·2H2O содержится в 1,8908 г этого вещества?


Из навески приготовлен раствор, используемый в перманганатометрии.

26
Решение. При титровании H2C2O4 раствором преманганата калия оксалат-ион превращается
в CO2, теряя 2 электрона:
C2O42- - 2ē = 2 CO2
Следовательно, для определения массы эквивалентов этого соединения нужно молярную
массу разделить на 2.
М(1/2 H2C2O4·2H2O) = 1/2М(H2C2O4·2H2O) = 1/2·126,7 = 63,04 г/моль
 (1/2 H2C2O4·2H2O) = 1,8908·10-3/63,04 = 29,31 ммоль
Пример 6. Для установки титра гипосульфита натрия навеска меди массой 0,6354 г
растворена в азотной кислоте и после соответствующей обработки переведена в мерную
колбу вместимостью 500 мл. Вычислить молярную концентрацию и титр полученного
раствора.
Решение. В йодометрических определениях медь реагирует по уравнению:
2Cu2+ +2I- + 2ē = 2CuI↓
То есть каждый ион меди присоединяет один электрон; М(Cu) = 63,54 г/моль. Навеска равна
635,4 мг.
m 653,4
C   0,02000 моль/л
M V 63,54  500
m 0,6354
T    0,001271 г
V 500

Пример 7. Нормальность раствора перманганата калия равна 0,02500 моль/л. Чему равны
титры его по Fe и H2О2?
Решение. При перманганатометрических определениях с указанными веществами
происходят следующие превращения:
Fe2+ - 1ē = Fe3+ fэкв (Fe) = 1
+
H2О2 - 2ē = 2H + O2 fэкв (H2О2) = 1/2
Следовательно, М (Fe) = 55,85 г/моль; М(1/2 H2О2) = 17,01 г/моль.
CN  M f 0,02500  55,85
TKMnO4 / Fe    0,001396 г/мл
1000 1000

CN  M f 0,02500  17,01
TKMnO4 / H 2O2    0,0004252 г/мл
1000 1000

Пример 8. Для определения концентрации раствора арсенита натрия взяли 0,1182 г


стандартного образца стали, с массовой долей марганца 0,84 %. После соответствующей
обработки, в результате которой Mn превратили в MnO4-, на титрование полученной HMnO 4
израсходовали 22,27 мл раствора арсенита натрия. Чему равен титр арсенита натрия по
марганцу?
Решение. 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O = 2MnO4- + 10SO42- + 16H+
2MnO4- + 6H+ + 5AsO33- = 2Mn2+ + 5 AsO43- + 3 H2O
Во взятой навеске масса марганца составляет:
m   0,3182  0,84
m( Mn)    0,002673 г
100 100
С этой массой марганца реагирует 22,27 мл раствора арсенита натрия. Следовательно,
m 0,002673
TNaAsO2 / Mn    0,0001200 г/мл
V 22,27

Пример 9. Сколько граммов Na2S2O3·5H2O следует взять для приготовления 1300 мл его 0,01
М раствора?

27
Решение. В 1300 мл раствора содержится 0,01·1300 = 13 ммоль гипосульфита (тиосульфата)
натрия; М(Na2S2O3·5H2O) = 248,2 мг/ммоль. Следовательно, m (Na2S2O3·5H2O) =
248,2·1300/1000 = 3,23 г.

Пример 10. Раствор азотной кислоты плотностью 1,185 г/мл содержит 30,1 % HNO 3.
Рассчитать ее нормальность по реакции:
NO3- + 4H+ + 3ē = NO + 2H2O
Решение. При восстановлении NO3- до NO каждый ион присоединяет 3 электрона, поэтому в
данной реакции fэкв (HNO3) = 1/3; М(1/3 HNO3) = 21,01 г/моль. Находим нормальную
концентрацию раствора:
  10   30,1  10  1,185
CN    16,99 N
M (1 / 3HNO3 ) 21,01

Пример 11. Навеску руды массой 0,2133 г растворили в серной кислоте, содержащееся в
пробе железо восстановили до Fe2+ и затем оттитровали 0,1117 н. раствором KMnO4,
которого потребовалось 17,20 мл. Найти массовую долю железа в руде.
Решение. Количество пртреагировавшего Fe2+ равно количеству прореагировавшего KMnO4.
При этом fэкв (Fe) = 1; fэкв (KMnO4) = 1/5. Поэтому:
 ( Fe)   (1 / 5KMnO4 )  0,1117  17,20  2,0124 ммоль
m( Fe)  M ( Fe)  ( Fe)  55,85  2,0124  112,4 мг
Отсюда массовая доля железа в руде составляет:
m( Fe) 112,4
 ( Fe)   100%   100%  52,7%
m 213,3

Пример 12. Навеска 0,1602 г известняка была растворена в хлороводородной кислоте, после
чего Ca2+ осадили в виде CaC2O4; промытый осадок обработали разбавленной серной
кислотой и оттитровали 20,75 мл раствора KMnO4, титр которого по CaCO3 равен 0,006020
г/мл. Рассчитать массовую долю карбоната кальция в известняке.
Решение. Концентрация KMnO4 в данном случае выражена через титр по определяемому
веществу, есть 1 мл раствора KMnO4 соответствует 0,06020 г/мл CaCO3. Всему же объему,
израсходованному на титрование KMnO4 соответствует
m(CaCO3 )  TKMnO4 / CaCO3  V ( KMnO4 )  0,006020  20,75  0,1249 г. Массовая доля CaCO3 в
известняке составляет:
0,1249
 (CaCO3 )   100%  77,97%
0,1602

Пример 13. При анализе оксида железа неизвестного состава навеска его массой 0,1000 г
была переведена в раствор, железо восстановлено до Fe(II) и затем оттитровано 0,0993 N
раствором KMnO4, которого было израсходовано 13,05 мл. Какова формула анализируемого
оксида железа – FeO, Fe2O3 или Fe3O4?
Решение. Для ответа на этот вопрос нужно определить массу эквивалента оксида. Число
ммолей эквивалентов KMnO4, прореагировавшего с навеской, равно:
 ( KMnO 4 )  V  C  13,05  0,0993  1,296 ммоль
Таково же число ммолей железа, участвующего в реакции:
 (оксида )  1,296  10 3 моль
m  1000 0,1000  1000
Mf (оксида )    77,2 г/моль
V C 13,05  0,0993

Это соответствует формуле Fe3O4, поскольку М(1/3 Fe3O4) = 77,183 г/моль, тогда как М(FeO)
= 71,85 г/моль и М(1/2 Fe2O3) = 79,85 г/моль.

28
Пример 14. К 2,50 мл раствора KClO3 было прибавлено 25,00 мл 0,1200 М раствора FeSO 4,
избыток которого затем оттитровали 5,00 мл 0,1100 N раствора KMnO 4. Рассчитать
массовую долю KClO3 в растворе, если его плотность равна 1,020 г/мл.
Решение. Всего к раствору KClO3 прибавлено:
 ( FeSO4 )  C  V  0,1200  25,00  3 ммоль
Из них с KMnO4 прореагировало  (1 / 5 KMnO4 )  0,1100  5  0,55 ммоль. Следовательно, в
растворе содержится
 ( KClO 3 )   ( FeSO4 )   ( KMnO4 )  3  0,55  2,45 ммоль
В данной реакции:
ClO3- + 6H+ + 6ē = Cl-+ 3H2O
fэкв(KClO3) = 1/6
М(1/6KClO3) = 20,41 мг/ммоль
m( KClO3 )    M  2,45  20,41  0,05002 г
0,05002  100%
 ( KClO3 )   1,96%
2,5  1,020

Пример 15. Какую навеску вещества с массовой долей 75% MnO2 нужно взять для анализа,
чтобы после взаимодействия этой навески с 30 мл 0,1075 М раствора H 2C2O4 избыток этой
кислоты мог быть оттитрован 5,0 мл раствора KMnO 4 (1 мл KMnO4 соответствует 1,025 мл
использованного раствора H2C2O4).
Решение. Так как 1 мл раствора KMnO4 эквивалентен 1,025 мл H2C2O4, то 5 мл этого
раствора эквивалентны 5·1,025 мл раствора H2C2O4. Таким образом, на реакцию с MnO2
израсходовано (30-5·1,025) мл раствора H2C2O4.
 (1 / 2MnO2 )  (30  5  1,025)  0,1075  2,674 ммоль
m( MnO2 )  M (1 / 2 MnO2 )  (1 / 2 MnO2 )  45,5  2,674  121,7 г
Так как данная масса соответствует 75% от искомой навески, искомая навеска равна:
121,7  100%
m  162,3 г
75%

Пример 16. Для определения содержания NaHSO3 и Na2SO3 в гидросульфате натрия из 1,000
г исследуемого образца приготовили 200 мл раствора и затем провели два параллельных
определения:
1. 15 мл этого раствора прилили к 25 мл раствора йода и оставшийся после
взаимодействия с NaHSO3 и Na2SO3 избыток йода оттитровали 0,1002 М раствора Na2S2O3,
которого потребовалось 13,4 мл (25,00 мл раствора йода эквивалентны 25,00 мл раствора
Na2S2O3);
2. 50 мл того же раствора NaHSO3 и Na2SO3 действием раствора H2О2 окислили до Na2SO4;
образующаяся при этом (из NaHSO3) серная кислота была оттитрована 18,75 мл 0,1000 М
раствора NaOH. Определить массовые доли NaHSO3 и Na2SO3 в образце.
Решение. Общее количество NaHSO3 и Na2SO3 в навеске вещества определяют по данным
первого титрования:
( 25,00  13,4)  0,1002  200
o   15,50 ммоль
15
Содержание NaHSO3 по данным второго титрования с раствором NaOH составляет:
18,75  0,1000  200
 ( NaHSO3 )   7,50 ммоль
50
При расчете числа ммолей нужно иметь в виду, что в кислотно-основной реакции фоктор
эквивалентности NaHSO3 равен 1, а в реакциях окисления-восстановления он равен 1/2.
Поэтому число ммолей Na2SO3 в навеске равно:

29
 (1 / 2 Na 2 SO3 )  15,50  2  7,50  0,50 ммоль
Следовательно, массовые доли искомых веществ составят:
7,50  104  100%
 ( NaHSO3 )   78,00%
1000  1,000
0,50  63  100%
 ( Na 2 SO3 )   3,15%
1000  1,000

Пример 17. Рассчитать кривую титрования 0,1 М раствора соли железа (II) 0,1 N раствором
K2Cr2O7 в кислой среде; [H+] = 1 моль/л. Ионное уравнение реакции:
6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
Решение. В любой момент титрования рпствор всегда содержит две окислительно-
восстановительные пары - Fe3+/Fe2+ (Eo = 0,77 В) и Cr2O72-/2Cr3+ (Eo = 1,33 В), следовательно,
для вычмсления потенциала инертного электрода в растворе можно использовать уравнения:
E  0,77  0,059  lg
Fe 3  
Fe 2  
Или

E  1,33 
0,059
 lg

Cr2 O7  H 
2
  14

6 
Cr 3
2

Учитывая, что потенциал раствора, содержащего две окислительно-восстановительные
пары, удовлетворяет обоим уравнениям, для расчета можно использовать любое из них.
Удобно пользоваться для расчета потенциала до точки эквивалентности первым, поскольку
пока Fe2+ не оттитровано полностью, концентрации Fe3+ и Fe2+ определить легко. После
точки эквивалентности рассчитывать потенциал удобнее по второму уравнению.
Расчет выполним для точек, соответствующих окислению 10; 50; 90; 99 и 99,9 % железа,
нахоящегося в растворе; для точки эквивалентности и для точек, соответствующих
добавлению 0,1; 1 и 10 % избытка титранта – дихромата калия.
При вычислении потенциала в первой точке кривой титрования концентрацию железа (II)
определяют, учитывая, что окислилось 10 % железа (II), находящегося в растворе (начальная
концентрация Fe2+ равна 0,1 моль/л); тогда:
0,1  10%
C ' ( Fe 2  )   0,01 моль/л
100%
Оставшаяся концентрация Fe2+ составляет 100% - 10 % = 90 % начальной, то есть 0,09
моль/л; отсюда:
E  0,77  0,059  lg
Fe 3 
 0,77  0,059  lg
0,01
 0,715 В
Fe 2
 0,09
Аналогично вычисляют потенциал в точках, соответствующих окислению 50; 90; 99 и 99,9
% железа (II):
0,05
E  0,77  0,059  lg  0,770 В (окислению 50 % Fe2+)
0,05
0,09
E  0,77  0,059  lg  0,825 В (окислению 90 % Fe2+)
0,01
0,099
E  0,77  0,059  lg  0,886 В (окислению 99 % Fe2+)
0,001
0,0909
E  0,77  0,059  lg  0,944 В (окислению 99,9 % Fe2+)
0,0001
В точке кривой титрования, соответствующей добавлению 0,1 % избытка дихромата калия,
молярную концентрацию эквивалентов восстановленной формы хрома (III) можно принять
равной 0,1 моль/л; избыточная концентрация же дихромат-иона составляет 0,1 % от
эквивалентного количества, то есть:

30
2 0,1  0,1%
C ' (Cr2 O7 )  1  10  4 моль/л
100%
Тогда потенцияа:
0,059 10 4  114
E  1,33   lg  1,31 В
6 0,12
Аналогично вычисляют потенциалы в точках, соответствующих добавлению 1 % и 10 %
избытка дихромата калия:
E  1,32 В
E  1,38 В
Значение потенциала в точке эквивалентности можно приближенно оценить по справочным
данным как среднеарифметическое суммы потенциалов в двух наиболее близких точках на
кривой до точки эквивалентности и после нее. В рассмотренном примере такая оценка дает:
0,994  1,31
E  1,13 В
2
Или по формуле:
2
6  E o (Cr2 O7 / 2Cr 3 )  E o ( Fe 3 / Fe 2 ) 6  1,33  0,77
E   1,25 В
6 1 7
Точное значение потенциала в точке эквивалентности получают, исходя из следующих
соображений. При титровании в соответствии с приведенным выше уравнением реакции
двум образующимся ионам Cr3+ соответствует 6 ионов Fe3+; кроме того, при остижении
точки эквивалентности на один ион Cr2O72- приходится 6 ионов Fe2+, то есть:
3[Cr3+] = [Fe3+]
6[Cr2O72-] = [Fe2+]
Потенциал в точке эквивалентности должен удовлетворять уравнениям потенциала
электрода для пары Cr2O72-/2Cr3+, так и для пары Fe3+/Fe2+. Приняв во внимание соотношение
концентраций ионов в точке эквивалентности, можно записать:

E  0,77  0,059  lg

3 Cr 3 
1

6 Cr2 O7
2

6 E  1,33  0,059  lg
Cr O    H 
2 7
2  14

Cr  3 2

Умножив второе уравнение на 6 и почленно сложив первое и второе уравнения, получают:

7 E  0,77  6  1,33  0,059  lg


  2
3 Cr 3  Cr2 O7  H    14

 2
 
6 Cr2 O7  Cr 3
2

lg
 
1 H

14

lg
1  114
 0,699
 
2 2 Cr 3 2  0,1
Тогда 7 E  0,77  6  1,33  0,059  0,699  1,165 В.
Как видно, точно рассчитанное значение потенциала близко к значению, которое дает
приближенная оценка.
Изменение потенциала инертного электрода в процессе титрования 0,1 М раствора FeSO 4 0,1
N раствором дихромата калия можно проследить по данным, приведенным ниже:
Номер 1 2 3 4 5 6 7 8 9
точки
K2Cr2O7 10 50 90 99 99,9 100 100,1 101 110
Е, В 0,715 0,770 0,825 0,886 0,944 1,165 1,300 1,310 1,320

31
Пример 18. Вычислить потенциал в точке эквивалентности при титровании раствора FeSO 4
раствором KMnO4.
Решение. Записывают для данного титрования уравнение реакции:
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O
Потенциал в точке эквивалентности:
5  1,51  0,77
E  1,387 В
5 1

Пример 19. Рассчитать скачок титрования при титровании раствора FeSO 4 раствором
KMnO4 при рН = 0 в точках, соответствующих недостатку и избытку последнего на о,1 %
при 20° С.
Решение. До точки эквивалентнотси (недостаток 0,1 % KMnO 4) в растворе находится 99,9 %
оттитрованного железа в виде Fe3+ и 0,1 % неоттитрованного Fe2+:
E1  0,77  0,058 lg
Fe 3  
 0,77  0,058 lg
99,9
 0,940 В
Fe 2
  0,1
Для расчета потенциала после точки эквивалентности следует воспользоваться уравнением
нернста для пары MnO4-/ Mn2+. Принимая во внимание, что рН = 0, то есть [Н+] = 1 моль/л,
находим:

E 2  1,51 
0,058 MnO4
lg
 1,51  0,

058

lg
0,1
 1,470 В
5 Mn 2   100
Тогда скачок титрования E  E 2  E1  1,470  0,940  0,530 В.

Задачи для самостоятельного решения


• Вычисление молярной массы эквивалента.
1. Вычислите массу моля эквивалента, участвующих в окислительно-восстановительной
реакции, и определите, сколько ммолей содержится в 100 мг вещества:
а) FeSO4 ( Fe 2  Fe 3 ) Ответ: 0,659 ммоль

б) HNO3 ( NO3  NO ) Ответ: 4,76 ммоль

в) HNO3 ( NO3  NO2 ) Ответ: 1,585 ммоль
г) H2O2 (в реакции с KI) Ответ: 5,90 ммоль
д) KMnO4 (в кислой среде) Ответ: 3,17 ммоль
е) KMnO4 (в щелочной среде) Ответ: 1,91 ммоль
ж) K2Cr2O7 (в кислой среде) Ответ: 2,11 ммоль
2 2
з) Na2S2O3 ( 2 S 2 O3  S 4 O6 ) Ответ: 0,632 ммоль
и) CuCl2 (при йодометрическом определении) Ответ: 0,745 ммоль
к) Na3AsO4 (при йодометрическом определении) Ответ: 0,966 ммоль
л) I2 ( I 2  2 I  ) Ответ: 0,790 ммоль
2
м) H2C2O4 ( C 2 O4  2CO2  ) Ответ: 2,23 ммоль
2
н) SO2 ( SO 2  SO4 ) Ответ: 3,13 ммоль

о) V2O5 ( VO 2  V 3 ) Ответ: 1,10 ммоль

• Вычисление потенциалов окислительно-восстановительных пар


2. Вычислить значение потенциала для редокс-пар:

32

а) MnO4 / Mn 2 в растворе, содержащем 10 мл KMnO4 с С(1/5 KMnO4) = 0,1 моль/л и 15

мл MnSO4. TMnSO4 / Mn = 0,0011 г/мл; [H+] = 0,1 моль/л; E 0 MnO4 / Mn 2 = 1,51 В.
Ответ: 1,415 В
б) Cu 2 / Cu  в растворе, содержащем равные объемы CuSO4 и KI, концентрации
которых равны; E 0 Cu 2 / Cu = 0,153 В. Ответ: 0,355 В
2
в) Cr2 O7 / 2Cr 3 в растворе, 100 мл которого содержит 1,58 г CrCl 3 и 2,94 г K2Cr2O7;
2
рН = 0; E 0 Cr2 O7 , H  / 2Cr 3 = 1,33 В. Ответ: 1,427 В
г) Fe 2  Fe 3 в растворе, приготовленном сливанием равных объемов 0,01 М FeSO 4 и
0,05 М Fe2(SO4)3; E 0 Fe 3 / Fe 2 = 0,77 В. Ответ: 0,811 В
д) Ag  / Ag в растворе AgCl; ПРAgCl = 1,78·10-10; E 0 Ag  / Ag = 0,8 В. Ответ: 0,516 В
3 3
е) AsO4 / AsO3 в растворе, содержащем 18 мл 0,05 М Na3AsO4 и 20 мл 0,05 М
3 3
Na3AsO3 при рН = 8; E 0 AsO4 / AsO3 = -0,71 В. Ответ: 0,096 В


3. На сколько милливольт изменится потенциал редокс-пары MnO4 / Mn 2 в растворе с
[MnO4-] = 5·10-3 моль/л и рН = 0, если рН раствора довести до 6?
Ответ: уменьшится на 0,547В

4. Чему равен потенциал редокс-пары H 2 O2 / H 2 O в растворе с рН = 2? Крнцентрация


H2O2 равна 3 %; плотность раствора 1 г/мл. E 0 H 2 O2 / H 2 O = 1,77 В. Ответ: 1,65 В

5. Как уменьшится потенциал редокс-пары H 2 O2 / H 2 O (см. условие предыдущей задачи),


если раствор разбавить в 10 раз? Ответ: 1,57; потенциал понизится на 0,08 В

6. Рассчитайте потенциалы систем, когда добавлены следующие объемы титрантов: 0 мл;


90 мл; 100 мл; 101 мл в случае когда титруют:
а) 0,1 N раствор сульфата железа (II) 0,1 N раствором перманганата калия
б) 0,1 N раствор сульфата железа (II) 0,1 N раствором дихромата калия
в) 0,1 N раствор сульфата железа (II) 0,1 N раствором сульфата церия (IV)
г) 0,1 N раствор сульфата железа (II) 0,1 N раствором ванадата аммония.
Исходные объемы сульфата железа (II) – 100 мл. Рассчитать величину скачка
титрования. По справочнику подобрать подходящий индикатор.
7. Рассчитать кривую титрования 0,1 N раствор сульфата железа (II) 0,1 N раствором
дихромата калия при [H+] = 1 моль/л в точках, соответствующих окислению 10; 50; 90;
99; 99,9; 100; 100,1 110 % железа. Рассчитать скачок титрования.

8. Рассчитать скачок титрования при титровании раствора сульфата железа (II) раствором
перманганата калия при рН = 0 в точках, соответствующих недостатку и избытку
титранта на 0,1 % при 20 °С.

9. Рассчитайте потенциалы систем в начальный момент, когда титруют 60 мл 0,1000 N


раствора сульфата железа (II) 0,1200 N раствором дихромата калия при рН = 2, укажите
2
скачок титрования ( E 0 Fe 3 / Fe 2 = 0,77 В; E 0 Cr2 O7 , H  / 2Cr 3 = 1,33 В).

10. Титруют 50 мл 0,1400 N раствор нитрита натрия 0,2000 N раствором перманганата калия.
рН раствора 2. Рассчитайте потенциалы систем в начальный момент, в точке

33
  
эквивалентности и скачок титрования ( E 0 NO3 / NO2  0,94 В; E 0 MnO4 / Mn 2 =
1,51 В ).

• Вычисления при приготовлении рабочих растворов


11. Сколько воды необходимо добавить к 2 л раствора перманганата калия с титром 0,0056
г/моль, чтобы получить раствор с контрацией 0,098 N? Ответ: 1,6 л

12. До какого объема следует разбавить 500 мл 0,1102 N раствор перманганата калия, чтобы
получить раствор с титром по железу 0,0050 г/мл? Ответ: 617 мл

13. Сколько нужно (в г) 96,27 %-ного чистого вещества, чтобы получить 12 л раствора с
концентрацией 0,1 N? Ответ: 39,405 г

14. Сколько нужно (в г) перманганата калия чистотой 96,51 % для приготовления 16 л


раствора с титром по кальцию, равным 0,01000 г/мл? Ответ: 261,5 г

15. Сколько нужно прибавить воды к 14,25 мл раствора перманганата с поправочным


коэффициентом К = 1,039, чтобы получить раствор с точной нормальной концентрацией
0,1000 моль/л? Исходная молярная концентрация эувивалента равна 0,1 моль/л.
Ответ: 555,8 мл

16. Нормальность перманганата калия равна 0,02200 моль/л. Чему равны титры его по
щавелевой кислоте, по железу и по пероксиду водорода?
Ответ: 0,0009904 г/мл; 0,001228 г/мл; 0,0003741 г/мл.

17. В 500 мл растворили 12 г Na2S2O3·5H2O. Вычислить титр, нормальность и титр


тиосульфата по йоду. Ответ: TNa2 S 2O7 |I 2 =0,01228 г/мл

18. Сколько нужно раствора тиосульфата натрия с титром 0,002947 г/мл, чтобы получить
1500 мл ратсвора с концентрацией 0,01000 моль/л? Ответ: 1260 мл

19. Сколько (в г) нужно взять Na2S2O3·5H2O, чтобы получить 4 л раствора с титром, равным
0,01000 г/мл? Ответ: 40,00 г

20. Сколько йода (в г) нужно взвесить, чтобы получить 16 л раствора с концентрацией


0,0500 моль/л? Ответ: 203,04 г

21. Сколько (в г) нужно взвесить йода, чтобы получить 2 л раствора с титром по сере,
равным 0,00100 г/мл? Ответ: 15,83 г

22. Сколько граммов K2Cr2O7 следует взять, чтобы приготовить 800 мл раствора с титром по
железу, равным 0,004 г/мл? Ответ: 2,7832 г

23. Вычислить нормальность, титр и титр бихромата калия по олову, если смешали 200 мл
раствора бихромата калия с титром 0,005 г/мл, 20 мл раствора бихромата калия с титром
по железу 0,007 г/мл и 300 мл 0,12 N раствора K2Cr2O7. Ответ: 1,089 N

24. Чему равны для 0,1100 N раствора KBrO 3 титры по As2S3 и по Sb?
Ответ: 0,005441 г/мл; 0,006697 г/мл

• Расчет результатов титрования

34
25. Из навески известняка массой 0,2862 г осадили кальций в виде оксалата. Осадок
обработали серной кислотой и оттитровали выделившуюся кислоту 22,15 мл раствора
перманганата калия с титром 0,0029 г/мл. Рассчитать массовую долю CaCO 3 в навеске.
Ответ: 54,57 %

26. На титрование раствора оксалата аммония расходуется 28,0 мл раствора KMnO4 с титром
по кислороду 0,016 г/мл. Сколько граммов оксалата аммония содержалось в навеске?
Ответ: 1,73 г

27. На титрование навески железной руды массой 0,5000 г после растворения и


восстановления железа израсходовали 42,4 мл раствора KMnO 4 с титром, равным
0,001840 г/мл. Сколько (в %) Fe2O3 содержится в навеске? Ответ: 79 %

28. На титрование 0,1000 г H2C2O4·2H2O израсходовали 21 мл раствора KMnO4. Вычислить


нормальность, титр и титр перманганата калия по железу. TKMnO | Fe =0,004233 г/мл
4

29. Сколько % железа содержится в железной проволоке, если после растворения 0,1400 г её
в серной кислоте без доступа воздуха на титрование полученного раствора
израсходовано 24,85 мл 0,1000 N раствра перманганата калия? Ответ: 99,15 %

30. Навеска 0,2000 г руды, содержащей MnО 2, обработана избытком смеси щавелевой и
серной кислот. Щавелевой кислоты было взято 25,00 мл и на титрование не вошедшего в
реакцию её избытка израсходовали 20,00 мл 0,02000 N раствора перманганата калия.
Найти процентное содержание марганца в пиролюзите, если известно, что на 25,00 мл
раствора H2C2O4 расходуется 45,00 мл раствора KMnO4. Ответ: 6,87 %

31. Какую навеску руды, содержащей около 70 % Fe2O3, надо взять для анализа, чтобы после
соответствующей её обработки на титрование полученной соли железа (II)
расходовалось 20-30 мл 0,1 N раствора перманганата калия. Ответ: от 0,23 до 0,34 г

32. Навеску магнетита 1 г, содержащей 72,36 % железа, растворили в кислоте. До какого


объема нужно разбавить полученный раствор, чтобы на титрование ионов железа,
восстановленных до Fe3+, в 25 мл этого раствора затрачивалось не более 15 мл раствора
KMnO4 с С(1/5 KMnO4) = 0,0835 моль/л? Ответ: 258 мл

33. Навеску минерала сидерита 0,9938 г растворили и довели в мерной колбе до 200 мл. На
титрование ионов железа Fe2+ из 50 мл этого раствора затрачивается 20,5 мл раствора
KMnO4 с TKMnO4 | Fe =0,005851 г/мл. Определить массовую долю железа в минерале.
Ответ: 48,28 %

34. Навеску гематита 0,5000 г, содержащего 69,96 % железа, растворили в кислоте.


Полученный раствор разбавили в мерной колбе до 250 мл. Какой объем раствора KMnO 4
с С(1/5 KMnO4) = 0,1215 моль/л требуется на титрование ионов железа Fe 2+ в 100 мл
этого раствора? Ответ: 20,62 мл

35. Сколько процентов железа содержится в 2,00 г сидерита, если после растворения навески
в кислоте раствор разбавили в мерной колбе до 200 мл, а на титрование железа Fe 2+ из 50
мл этого раствора затратили 22,5 мл раствора KMnO 4 с С(1/5 KMnO4) = 0,1 моль/л; К =
1,922? Ответ: 48,3 %

35
36. Навеска образца щавелевой кислоты 2,000 г растворена в 300 мл раствора. На титрование
25 мл этого раствора затрачено 24,50 мл раствора перманганата калия с С(1/5 KMnO 4) =
0,1064 моль/л. Сколько процентов H2C2O4·2H2O содержится в образце? Ответ: 98,54 %

37. Из 3,000 г пергидроля приготовили 500 мл раствора. На титрование 25 мл этого раствора


расходуется 40,50 мл перманганата калия с С(1/5 KMnO 4) = 0,1 моль/л. Определить
массовую долю H2O2. Ответ: 45,9 %

38. Какой объем раствора KMnO4 с С(1/5 KMnO4) = 0,1525 моль/л потребуется для
титрования Fe2+ из навески 5,025 г сплава, содержащего 5 % железа? Ответ: 29,50 мл

39. Сколько процентов сурьмы содержит сплав, если навеска его 1,000 г после растворения
оттитрована 42,50 мл раствора перманганата калия с TKMnO |Sb =0,006124 г/мл?
4

Ответ: 26,03 %

40. До какого объема нужно довести раствор 1,6 г технического образца сульфата натрия,
содержащего 40,3 % N2SO3, чтобы на титрование 20 мл этого раствора затрачивалось не
более 10,00 мл раствора KMnO4 с С(1/5 KMnO4) = 0,1000 моль/л? Ответ: 250 мл

41. Какую навеску дихромата калия следует взять, чтобы на титрование выделившегося йода
израсходовалось 32 мл Na2S2O3·5H2O с титром по йоду, равным 0,0116 г/мл?
Ответ: 0,1432 г

42. К раствору дихромата калия добавили йодид калия и выделившийся йод оттитровали 22
мл 0,112 N раствором тиосульфата натрия. Сколько граммов дихромата калия
содержалось в раствре? Ответ: 0,1207 г

43. Навеску технического FeCl3 массой 4,89 г растворили в мерной колбе емкостью 250 мл.
К 25 мл раствора добавили йодид калия. На титрование выделившегося йода
израсходовали 32 мл Na2S2O3·5H2O с титром 0,0190 г/мл. Вычислить процентное
содержание FeCl3 в образце. Ответ: 81,4 %

44. Найти процентное содержание олова в сплаве, если на титрование его навески массой
0,5940 г после растворения в соляной кислоте затрачено 10 мл раствора йода с титром по
тиосульфату натрия, равным 0,0158 г/мл. Ответ: 12,76 %

45. Определить массовую долю олова в образце, если на титрование раствора, полученного
растворением навески массой 0,9122 г, израсходовано 15,73 мл 0,03523 N раствора йода.
Ответ: 3,58 %
46. Из 25 мл раствора осадили свинец в виде хромата, отфильтровали, промыли, растворили
в кислоте и добавили избыток раствора KI. На титрование выделившегося йода
израсходовали 31,5 мл 0,1010 N раствора тиосульфата натрия. Рассчитать молярную
концентрацию эквивалента свинца в растворе. Ответ: 0,1273 N

47. Навеску 2,000 г руды растворили в кислоте, после чего имевшийся в ней хром окислили
действием (NH4)2S2O8 до ионов Cr2O72-. После разрушения избытка (NH4)2S2O8
кипячением раствор был перенесен в мерную колбу емкостью 100 мл и после
охлаждения разбавлен до метки. Для определения взяты 20,00 мл полученного раствора
и обработаны 25,00 мл раствора FeSO4. На титрование избытка FeSO4 израсходовано
15,00 мл 0,04500 N раствора KMnO4. Найти процентное содержание хрома в руде, если
известно, что на титрование 25,00 мл раствора FeSO4 расходуется 35,00 мл KMnO4.
Ответ: 3,90 %

36
48. Для установки титра тиосульфата натрия была взята навеска 0,1125 г меди (х. ч.), раствор
которой обработали KI, как при йодометрическом определении меди. Выделенный йод
оттитрован исследуемым раствором тиосульфата, которого израсходовано 18,99 мл.
Вычислить титр этого раствора, титр его по меди и по йоду.
Ответ: 0,01473 г/мл; 0,005923 г/мл; 0,01182 г/мл

49. Какую навеску K2Cr2O7 нужно взять для установки титра 0,1 М раствра Na 2S2O3, если
располагают мерной колбой емкостью 200 мл и пипеткой емкостью 10,00 мл и стремятся
к тому, чтобы при титровании выделенного йода расходовалось 25 мл раствора
тиосульфата натрия? Ответ: 2,5 г

50. Сколько граммов хлора содержит 1 л хлорной воды, если на титрование йода,
выделенного 25,00 мл ее из KI, израсходовано 20,10 мл 0,1100 N раствора тиосульфата
натрия? Ответ: 3,135 г

51. Для определения H2S к 25,00 мл раствора прибавлено 50,00 мл 0,01960 N раствора йода,
после чего избыток не вошедшего в реакцию йода оттитровали 0,02040 N раствором
тиосульфата, которого затрачено 11,00 мл. Сколько граммов H 2S содержится в 1 л
исследуемого раствора? Ответ: 0,5150 г

52. 20,00 мл раствора хлора обработали избытком йодида и выделившийся йод оттитровали
19,20 мл 0,0195 моль/л раствором тиосульфата натрия. Сколько граммов хлора
содержится в 100 мл раствора? Ответ: 0,06645 г

53. Образец пероксида водорода обработали раствором йодида калия в кислой среде и
выделившийся йод оттитровали 22,40 мл 0,1010 М раствором тиосульфата натрия.
Вычислить массу H2O2 в образце. Ответ: 0,03846 г

54. Навеску бихромата калия 0,0645 г обработали раствором йодида калия в кислой среде и
йод оттитровали 22,85 мл раствора тиосульфата натрия. Вычислить молярную
концентрацию тиосульфата и титр тиосульфата по перманганату калия.
Ответ: TNa S O |KMnO = 0,0001820 г/мл
2 2 7 4

55. Сколько граммов HCl содержится в 250 мл раствора соляной кислоты, если на
титрвавние йода, выделенного из 25,00 мл раствора смеси KIO 3 + KI затрачено 24,00 мл
0,02100 N раствора тиосульфата? Ответ: 0,1838 г

56. После сожжения навески 2 г стали в токе кислорода в электрической печи на титрование
образовавшегося при этом SО2, поглощенного затем водой, израсходовано 3,33 мл
0,01125 N раствора йода. Определить процентное содержание серы в стали.
Ответ: 0,03 %

57. Сколько было мышьяка (по массе) в данном растворе арсенита, если на титрование его
израсходовано 18,40 мл 0,1050 N раствора KBrO3? Ответ: 0,07238 г

58. Для анализа баббита навеску его 1,000 г растворили в серной кислоте и в полученном
растворе оттитровали Sb3+ 0,1100 N раствором бромата калия, которого затрачено 21,40
мл. Затем в том же растворе метталическим свинцом было восстановлено олово, на
титрование которого израсходовано 17,10 мл раствора йода. Рассчитать процентное
содержание в баббите сурьмы и олова TI 2 |Sn = 0,00600 г/мл. Ответ: 14,33 %; 10,26 %

37
59. Для определения примеси этанола в эфире его отогнали из навески эфира 3,500 г.
Полученный дистиллят обработали 10,00 мл 0,2000 N раствором K 2Cr2O7 в сернокислой
среде при нагревании. После охлаждения и разбавления водой к раствору добавили 5 мл
10 %-ного раствора KI, выделившийся йод оттитровали 0,1 М раствором Na 2S2O3; на
титрование затрачено 14,85 мл. Определить массовую долю этанола. При
взаимодействии с K2Cr2O7 он окисляется до уксусной кислоты. Ответ: 0,169 %

60. Для определения массовой доли основного вещества в техническом феноле навеску
1,0040 г растворяют в мерной колбе вместимостью 500 мл, доводят до метки водой,
тщательно перемешивают; 10,00 мл пробы переносят в конус с притертой пробкой,
прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты, 50,00 мл 0,1054 N бромид-
броматной смеси, выдерживают, переодически перемешивая в течение 15 мин, для
полного завершения реакции:

C6H5OH + 3Br2 → C6H2Br3OH + 3HBr

Далее прибавляют 2 г KI, выдерживают еще 5 мин и выделившийся йод титруют 0,1000
М раствором тиосульфата натрия. На титрование йода затрачивается 40,57 мл раствора
Na2S2O3. Вычислить массовую долю фенола в техническом продукте. Ответ: 94,75 %

61. Навеску фенола 2,456 г растворяют в мерной колбе вместимостью 500 мл, прибавляют 10
мл 10 %-ного раствора NaOH, доводят до метки водой, тщательно премешивают.
Отбирают 10 мл анализируемого раствора, прибавляют еще 2 мл 10 %-ного раствора
гидроксида натрия, нагревают при 50° С, вводят 45,00 мл 0,1000 N раствора йода и
выдерживают при 60° С до полного завершения реакции:

C6H5OH + 3I2 → C6H2Br3OH + 3HI

Реакционную смесь затем подкисляют 5 %-ной соляной кислотой и непрореагировавший


йод титруют 17,65 мл 0,09906 М раствором тиосульфата натрия. Определите массовую
долю фенола в образце. Ответ: 87,86 %

62. Для определения глюкозы в препарате к навеске 10,05 г добавили избыток раствора
йодной кислоты и после завершения реакции:

C6H12O6 + 5HIO4 →CH2O + 5HIO3 + 5HCOOH

раствор нейтрализовали гидрокарбонатом натрия, добавили избыток Na3AsO3. После


завершения реакции:

HIO4 + Na3AsO3 + NaHCO3 → NaIO3 + Na3AsO4 + CO2 + H2O

На титрование остатка арсенита затратили 9,64 мл раствора йода с С(1/2 I 2) = 0,0510


моль/л. Для определения количества добавленного добавленного HIO4 и Na3AsO3
провели холостой опыт с такими же объемами растворов, но без образца препарата. При
этом затрачено 2,12 мл того же раствора йода. Вычислить массовую долю глюкозы в
препарате. Ответ: 34,47 %

• Ошибки титрования
63. Вычислить ошибку титрования раствора FeSO 4 раствором KMnO4 до Е = 0,83 В.
Ответ: - 8 %

38
64. Рассчитать скачок титрования AsO43- йодом при рН = 9 в интервале ± 0,1 %.
Ответ: -0,583 – 0,196 В

65. Какой окислительно-восстановительный индикатор следует брать при титровании 0,1 N


раствора Fe2+ 0,1 N раствором K2Cr2O7? [H+] = 1 моль/л. Индикатор выбрать по
справочнику, обосновав свой выбор. Ответ: с интервалом Е = 0,940 – 1,330 В.

ТЕСТ 4
Перманганатометрия.
Всего 77 пунктов
1. При перманганатометрическом 6. Почему при определении нитритов
определении ионов железа (II) конечную применяют реверсивное титрование:
точку титрования определяют: А) нитриты разлагаются в кислой среде с
А) используя индикатор ферроин образованием оксидов азота
Б) с помощью индикатора дифениламина Б) нитриты не взаимодействуют с
В) добавив в титруемый раствор роданид 2п перманганатом в кислой среде 3п
аммония В) нитриты окисляются до нитратов в кислой
Г) по появлению окраски перманганата среде
Д) добавив в раствор фосфорную кислоту
Е) по исчезновению окраски перманганата
2. Способом обратного титрования можно 7. Для определения смеси муравьиной и
определять различные окислители: хроматы, уксусной кислот при совместном присутствии
персульфаты, хлораты и др. Напишите 12 п применяют метод перманганатометрического 14 п
уравнения реакций (в ионном виде) титрования в щелочной среде. При этом
определения бихромата окисляется только один ион (формиат или
перманганатометрическим методом, который ацетат). Напишите в ионном виде уравнение
заключается в том, что бихромат реакции этого иона перманганат – ионом в
взаимодействует с избытком стандартного щелочной среде.
раствора соли железа (II), а затем избыток
ионов Fe2+ оттитровывают стандартным
раствором KMnO4.
3. Найдите соответствия между величиной 8. При определении пероксила водорода
фактора эквивалентности KMnO4 и рН перманганатометрическим методом
раствора: используют его свойства (пероксида):
fэкв.=1/1 1,5 – 3,0 А) окислительные 2п
fэкв.=1/5 8,0 – 11,0 6п Б) восстановительные
fэкв.=1/3 6,5 – 7,5
4. Выберите вещества, с помощью которых 9. Рассчитайте потенциал в точке
можно стандартизировать раствор эквивалентности, если раствор H2O2 титруют
перманганата калия: 4п раствором KMnO4 при рН = 1,0.
А) K4[Fe(CN)6 Г) Na2C2O4 Е0(MnO4-,H+/Mn2+) = 1,51 В;
Б) Na2B4O7·10H2O Д) H2C2O4·2H2O Е0(H2O2/O2,H+) = 0,68 В; 32 п
В) FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O
5. Каким способом титрования можно
перманганатометрически определить
кальций: 2п
А) прямой
Б) обратный
В) по замещению

ТЕСТ 5
Перманганатометрия.
Всего 61 пункт
1. Метод перманганатометрии основан на 6. Известна молярная концентрация эквивалента
реакциях: раствора перманганата калия. Напишите
А) восстановления ионом Mn2+ в кислой формулу для титра стандартного раствора

39
среде перманганата калия по определяемому веществу
Б) окисления ионом MnO4- в кислой среде 2п H2O2. 5п
В) восстановлении ионом MnO4- в кислой
среде
Г) окислении ионом Mn2+ в щелочной
среде
2.Напишите химизм (полуреакцию) 7. Перманганатометрическим методом можно
перманганато-метрического метода. определить следующие ионы (прямое
титрование): 8п
7п А) C2O42- Д) Fe2+
3+
Б) Fe Е) NO2-
2-
В) SO3 Ж) NO3-
2-
Г) Cr2O7
3. Приготовить стандартный раствор 8. Выберите условия перманганатометрического
перманганата калия можно: титро-вания:
А) из фиксанала А) титрования проводят на холоду
Б) разбавлением раствора с большей Б) титрование проводят при нагревании до 40°С
концентрацией 4п В) титрование ведут при нагревании до 60°С 6п
В) по точной навеске Г) титрование проводят безиндикаторным
Г) разбавлением раствора с последующей методом
установкой его концентрации по Д) раствор подкисляют соляной кислотой
установочному веществу Е) раствор подкисляют серной кислотой
4. Установочным веществом в 9. Рассчитайте молярную массу эквмвалента
перманганатометрии может служить: перманганата калия (кислая среда)
А) Na2C2O4 4п 2п
Б) NaNO2
В) H2C2O4·2H2O
Г) FeC12
5. Зачем для перманганатометрического 10. Опишите методику определения нитритов.
определения ионов Fe2+ применяют смесь Химизм. Стандартный раствор. Индикатор.
кислот H2SO4 + H3PO4: Расчет эквивалентной массы нитрита натрия.
А) для подкисления раствора 4п Расчетные формулы для нахождения массы 19 п
Б) для разбавления раствора нитрита натрия в 200 мл раствора.
В) для связывания ионов Fe2+ в бесцветный
комплекс
Г) для получения катализатора Mn2+

ТЕСТ 6
Хроматометрия. Йодометрия.
Всего 91 пункт

1. Выберите правильные утверждения: 8. Выберите соответствие:


А) йод проявляет окислительные свойства Метод Фиксирование т.экв.
в нейтральной среде Перманганатометрия йод-крахмальный инд-р
Б)Йодид-ион проявляет восстановительные Йодометрия эриохром черный Т
свойства в кислой среде Хроматометрия дифениламин 6п
В) йодометрическим методом можно 2п безиндикаторное
определить как окислители, так и
восстановители
Г) индикатором в йодометрии служит
крахмал
2. Почему йодометрическое определение 9. Выберите продукты реакции, применяемой при
нельзя проводить в щелочной среде: йодометрическом определении меди (II):
А) йод – летучее соединение А) ) IO3-

40
) растворимость йода воде мала 2п Б) I2 4п
В) реакция между окислителем и йодид- В) IO-
ионои идет не достаточно быстро Г) CuI
Г) йод взаимодействует со щелочами Д) Cu+
Д) в присутствии щелочей йод разлагается Е) CuI2
3. Установочным веществом для 10. Напишите уравнения реакций установки
определения концентрации раствора концентрации раствора тиосульфата натрия
тиосульфата натрия служит: 2п стандартным раствором дихромата калия. 17
А) I2 (раствор) В) K2Cr2O7 п
Б) CuSO4 Г) KI
4. Чему равна величина окислительно- 11. Чему равен фактор эквивалентности
восстановительного потенциала системы: тиосульфата натрия в реакции с молекулярным
Cr2O72- + 14H+ + 6ē → 2Cr3+ + 7H2O при рН йодом:
= 6 и концентрации окисленной и А) 1/1 Г) 1/4 4п
восстановленной форм, равных 1 моль- 7п Б) 1/2 Д) 1/5
экв/л (Е0 = 1,33 В): В) 1/3 Е) 1/6
А) 1,504 В В) 0,050 В Д) -0,504 В
Б) 0,504 В Г) -0,050 В Е) -1,504 В
5. Окислительно- восстановительные 12. Напишите уравнение Нернста для определения
индикаторы – это органические реагент, потенциала до т.экв. при титровании раствора
которые изменяют свою окраску: сульфата железа (II) раствором дихромата калия. 2п
А) при определенном значении потенциала 2п
системы 13. Вычислите массу моля эквивалента для
Б) при образовании осадка с титрантом тиосульфата натрия и определите, сколько ммолей
В) при изменении рН системы содержится в 100 мг вещества:
Г) при образовании комплексного 2 S2O32- + 2 ē → S4O62- 4п
соединения с титруемыми ионами
6. При дихроматометрическом
определении железа (Ет.экв. = 1,25 В) 14. Из 25 мл раствора осадили свинец в виде
наименьшую индикаторную погрешность хромата, отфильтровали, промыли, растворили в
даст индикатор: кислоте и добавили избыток раствора йодида
А) дифениламин (Е0 = 0,76 В) 3п калия. На титрование выделившегося йода 32
Б) метиленовый синий (Е0 = 0,53 В) израсходовали 31,5 мл 0,1010 N раствора п
В) ферроин (Е0 = 1,06 В) тиосульфата натрия. Рассчитать молярную
Г) дифениламиндикарбоновая кислота (Е 0 концентрацию эквивалента свинца в растворе
= 1,26 В)
7. Выберите продукты следующей
реакции: I 2  S 2 O3
2
… 4п

А) SO42- В) SO2 Д) IO-


Б) S4O62- Г) IO3 Е) I-

Титриметрические методы осаждения и комплексообразования


ВОПРОСЫ
1. Какие требования предъявляют к реакциям в методах осаждения?
2. От каких условий зависит величина скачка титрования в методе осаждения?
3. Кривые титрования в методе осаждения.
4. Приготовление рабочих растворов нитрата серебра и нитрата ртути (I и II), роданида
калия. Установка титров. Расчет эквивалентных масс.
5. Индикаторы в методе осаждения.
6. Сущность определения хлоридов по Мору, Фальгарду, Фаянсу. Приемущества и
недостатки методов.
7. Меркуро- и меркуриметрия. Определение хлоридов. Индикаторы.
8. В чем сущность безиндиктаорного метода «равного помутнения» при титровании
бромидов и хлоридов раствором AgNO3?
9. На чем основано применение K2CrO4 в качестве индикатора при титровании хлоридов
раствором AgNO3?

41
10. В чем заключается сущность роданометрического метода определения серебра? Что я
является индикатором в этом методе? Почему роданометрическое титрование ведут в
кислой среде?
11. Какие осложнения вносят явления адсорбции в титровании по методу осаждения?
Почему для количественного определения Fe3+, Cu2+ и других катионов не применяют
титрование растворов их солей раствором щелочи?
12. Как изменяется заряд частиц AgCl при титровании раствора хлорида раствором нитрата
серебра? При обратном порядке титрования? Что такое изоэлектрическая точка?
13. На чем основано действие адсорбционных индикаторов?
14. Почему хлориды нельзя титровать эозином? Какое значение имеет рН среды при
титровании с адсорбционными индикаторами?
15. Что такое комплексоны? Каковы их свойства?
16. Сущность метода комплексонометрии. Устойчивость комплексных соединений.
17. Приготовление рабочих растворов и установка титра.
18. Индикаторы в методе комплексонометрии. Механизм их действия.
19. Кривые титрования в методе комплексонометрии (общее представление). От каких
факторов зависит величина скачка титрования?
20. Какие ионы определяют в щелочной, кислой среде? Почему?
21. Какие вещества определяют комплексонометрическими методами прямого и обратного
титрования и по замещению?
22. Охарактеризовать особенности комплексонометрического определения магния, кальция,
жесткости воды.

• Решение типовых задач

Пример 1. Найти рAg и рCl при титровании нитрата серебра хлоридом натрия в момент,
когда к 25 мл раствора AgNO 3 с концентрацией 0,1 моль/л добавлен раствор NaCl с
концентрацией 0,1 моль/л в количестве 1) 24 мл; 2) 25 мл; 3) 26 мл. ПРAgCl = 1,1·10-10.
Решение. Вычислим концентрацию Ag+ и Cl- с учетом разбавления раствора:
25  0,1 2,5 24  0,1 2,4
C ( Ag  )   ; C (Cl  )   моль/л
25  24 49 25  24 49

25  0,1 2,5 25  0,1 2,5


C ( Ag  )   ; C (Cl  )   моль/л
25  25 50 25  24 50

25  0,1 2,5 26  0,1 2,6


C ( Ag  )   ; C (Cl  )   моль/л
25  26 51 25  26 51
В первом случае AgNO3 оттитрован не полностью, так как C(Cl-) < C(Ag+)
 Ag   C ( Ag
 
)  C (Cl  ) 
2,5  2,4
49
 2,04  10 3 моль/л

pAg   lg 2,4  10 3  2,69

Cl   ПР

 Ag 
AgCl


1,1  10 10
2,04  10 3
 5,4  10 8 моль/л

pCl   lg 5,4  10 8  7,26


Во втором случае добавлено эквивалентное количество NaCl, поэтому:
 Ag    Cl    ПР AgCl  1,1  10 10  1,05  10 5 моль/л
В третьем случае добавлен избыток NaCl:
C(Cl-) > C(Ag+)
Cl   C (Cl
 
)  C ( Ag  ) 
2,6  2,5
51
 1,96  10 3 моль/л

42
pCl   lg 1,96  10 3  2,71
pAg   lg ПР AgCl  pCl   lg1,1  10 10  lg1,96  10 3  7,24

Пример 2. К анализируемому веществу, содержащему хлор, прибавили 30,00 мл раствора


AgNO3 с концентрацией 0,1092 моль/л, избыток которого оттитровали из микробюретки
0,60 мл раствора NH4CNS с концентрацией 0,1105 моль/л. Навеска анализируемого
вещества 0,2154 г. Определить массовую долю хлора в навеске.
Решение. Очевидно, что на титрование хлорид-ионов израсходовано
(30,00  0,1092  0,60  0,1105) ммоль AgNO3, что составляет
(30,00  0,1092  0,60  0,1105)  M (Cl  ) мг ионов Cl-
Массовая доля хлорид-ионов в навеске равна:
(30,00  0,1092  0,60  0,1105 )  35,45
 (Cl )   100%  52,82%
1000  0,2154

Пример 3. Определить массовую долю серебра в сплаве, если после растворения его навески
массой 0,5000 г в азотной кислоте на титрование полученного раствора израсходовано 24,90
мл раствора NH4CNS с концентрацией 0,1600 моль/л.
Решение. Находим количество вещества серебра и его массу:
 ( Ag )  24,90  0,1600 ммоль
m( Ag )    M  24,90  0,1600  107,87 мг
Массовая доля серебра в сплаве равна:
24,90  0,1600  107,87
 ( Ag )   100%  85,95%
1000  0,5000

Пример 4. Рассчитайте эффективную константу устойчивости для комплекса CaY 2- при


рН = 7 и рН = 10. Сделайте вывод о возможности комплексонометрического определения
кальция.
Решение. Из таблиц находят lg K CaY (он равен 10,7) и значения коэффициента  H . При
рН = 7 lg  H =3,3 и при рН = 10 lg  H =0,45.
Рассчитывают показатели эффективных констант:
lg K ( эф ) CaY  10,7  3,3  7,4 при рН = 7
lg K ( эф) CaY  10,7  0,45  10,25 при рН = 10
Следовательно, титрование кальция можно проводить при рН 7 и 10.

Пример 5. Вычислить эффективную константу устойчивости комплексоната PbY 2- при


титровании свинца в 0,1 М ацетатном буферном растворе; рН = 5.
Решение. lg K PbY = 18 при рН = 5 значение lg  H = 6,5.
lg K ( эф) PbY  18  6,5  11,5
K ( эф) PbY  1011,5

Пример 6. Рассчитать скачок на кривой титрования и найти величину рСа в точке


эквивалентности при титровании 50,0 мл 0,01 М раствора CaCl2 раствором ЭДТА в
буферном растворе с рН = 10; lg K CaY = 10,7; lg  H = 0,45.

43
Решение. Вычисляем lg K ( эф) CaY  10,7  0,45  10,25 . В начале скачка титрования, когда
добавлено 99,9 % раствора титранта, то есть:
V (Y )  50  0,999  49,95 мл
Ca   0,01  50
2  0,02  49,95
50  49,95
 5  10 6

рСа = 5,3
в точке эквивалентности добавлено 100 % комплексона:
1
pCa   ( 2  10,25)  6,12
2
В конце скачка титрования, когда избыток комплексона будет 0,1 %, то есть
V (Y )  50  1,001  50,05 мл
0,01  50,05  0,01  50,0
C (Y )   5  10  6
50,0  50,05
рY = 5,3
рСа = 2 + 10,25-5,3 = 6,95
Следовательно, скачок титрования лежит в пределах от 5,3 до 6,95 единиц.

Пример 7. Определить массовую долю магния в алюминиевом сплаве, если после


растворения 0,5000 г сплава и удаления мешающих элементов, объем раствора довели до
100 мл и 20,00 мл его оттитровали 12,06 мл 0,01 М раствора ЭДТА.
Решение.
M ( Mg )  C (Y )  V (Y )  100 12,06  0,01  24,3  100
m( Mg )  
1000  20,0  0,5000 1000  20,0

12,06  0,01  24,3  100  100%


 ( Mg )   2,93%
1000  20,0  0,5000

Пример 8. Определить массу ртути в растворе, если после прибавления 25,00 мл 0,01 М
раствора ЭДТА избыток его оттитровали 10,50 мл 0,01 М раствором сульфата магния.
Решение.
(25,00  0,01  10,50  0,01)  200,59
m( Hg )   0,0291 г
1000
Где 200,59 г/моль – молярная масса ртути.

Задачи для самостоятельного решения.

1. Сколько процентов серебра содержит сплав, если после растворения навески 0,3000г его
в HNO3 на титрование полученного раствора израсходовано 23,80 мл 0,1000 N раствора
NH4SCN? Ответ: 85,63 %

2. Сколько граммов KCl содержится в 250 мл раствора, если на титрование 25,00 мл его
затрачено 34,00 мл 0,1050N Раствора AgNO3? Ответ: 2,662 г

3. Сколько граммов хлора содержит исследуемый раствор NH4Cl, если на титрование его
затрачено 30,00 мл AgNO3, титр которого по хлору равен 0,003512 г/мл?
Ответ: 0,1054 г

4. Сколько граммов BaCl2 содержится в 250 мл раствора, если после прибавления к 25,00
мл его 40,00 мл 0,1020 N раствора AgNO3 на обратное титрование израсходовано 15,00 мл
0,0980 N раствора NH4SCN? Ответ: 2,714 г

44
5. На титрование 20,0мл 0,0455 N раствора NaCl израсходовано 19,60 мл раствора AgNO3.
Определить нормальность и титр раствора AgNO3. Ответ: 0,04643 N; 0,008311 г/мл

6. При анализе серебряного сплава, содержащего 85,0% серебра, взяли навеску 0,500г.
Какова должна быть нормальность раствора роданистого калия, чтобы на титрование
навески сплава израсходовали 50,0 мл этого раствора? Ответ: 0,07870 N

7. На титрование раствора, полученного растворением 0,2082г NaBr , израсходовали 22,8


мл Hg2(NO3)2. на титрование 20 мл этого раствора затрачено 19,8 мл роданистого аммония.
Определите нормальность и титр роданистого аммония. Ответ: 6,76·10-3 г/мл

8. Какую навеску NaBr, содержащую около 10% индифферентных примесей, следует взять
ля анализа, чтобы на ее титрование потребовалось 15 мл 0,1 N раствора Hg(NO3)2?
Ответ: 0,1717 г

9. Для определения содержания хлора навеску образца 0,5842 г растворили и добавили 40


мл 0,0521 N раствора нитрата серебра. На титрование избытка серебра израсходовали 18,0
мл роданида калия с титром 0,00423 г/мл. Вычислить процентное содержание хлора в
образце. Ответ: 7,89 %

10. Сколько граммов Hg2(NO3)2 ·2H2O требуется для приготовления 500 мл раствора с
молярной концентрацией эквивалентов C(1/2Hg2(NO3)2) = 0,025 моль/л? Ответ: 3,5078 г

11. В мерную колбу вместимостью 500 мл поместили 25,00 мл разбавленной


хлороводородной кислоты и довели до метки дистиллированной водой. На титрование 20 мл
этого раствора израсходовали 21,85 мл AgNO3 с концентрацией 0,1003 моль/л. Сколько
граммов HCl содержится в 1 л исследуемого раствора? Ответ: 16,05 г
12. К 20 мл арсенита натрия с концентрацией 0,08 моль/л прилили 80,0 мл раствора нитрата
серебра с концентрацией 0,12 моль/л. Сколько миллиграммов мышьяка могло остаться в 100
мл раствора после наступления равновесия? ПРAg3AsO3 = 4,5·10-19. Ответ: 3,06·10-11 мг

13. Построить кривую титрования раствора 0,1 моль/л нитрата серебра 0,1 моль/л NH4SCN.
Указать скачок титрования.

14. Построить кривую титрования 0,05М раствора бромида натрия 0,05М раствором AgNO3 .
Рассчитать скачок титрования.

15. На титрование 20,00 мл раствора NaCl израсходовано 25,00 мл раствора Hg(NO3)2;


TNaCl/Cl= 0.00189 г/мл. Определить нормальность раствора Hg(NO3)2 , его титр и поправочный
коэффициент К. Ответ: C(1/2 Hg(NO3)2 =0.04264N, T=0.001197 г/мл, К=0,8528

16. Титр раствора ЭДТА по оксиду кальция равен 0,000560 г/мл. Рассчитать молярную
концентрацию этого раствора. Ответ: 0,0100 моль/л

17. Какую навеску динатриевой соли ЭДТА нужно взять для приготовления 200 мл раствора
с титром по стронцию, равным 0,00080 г/мл? Ответ: 0,6794 г

18. Какой массе магния соответствует 1 мл 0,0500 М раствора ЭДТА? Ответ: 0,001216 г

19. Раствор ЭДТА приготовили растворением 10,00 г чистой H4Y (М = 292 г/моль) в
небольшом объеме гидроксида натрия и разбавлением точно до 500 мл. Рассчитать для этого

45
раствора молярную концентрацию; титр по кальцию (мг/мл); титр по карбонату магния
(мг/мл). Ответ: 0,06849 г/моль; 0,2745м г/мл; 5,772 мг/мл

20. Раствор ЭДТА приготовили растворением 4,45 г очищенного и высушенного


Na2H2Y·2H2O в подходящем объеме воды и разбавлением точно до 1 л. Рассчитать
молярную концентрацию полученного раствора, учитывая, что исходное вещество содержит
0,5 % влаги. Ответ: 0,01190 моль/л

21. Концентрация рабочего раствора ЭДТА была установлена по раствору, содержащему в 1


л 25,00 г FeNH4(SO4)2·12H2O. На титрование 10,00 мл такого раствора израсходовано 12,50
мл раствора ЭДТА. Рассчитать молярную концентрацию; титр по Fe 2O3 и титр по СаО
раствора ЭДТА. Ответ: 0,04147 моль/л; 0,003311 г/мл; 0,002322 г/мл

22. Какую навеску цинковой руды, содержащую 15: цинка, следует взять для анализа, чтобы
после отделения мешающих веществ на титрование цинка израсходовали 20 мл 0,1М
трилона Б? Ответ: 0,87 г

23. Сколько граммов сульфата содержится в пробе, если после прибавления 0,0631 г BaCl2
избыток его оттитрован 15,64 мл 0,0464М раствором Трилона Б? Ответ: 0,0515 г

24. На титрование 20 мл раствора Hg(NO3)2 после добавления избытка Na2MgЭДТА


затрачено 19,85 мл 0,05 М раствора Трилона Б. (К=1,055). Вычислить концентрацию
раствора Hg(NO3)2 в г/л. Ответ: 16,99 г/л

25. Навеску BaCl2·2H2O массой 1,2515 г растворили в 100 мл воды. К 20 мл раствора


добавили избыток Na2MgЭДТА. На титрование полученной смеси израсходовали 17,65 мл
0,05085 М раствора Трилона Б. вычислить процентное содержание BaCl2·2H2O в образце.
Ответ: 87,5%

26. Определить %-ное содержание индифферентных примесей в ацетате свинца, если на


титрование навески массой 0,1000 г ацетата свинца израсходовано 5,80 мл 0,0482М трилона
Б. Ответ: 42,13%

27. Какую навеску силиката, содержащего около 20% Al2O3 , следует взять для анализа,
чтобы после соответствующей обработки пробы, на титрование алюминия израсходовали 15
мл 0,1М раствора трилона Б? Ответ: 0,3825 г

28. В мерной колбе емкостью 100 мл растворили 0,5370 г сульфата никеля. К 15 мл этого
раствора прибавили 25 мл 0,0108 М раствор трилона Б. на титрование избытка трилона Б
израсходовали 11,87 мл 0,0113 М раствора сульфата цинка. Вычислить %-ное содержание
никеля в образце. Ответ: 9,54%

29. Какую массу Co(NO3)2· 6 H2O, содержащего около 7% индифферентных примесей,


следует взять для анализа, чтобы на ее титрование потребовалось около 10,0 мл 0,1М
ЭДТА? Ответ: 0,31 г

30. Какую массу металлического цинка (99,99%) следует взять для приготовления 100,0 мл
раствора , чтобы на титрование 20,0 мл его растворилось 20,00 мл 0,2000М ЭДТА?
Ответ: 1,31 г

46
31. Какую массу силиката, содержащего около 20% Al2O3 , следует взять для анализа, чтобы
после сплавления, соответствующей обработки пробы и добавления избытка Na2MgЭДТА
алюминий был оттитрован 10,0 мл 01,М ЭДТА? Ответ: 0,25 г

32. Раствор солей кальция и магния разбавили водой до 100,0мл. на титрование 20,00 мл
этого раствора с эриохром черным Т израсходовали 18,45 мл 0,01020М ЭДТА, а на
титрование такой же пробы с мурексидом затратили 8,22 мл ЭДТА. Какая масса Ca и Mg
содержалась в исходном растворе? Ответ: 0,0168 г Ca; 0,0127 г Mg

33. Какая масса KCN содержалась в 500,0 мл раствора, если на титрование 20,00 мл его до
появление неисчезающей мути затрачено 20,05 мл 0,1215 M AgNO3? Учесть образование в
т. экв. комплекса Ag(CN)2- , в соответствие с этим принять для молярной массы эквивалента
М(2KCN)? Ответ: 7,932 г

34. На титрование 20,00 мл раствора NiCl2 израсходовано 21,22 мл 0,02065 М ЭДТА.


Определить концентрацию (г/л) раствора соли никеля. Ответ: 2,840 г/л

35. На титрование 20,00 мл раствора Hg(NO3)2 после добавления избытка Na2MgЭДТА и


протекания реакции замещения:

MgЭДТА2-+ Hg2+–> HgЭДТА2-+Mg2+

затрачено 19,85 мл 0,05 М ЭДТА (К=1,055). Вычислить концентрацию (г/л) раствора


Hg(NO3)2. Ответ: 16,99 г/л

36. Для определения содержания кофеина C8H10N4O2 (М=194,19 г/моль) в медицинском


препарате навеску массой 0,4882 г растворили и довели объем до 50,00 мл. После отделения
сопутствующих компонентов отобрали пробу 20,00 мл и добавили 0,02000 мл KBiI4 и
таким путем осадили кофеин по реакции:

(C8H10N4O2)Н+ + BiI4-–>(C8H10N4O2)Н BiI4↓

Осадок отфильтровали, фильтрат разбавили до 40,00 мл и в 20,00 мл его оттитровали


избыток висмута 19,85 мл 0,01000М ЭДТА до исчезновения желтой окраски KBiI4.
Рассчитать массовую долю кофеина в препарате. Ответ: 10,24%

37. При определении карбонатной жесткости на титрование 200,0 мл воды израсходовано


10,25 мл 0,1М HCl (К=0,9845). При определении общей жесткости на 100,0 мл той же воды
израсходовано 15,12мл 0,05 М ЭДТА (К=0,8918). Вычислить карбонатную, общую и
постоянную жесткость воды (ммоль/л), принимая молярную массу эквивалента М 2+ равной
М(1/2М2+). Ответ: 5,05; 3,48; 8,43

38. На определение железа в сточной воде объемом 200,0мл его окислили до


трёхвалентного, осадили аммиаком, отделили от раствора и после растворения в HCl
оттитровали 5,14 мл 0,005 М ЭДТА (К=1,101). Найти общую концентрацию (мг/л) железа в
воде. Ответ: 7,90 мг/л

39. Стандартный раствор хлорида магния приготовили растворением 0,1065 г чистого


оксида магния в соляной кислоте, раствор разбавили и довели водой до 250,00 мл в мерной
колбе. Пробу приготовленного раствора объемом 20,00 мл использовали для стандартизации
раствора ЭДТА и титровали при рН = 10,0. На титрование израсходовано 19,75 мл раствора
ЭДТА. Вычислить молярность раствора ЭДТА. Ответ: 0,01070 моль/л

47
40. При анализе пробы производственных сточных вод объемом 100,0 мл сульфат ионы
осадили раствором хлорида бария, осадок сульфата бария оттитровали , промыли и
растворили в 30,00 мл 0,025 М ЭДТА (К=1,001). Избыток ЭДТА оттитровали 15,00 мл
0,025 М хлорида магния (К=0,9987). Определить концентрацию сульфат ионов (мг/л).
Ответ: 61,4 мг/л

41. Какая массовая доля (%) свинца в тройном сплаве Pb-Na-K , если навеску массой 2,885 г
растворили и раствор разбавили до 250,0 мл, а затем 25,00 мл этого раствора оттитровали
12,28 мл 0,1 М ЭДТА (К=1,086) с ксиленоловым оранжевым Ответ: 95,78%

42. После растворения в азотной кислоте навески латуни массой 4,012 г осадок
метаоловянной кислоты отделили, а из фильтрата и промывных вод приготовили 500,0 мл
раствора. На титрование суммы свинца , цинка и меди в пробе объемом 10,00 мл
израсходовали 49,29 мл 0,025М ЭДТА (К=0,9613). В другой порции объемом 25,00 мл
раствора замаскировали медь тиосульфатом натрия и на титрование свинца и цинка
затратили 21,33 мл того же раствора ЭДТА. В третьей порции раствора объемом 100,0 мл
замаскировали медь и цинк цианидом и на титрование свинца израсходовали 10,26 мл ЭДТА
той же концентрации. Определить массовые доли (%) компонентов в латуни.
Ответ: 6,37% Pb; 14,70% Zn; 77,57% Cu

43. Для определения суммы лантаноидов в фосфорсодержащем материале взяли навеску


массой 0,2043 г. После растворения ее и отделения мешающих ионов раствор оттитровали
из микробюретки 1,82 мл 0,01078 М ЭДТА с ксиленовым оранжевым. Рассчитать массовую
долю (%) суммы лантаноидов в пробе в пересчете на лантан. Ответ: 1,33%

ТЕСТ 7
Комплексонометрическое титрование. Жесткость воды.
Всего 52 пункта.
1. Раствор трилона Б может служить: 7. Временная жесткость воды обусловлена
А) первичным стандартом 1п наличием в ней:
Б) вторичным стандартом А) CaSO4
Б) MgCl2
2. Установить концентрацию 6п В) Ca(HCO3)2 6п
комплексона III можно по: Г) Fe(HCO3)2
А) ZnSO4 В) MgSO4 Д) HCl Д) Mg(NO3)2
Б) NaOH Г) Zn Е) H2C2O4·2H2O Е) Mg(HCO3)2

3. Выберите металлохромные 8. Рассчитайте жесткость воды в озере Байкал,


индикаторы: если содержание ионов Ca2+ (в мг/л) 15,2, а 5п
А) мурексид ионов Mg2+ - 4,2 мг/л
Б) эриохром черный Т 4п 9. Напишите уравнение реакции
В) метиловый оранжевый взаимодействия трилона Б с ионами Ca2+ 4п
Г) фенолфталеин (структурную).

4. Комплекс ионов Ca2+ с трилоном Б 10. В две пробирки с хлоридом кальция


окрашен в: добавляют: в первую – раствор соды; во
А) синий цвет 2п вторую – фосфат натрия. Напишите уравнения
Б) розовый цвет реакций. Какую жесткость А) временную или 8п
В) бесцветный Б) постоянную удалили?
Г) голубой цвет
5. С катионами металлов ЭДТА образует 11. Термическим способом устранили
комплексные соединения состава: 2п карбонатную жесткость воды. Напишите
А) 1:1 В) 2:1 уравнение реакции, используя гидрокарбонат 4п
Б) 1:2 Г) 1:3 магния.

48
6. Устойчивость комплексов ионов 12. Какой ион придает воде горьковатый вкус:
металлов с ЭДТА зависит от: А) Cl-
А) рН среды раствора 6п Б) Mg2+
Б) природы ионов металла В) SO42- 2п
В) заряда иона металла Г) HCO3-
Г) температуры раствора

Гравиметрический метод анализа


Гравиметрическим анализом называют метод количественного химического анализа,
основанный на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей,
выделяемых в виде соединений точно известного постоянного состава. Гравиметрические
определения можно разделить на три группы: методы осаждения, отгонки и выделения.
Методы осаждения основаны на осаждении определяемого компонента в виде
малорастворимого химического соединения, фильтровании, прокаливании до постоянной
массы и последующем определении массы полученного вещества. При этом различают
осаждаемую форму – форму, в виде которой определяемое вещество осаждают, и
гравиметрическую форму – форму, в виде которой определяемое вещество взвешивают.
Методы отгонки основаны на отгонке определяемого компонента в виде летучего
соединения с последующим определением массы отогнанного вещества (прямое определение)
или массы остатка (косвенное определение).
Методы выделения основаны на количественном выделении определяемого компонента из
анализируемого раствора путем химической реакции с последующим определением массы
выделенного вещества. Этот принцип положен в основу электрогравиметрического метода
анализа, в котором определяемый компонент выделяется из раствора в результате
электрохимических реакций, протекающих на электродах.
Среди гравиметрических методов анализа наиболее широко применяют метод осаждения.
Весовой анализ основан на том, что из определенного взвешенного количества вещества
(навески) посредством соответствующих химических реакций выделяют определенную
составную часть в виде нерастворимого осадка. Этот осадок отфильтровывают, промывают и
после прокаливания или высушивания взвешивают на аналитических весах. Затем по массе
осадка вычисляют количество этой составной части.
Весовой анализ включает несколько этапов:
• Отбор средней пробы и подготовка вещества к анализу.
• Взятие навески.
• Растворение навески.
• Осаждение.
• Определение полноты осаждения (проба на полноту осаждения).
• Фильтрование и промывание осадка.
• Определение полноты промывания.
• Высушивание или прокаливание осадка.
• Вычисление результатов анализа.
При осаждении форма осадка может быть различной в зависимости от условий, в которых
оно проводится. Важно подобрать такие условия, при которых не происходит потери
вещества. Поэтому осаждение считают важнейшей операцией гравиметрического анализа.
При его выполнении необходимо правильно выбрать осадитель, рассчитать его количество,
соблюсти определенные условия осаждения, убедиться в полноте осаждения иона из раствора.
Осадок в процессе анализа приходится доводить до постоянной массы. Поэтому в
гравиметрическом анализе различают две формы: осаждаемую и гравиметрическую.

Осаждаемая форма – тот осадок, который получается в результате химической реакции


между осаждаемым ионом и осадителем.

49
Например: Ba2+ + SO42– → BaSO4

К осаждаемой форме предъявляются следующие требования:


▪ малая величина растворимости, около 1•10–6 моль/л,
▪ осадок должен быть крупнокристаллическим,
▪ осаждаемая форма должна легко и полно превращаться в гравиметрическую форму.

Гравиметрическая форма – то вещество, которое получается после прокаливания


осаждаемой формы.

В некоторых случаях осаждаемая и гравиметрическая формы одинаковы (например,


BaSO4). В других случаях их состав отличается друг от друга:

Осаждаемая форма Гравиметрическая форма

CaCO3 CaO

Fe(OH)3 Fe2O3

Al(OH)3 Al2O3

Требования, предъявляемые к гравиметрической форме:


▪ссостав гравиметрической формы должен точно соответствовать определенной
стехиометрической формуле.
▪ она не должна менять своей массы на воздухе из-за поглощения паров H2O и CO2 или
частичного разложения.
▪ содержание определяемого элемента в гравиметрической форме должно быть как
можно меньше, т. к. в таком случае погрешности взвешивания в меньшей степени
сказываются на результате.
Перечисленные требования к осадкам в свою очередь определяют требования к
осадителям:
▪ осадитель должен образовывать с исследуемым компонентом осадок, обладающий
наименьшей растворимостью.
▪ осадитель должен быть летуч, чтобы примеси его можно было удалить при
прокаливании.
▪ осадитель должен быть специфичным, т. е. осаждать избирательно.

Условия образования кристаллических осадков

Условия осаждения Достигаемый эффект

1. Осаждение ведут из 1. Выпадение осадка замедляется, что способствует


достаточно разбавленного образованию крупных кристаллов, уменьшается
исследуемого раствора осаждение.
разбавленным раствором
осадителя.

2. Раствор осадителя прибавляют 2. Капли раствора осадителя разбавляются большим


медленно, по каплям, при объемом анализируемого раствора, вследствие чего

50
постоянном помешивании предотвращаются местные пересыщения, осадок
стеклянной палочкой. увлекает меньше примесей осадителя.

3. Осаждение ведут из 3. Повышение температуры в процессе осаждения


подогретого исследуемого ускоряет формирование кристаллической решетки и
раствора горячим раствором тормозит образование зародышевых центров
осадителя. кристаллизации.

4. Прибавлять при осаждении 4. Повышается растворимость образующегося


вещества, которые повышают соединения, меньше образуется первичных
растворимость осадка. кристаллов и тем крупнее они будут.

5. Отфильтровать осадок после 5. Снижается растворимость; имеет место более


охлаждения раствора. полное осаждение.

6. После прибавления осадителя 6. Происходит созревание осадка – растворение


оставить осадок на несколько мелких кристаллов и рост крупных. При этом
часов. удаляются первоначально включенные в осадок
примеси. Устраняются дефекты кристаллической
решетки.

В таблицах приведены условия осаждения кристаллических и аморфных осадков,


применяемых в гравиметрическом анализе. Осадки, получаемые в этих условиях,
удовлетворяют основным требованиям, предъявляемым к ним.

Условия образования аморфных осадков

Условия осаждения Достигаемый эффект

1. Осаждение ведут в присутствии 1. Добавление в раствор электролита приводит к


электролита – коагулятора. коагуляции осаждаемого вещества вследствие
адсорбции ионов электролита на поверхности
частиц.

2. Осаждение ведут из нагретого 2. Повышение температуры способствует


анализируемого раствора нагретым разрушению гидратных оболочек коллоидных
раствором осадителя. частиц и десорбции ионов, придающих
одноименный заряд коллоидным частицам.

3. Осаждение ведут из достаточно 3. Из-за небольшого объема раствора


концентрированного исследуемого получается не слишком объемистый осадой;
раствора концентрированным уменьшается адсорбция осадком примесей из
раствором осадителя. раствора; разрушаются гидратные оболочки
коллоидных частиц.

При вычислении массы определяемого компонента используется математическая


формула, которая в общем виде выражается:

51
M1
m( x )   m(в..ф);
M2
где m(x) - масса определяемого компонента (г);
M1 – молярная масса определяемого компонента (г/моль);
M2 – молярная масса весовой формы (г/моль);
m(в.ф.) – масса весовой формы (г).
Используя данную формулу, можно рассчитать массовую долю определяемого компонента:
M m(в.ф)
 %( x )  1   100%;
M 2 m( пр.)
Соотношение молярных масс определяемого компонента и весовой формы
представляет собой постоянное значение и называется гравиметрическим фактором F:
M1
F  ;
M
Гравиметрический фактор показывает, какой массе определяемого компонента
соответствует один грамм весовой формы:
m( x), г  F  m(в.ф.);
m(в.ф)
 %( x)  F   100%.
m(пр.)
При вычислении гравиметрического фактора пересчета необходимо учитывать, что
число молей определяемого компонента (в числителе) должно быть равным числу молей
этого компонента в химической формуле весовой формы (в знаменателе):
kM
F 1 1
k2 M 2
где k1 и k2 – коэффициенты, обеспечивающие равенство молей определяемого компонента.

Методы осаждения часто применяют как методы разделения. Гравиметрический анализ


по методу осаждения применяют при анализе эталонов для калибровки и контроля физико-
химических методов анализа, при определении состава синтезированных соединений и др.
Существует также ряд специфических гравиметрических методов определения
органических соединений. Например, при определении содержания фенолфталеина его
осаждают из щелочного раствора в виде тетраиодида, высушивают и взвешивают.
При достаточно большой разности в произведениях растворимости двух осадков
возможно их последовательное осаждение и разделение (ПР1:ПР2 ≥104). При этом первым
начнет осаждаться тот ион, для которого быстрее достигается произведение растворимости.
Однако последовательное осаждение не всегда обеспечивает полноту осаждения
разделяемых компонентов.
Гравиметрические методы анализа менее избирательны, чем другие методы анализа.
Избирательность может быть повышена при использовании органических аналитических
реагентов-осадителей, реакций внешнесферного комплексообразования, приемов
маскирования, регулирования pH среды и др.

• Решение типовых задач


Пример 1. Рассчитайте массу пробы BaCl2·2H2O, необходимой для проведения
гравиметрического анализа бария в виде BaSO4.
Решение: Сульфат бария представляет собой кристаллический осадок и рекомендуемая
масса осадка 0,5 г.
Согласно уравнению реакции взаимодействия хлорида бария с серной кислотой:
BaCl2 + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl

52
из одного моля хлорида бария получается один моль сульфата бария. Следовательно,
количество BaCl2·2H2O (моль), необходимое для проведения анализа, равно количеству
сульфата бария (моль), содержащегося в 0,5 г соли.
Количество BaSO4 (моль), содержащегося в 0,5 г вещества, рассчитываем по
формуле:
m( x ), г
 ( x)  ;
M ( x ), г / моль
M(BaSO4) = 233,43 г/моль;
m( BaSO4 ) г 0,5 г
 ( BaSO4 )    2,14  10 3 моль;
M ( BaSO4 ) г / моль 233,43 г / моль
Масса BaCl2·2H2O, содержащаяся в 2,14·10-3 молях вещества, рассчитывается по
формуле:
m(x),г = (x)·M(x)
M(BaCl2·2H2O) = 244,31 г/моль;
m(BaCl2·2H2O) = 2,14·10-3 (моль)· 244,31 (г/моль) = 0,5228 (г)
Для выполнения гравиметрического анализа бария в BaCl2·2H2O необходимо взять пробу
массой примерно 0,5 г.

Пример 2. Рассчитайте объем раствора серной кислоты с концентрацией 2 моль/л,


необходимого для полного осаждения бария из раствора, полученного растворением
0,5085 г BaCl2·2H2O в дистиллированной воде.
Решение: Хлорид бария взаимодействует с серной кислотой в эквимолярном соотношении
согласно уравнению:
BaCl2.2H2O + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl + 2H2O
Рассчитываем количество вещества BaCl2·2H2O, которое содержится в растворенной
пробе:
m( x ) , г
 ( x)  ;
M ( x ) , г / моль
M(BaCl2·2H2O) = 244,31 г/моль;

0,5085, г
 ( BaCl 2 2 H 2O )
  2,08  10 3 моль;
244,31г / моль
Согласно уравнению реакции:
ν(BaCl2·2H2O), моль = ν(H2SO4), моль = 2,08.10-3 моль;
Так как необходимое количество осадителя в 1,5 раза больше теоретически
рассчитанного, то для полного осаждения бария к раствору необходимо добавить серной
кислоты:
2,08.10-3 моль ·1,5 = 3,12·10-3 моль.

Зная количество серной кислоты и концентрацию раствора, рассчитываем его объем:


 ( x ) , моль
V( раствора ) 
C ( x ) , моль / л
3,12  10 3 , моль
V( H 2 SO4 )   3,12  10 3 л
1моль / л
или 3,12 мл.

Пример 3. Масса хлорида серебра, полученного при анализе раствора хлорида натрия,
равна 0,4856 г. Рассчитайте содержание (г) хлорида натрия в растворе.

53
Решение: Запишем уравнение реакции между нитратом серебра и хлоридом натрия, в
результате которого образуется хлорид серебра:
x 0,4856 г
NaCl + AgNO3 = ACl↓ + NaNO3
58,454 г 143,337г
Согласно уравнению реакции при взаимодействии 58,454 г хлорида натрия с нитратом
серебра получается 143,337 г хлорида серебра. Составляется пропорция и рассчитывается
масса хлорида натрия, соответствующая 0,4856 г хлорида серебра:
143,337 г AgCl . . . . . 58,454 г NaCl
0,4856 г AgCl . . . . . x г NaCl
58,454
x  0,4856  0,1980 ( г ) NaCl
143,337
В растворе содержится 0,1980 г хлорида натрия.

Пример 4. Рассчитайте содержание (%) кристаллогидрата хлорида бария BaCl2·2H2O в


технической пробе, если при анализе пробы с массой 0,3807 г получено 0,3501 г сульфата
бария.
Решение: Пишется уравнение протекающей реакции и рассчитывается количество
кристаллогидрата хлорида бария, соответствующее полученной массе сульфата бария:
x 0,3501 г
BaCl2·2H2O + H2SO4 = BaSO4 + 2HCl
244,30 г 233,40 г
Согласно уравнению реакции при взаимодействии 244,31 г BaCl2.2H2O с серной кислотой
получается 233,43 г сульфата бария. Рассчитывается масса кристаллогидрата хлорида бария,
соответствующая 0,3501 г сульфата бария:
244,30
x  0,3501  0,3665 ( г ) BaCl 2  2 H 2 O
233,40
Массовая доля BaCl2.2H2O в анализируемой пробе равна:
0,3665
 %( BaCl 2  2 H 2 O )   100%  96,27%
0,3807

Пример 5. Вычислить фактор пересчета для определения калия, если после осаждения его в
виде K2PtC6 получена весовая форма платины.
Решение: чтобы иметь 1 моль платины, необходим 1 моль K 2PtC6, на получение которого
идут 2 моль ионов К+. Фактор пересчета равен:
2 AK 2  39,102
F   0,4009
APt 195,09

Пример 6. Рассчитать навеску силикатной породы, содержащей около 5 % CaO, которая


необходима для определения кальция в виде CaSO4, если масса осадка 0,3 г.
Решение: из M CaO получается M CaSO г весовой формы
4

х - «» - m
Из пропорции следует:
M CaO
x m
M CaSO4
Зная примерное содержание CaO в анализируемом веществе, рассчитаем навеску для
аналитического определения:

54
x  100 M CaO 100 100
mн   m  F m
w M CaSO4 w w
При определении CaO в виде CaSO4 фактор пересчета равен:
M CaO 56,68
F   0,4119
M CaSO4 136,14
Навеска силикатной породы равна:
100
mн  0,4119  0,3   2,5 г
5
Вычисляют навеску приближенно, а взвешивают с обычной аналитической точностью
(±0,0002 г).

Пример 7. Вычислить потери (г и %) за счет растворимости осадка CaC2O4·H2O, если к 20 мл


0,1 М CaCl2 добавили: а) эквивалентное количество 0,1 М (NH 4)2 C2O4; б) полуторный
избыток 0,1 М (NH4)2 C2O4.
Решение: а) Масса осадка CaC2O4·H2O (М = 146,12), образующегося при осаждении, равна:
0,1  20
 146,12  0,2922 г
1000
Объем раствора после добавления эквивалентного количества осадителя:
20 + 20 = 40 мл
9
ПР CaC2O4  2,3  10
Обозначим Ca   C O   x моль/л. Отсюда:
2
2 4
2

Ca   C O   x
2
2 4
2 2

x моль/л
2,3  10 9  4,80  10 5
Следовательно, потери за счет растворимости CaC2O4·H2O составляют 4,80·10-5 моль/л.
Вычислим, сколько граммов CaC2O4·H2O находится в 40 мл раствора:
4,80  10 5  146,12  40
 2,806  10  4 г CaC2O4·H2O
1000
Потери за счет раствримости составляют:
2,806  10 4  100
0,2922
 0,096 или  0,1 %
б) При использовании полуторного избытка осадителя масса осадка остается
практически неизменной 0,2922 г CaC2O4·H2O. Объем раствора после осаждения равен 20
+ 20 · 1,5 = 50 мл. При добавлении полуторного количества осадителя избыток его
2
составляет 10 мл 0,1 М (NH4)2 C2O4. Вычислим концентрацию ионов C 2 O4 в полученном
растворе:
C O   0,150100  0,02
2 4
2
моль/л
Обозначим через х моль/л растворимость CaC2O4. Тогда Ca   x
2
моль/л,
C O   0,02  x моль/л. Исходя из величины ПР, запишем:
2

Ca   C O   x  (0,02  x)  2,3 10


2 4
2 2 9
2 4
Так как х « 0,02, то 0,2 + х  0,02, следовательно, x  0,02  2,3  10 9 . Отсюда
2,3  10 9
x  1,15  10 7 моль/л
0,02
Растворимость CaC2O4 1,15·10-7 моль/л. Следовательно, потери за счет растворимости в
50 мл составляют:

55
1,15  10 7  146,12  50
 8,40  10 7 г CaC2O4·H2O
1000
Или
7
8,40  10  100
 2,9  10  4 %.
0,2922
Пример 8. сколько процентов составят потери за счет растворимости при промывании 0,2 г
осадка Mg(OH)2 250 мл воды? Какова должна быть концентрация аммиака в промывной
жидкости, чтобы потери при промывании осадка таким же объемом составляли не более
0,1 %?
Решение: На основании ПР   Mg 2   OH    6,0  10 10 определяем концентрацию Mg 2 и
2

равную ей концентрацию Mg(OH)2 в водном насыщенном растворе.


Обозначим через х моль/л растворимость Mg(OH)2, тогда  Mg 2   x моль/л. Отсюда
OH    2 x моль/л. Исходя из величины ПР, запишем:
x  (2 x) 2  6,0  10 10
6,0  10 10
x3  5,31  10  4 моль/л
4
Значит, потери за счет растворимости Mg(OH)2 (М = 58,320) в 250 мл составляют:
5,31  10 4  58,320  250
 7,74  10 3 г Mg(OH)2
1000
Или
3
7,74  10  100
 3,87 %.
0,2
При использовании в качестве промывной жидкости раствора аммиака растворимость
Mg(OH)2 понижается за счет введения одноименного с осадком иона OH  . Зная, что потери
должны составлять 0,1 %, находим растворимость Mg(OH)2 в моль/л:
0,2  0,1  1000
 1,37  10 5 моль/л
100  58,32  250
Следовательно,  Mg 2   1,37  10 5 моль/л.
Обозначив концентрацию OH    x моль/л, составляем на основании произведения
растворимости уравнение:

6,0  10 10  Mg 2  OH    2
 1,37  10 5  x 2
6,0  10 10
x  6,62  10 3 моль/л
1,37  10 5

На основании константы диссоциации аммиака K


 NH   OH 
4
 
вычисляем
 NH 3 
концентрацию NH 3 в растворе, в котором OH    6,62  10 3 моль/л. Так как в водном
растворе аммиака  NH   OH  , то из константы диссоциации следует:
4
 

 NH    NH   OH    6,62  10 
  3 2

3
4
 2,5 моль/л
K NH 3 1,76  10 5

Пример 9. При определении оксидов щелочных металлов из образца силикатной породы


массой 1,2505 г выделили смесь NaCl и KCl массой 0,1500 г.

56
После многократной обработки этой смеси серной кислотой получили сульфаты Na 2 SO4 и
K 2 SO4 массой 0,1800 г. Вычислить процентное содержание Na 2 O и K 2 O в силикатной
породе.
Решение: Обозначим через х число граммов Na 2 O в образце, и K 2 O - через y.
Следовательно:
2M NaCl
из х г Na 2 O получится x 
M Na2O
2M KCl
из y г K 2 O получится y 
M K 2O
2  58,44 2  74,56
x  y  0,1500
61,98 94,20
Масса Na 2 SO4 и K 2 SO4 , полученных из этой смеси, равна:
M Na2 SO4 M K 2 SO4
x  y  0,1800
M Na2O M K 2O
142,04 174,27
x  y  0,1800
61,98 94,20
Решаем полученные уравнения и находим:
x  0,0533 г Na 2 O , y  0,0313 г K 2 O ,
0,0533  100
w( Na 2 O)   4,26 %
1,2505
0,0313  100
w( K 2 O )   2,50 %.
1,2505

Пример 10. Рассичтать массовую долю карбонатов кальция и магния в известняке, если
навеска его 0,9866 г. В результате анализа получено 0,3755 г CaO и 0,4105 г Mg 2 P2 O7 .
Решение: Вычисляем фактор пересчета CaO на CaCO3 :
100
F   1,7847
56
Затем массу CaCO3 путем умножения величины фактора пересчета на массу CaO :
m(CaO)  1,7847  0,3755  0,6701 г
Массовая доля CaCO3 равна:
0,6701  100
w(CaCO3 )   67,94 %
0,9866
Аналогично вычисляем массовую долю MgCO3 , используя фактор пересчета
Mg 2 P2 O7 на MgCO3 , массу осадка дифосфата (пирофосфата) магния и навеску, взятую
для анализа:
2  84,03  0,4105  100
w( MgCO3 )   31,48 %,
224,06  0,9866
где 84,03 и 222,06 – молярные массы MgCO3 и Mg 2 P2 O7 соответственно, г/моль; 2 –
коэффициент, уравнивающий соотношение по Mg для этих двух веществ.

Пример 11. Вычислить число молекул воды в кристаллогидрате ацетата свинца при
гравиметрическом анализе, если из его навески 0,3243 г получено 0,2593 г сульфата свинца.
Решение: Обозначим молярную массу кристаллогидрата Pb(CH 3COO ) 2  xH 2 O через
M ( X ) . Выпишем значения молярных масс ацетата свинца, сульфата свинца и воды:
M ( Pb(CH 3 COO ) 2 )  325 г/моль; M ( PbSO4 )  303,2 г/моль; M ( H 2 O )  18 г/моль.

57
Составим пропорцию и вычислим M ( X ) :
303,2  0,3243
M (X )   379 г/моль
0,2593
Поскольку M ( X ) = M ( Pb(CH 3 COO) 2 )  x  M ( H 2 O) , находим х:
379  325
x 3
18
Таким образом, формула кристаллогидрата Pb(CH 3 COO) 2  3H 2 O .

Пример 12. Какой объем 2 %-ного раствора AgNO3 потребуется для осаждения хлорида из
навески CaCl 2  6 H 2 O массой 0,4382 г?
Решение: Вычисления выполняются приближенно, поэтому массу навески следует
округлить. Массу AgNO3 вычисляем на основании закона эквивалентов:
M ( AgNO3 ) 170
m( AgNO3 )  m   0,44   0,68 г
M (1 / 2CaCl 2  6 H 2 O) 110
Вычисляем объем 2 %-ного раствора AgNO3 , в котором содержится рассчитанная
масса AgNO3 . Плотность этого раствора близка к единице. Поэтому можно составить
пропорцию:
в 100 г (мл) раствора содержится 2 г AgNO3
в х г (мл) раствора содержится 0,68 г AgNO3
100  0,68
x  34 мл.
2

Пример 13. Из навески каменного угля массой 2,6248 г после соответствующей обработки
получили 0,3248 г BaSO4 . Вычислить массовую долю (%) серы в каменном угле.
Пересчитать массовую долю (%) на сухое вещество, если содержание влаги в образце 2,58
%.
Решение: Массу серы можно определить по формуле:
M (S )
m( S )  F  m( BaSO4 )   m( BaSO4 )
M ( BaSO4 )
Зная массу образца, можно пересчитать массовую долю серы:
m( S ) 100%
w( S )   100%  F  m( BaSO4 )  
mO mO
32,06 100%
  0,3248   1,70%
233,39 2,6448
Зная массовую долю серы (%) и влажность материала, найдем массовую долю серы в
сухом веществе:
w( S )  100% 1,70  100
w' ( S )    1,75%
100%  w( H 2 O ) 100  2,58

Пример 14. Для гравиметрического определения хлорида в каменной соли пробу 100 мг
растворили в 100 мл раствора. Рассчитать, какое количество 0,1 М раствора нитрата серебра
следует добавить к раствору, чтобы потери вследствие неполноты осаждения хлорида
серебра не превысили 0,001 %. Солевым эффектом пренебречь.
Решение: Допустим, что соль практически полностью состоит из хлорида натрия.
Определим, сколько миллимолей хлорида натрия содержится в пробе:

58
m( NaCl ) 100 мг
 ( NaCl )    1,7 ммоль
M ( NaCl ) 58,44 мг / ммоль
Потери хлорида не должны превысить 0,001 %, т.е.:
1,7 ммоль  0,001%
 ( NaCl )   1,7  10 5 %
100%
Определим эквивалентное количество осадителя:
 ( NaCl )   ( AgNO3 )  c( AgNO3 )  V ( AgNO3 )
Отсюда:
 ( NaCl ) 1,7 ммоль
V ( AgNO3 )    17 мл
c( AgNO3 ) 0,1ммоль / мл
Таким образом, после добавления эквивалентного количества осадителя объем
раствора составил: V  100  17  117 мл.
Допустим, что при добавлении избыточного количества осадителя объем раствора
практически не увеличится. Тогда максимальное значение концентрации хлорид-иона в
растворе не превысит значения:
  ( NaCl )потери 1,7  10 5 ммоль 7
c(Cl )    1,4  10 ммоль / мл
V 117 мл
10
Исходя из значения ПР AgCl  1,78  10 , находим минимальную концентрацию ионов
серебра в растворе:
ПРAgCl 1,78  10 10
c ( Ag  )    1,3  10 3 моль/мл
Cl 

1,4  10 7

Находим избыточное количество раствора нитрата серебра из соотношения:


c ( AgNO3 )  V ( AgNO3 )изб  c ( Ag  )  V
1,3  10 3 ммоль / мл  117 мл
V ( AgNO3 )изб   1,5 мл
0,1ммоль / мл
Находим общее количество осадителя:
Vо  17 мл  1,5 мл  18,5 мл

ВОПРОСЫ
1. В чем заключается суть гравиметрического метода анализа?
2. Что такое осаждаемая форма? Какие основные требования предъявляются к
осаждаемой форме?
3. Что такое практически полное осаждение? Какие потери допустимы в
количественном анализе?
4. В виде какого соединения - BaCO3, BaC2O4 или BaSO4 – более целесообразно
осаждать ионы бария с целью количественного гравиметрического определения?
5. Каким требованиям должна удовлетворять гравиметрическая форма осадка?
6. Каким осадителем – NaOH или NH4OH – более предпочтительно осаждать
гидроксиды железа, алюминия? Почему?
7. Как влияет соотношение скоростей агрегации и ориентации на форму и структуру
осадка?
8. Какие процессы происходят при созревании кристаллического осадка?
9. Охарактеризуйте условия осаждения кристаллического осадка.
10. Охарактеризуйте адсорбционные свойства аиорфных осадков.
11. Что такое коагуляция, пептизация? Какие условия обеспечивают получение хорошо
фильтруемого аморфного осадка?
12. Каким требованиям должны удовлетворять реакции, используемые в весовом
анализе?
13. Адсорбция, ее причины. Сравнительная оценка адсорбционных свойств
кристаллических и аморфных осадков.

59
14. Какие факторы влияют на количество адсорбированных примесей на осадке?
15. Чем руководствуются при выборе промывных жидкостей для промывания осадкой в
гравиметрическом анализе?
16. Основные операции весового анализа.
17. Что такое фактор пересчета (аналитический множитель) F ? Для чего он служит?

Задачи для самостоятельного решения.


1. Вычислить фактор пересчета в следующих примерах:
Варианты Определяемое Весовая форма Варианты Определяемое Весовая форма
вещество вещество
1 Na2S2O3 BaSO4 11 Pb3O4 PbSO4
2 Ba BaSO4 12 Fe3O4 Fe2O3
3 Al Al2O3 13 N (NH4)2PtCl6
4 Na2O NaCl 14 CuO CuSCN
5 CaO CaCO3 15 K2O K2PtCl6
6 CaCO3 CaSO4 16 Ag2O AgCl
7 Ca3(PO4)2 CaO 17 MoO3 (NH4)3PO4·12MoO3
8 FeO Fe2O3 18 P2O5 (NH4)3PO4·12MoO3
9 FeSO4 Fe2O3 19 K K2SO4
10 H3PO4 Mg2P2O7 20 MgO Mg2P2O7
Ответ: 1) 0,3387; 2) 0,5884; 3) 0,5293; 4) 0,5203; 5) 0,5600; 6) 0,4353; 7) 1,8452; 8) 0,9000;
9) 1,9000; 10) 0,8829; 11) 0,7536; 12) 0,9667; 13) 0,0631; 14) 0,6557; 15) 0,1934; 16) 0,8084;
17) 0,9206; 18) 0,0378; 19) 0,4483; 20) 0,3604.

2. Вычислить фактор пересчета для определения NH3 по хлорплатинатному методу, при


котором весовой формой является металлическая платина (NH 3→(NH4)2PtCl6→Pt).
Ответ: 0,1743.

3. Вычислить фактор пересчета, если при определении мышьяка сначала осадили As 2S3,
затем оскислили серу до SO42-, осадили сульфат хлоридом бария и взвесили осадок.
Напишите все уравнения реакций. Ответ: 0,1609.

4. Анализ карбида кальция выполнили по схеме: CaC2 → H2C2 → Ag2C2 → AgCl. Вычислите
фактор пересчета для определения CaC2. Наптшите все уравнения реакций. Ответ:
0,2230.

5. Определение содержания серы выполняют по схеме: S→ H2S → CdS → CuS → CuO.


Вычислить фактор пересчета для определения S по CuO. Напишите все уравнения
реакций. Ответ: 0,4000.

6. Вычислить фактор пересчета для определения HF, есили анализ выполняли по схеме:
HF → CaF2 → CaSO4. Ответ: 0,2941.

7. Для определения сульфата в растворе Fe2(SO4)3 осадили Fe(OH)3 и после прокаливания


осадка получили весовую форму Fe2O3. Вычислить фактор пересчета. Ответ: 1,8000.

8. Какую навеску пирита (FeS2), содержащего около 30 % серы, нужно взять для анализа,
чтобы получить 0,3 г осадка BaSO4? Ответ: 0,2575 г.

60
9. Сколько вещества, содержащего около 50 % железа, следует взять для анализа, чтобы
масса прокаленного осадка Fe2O3 была 0,1 г? Ответ: 0,14 г.

10. Какую навеску Fe3O4 следует взять для получения 1,0 г Fe2O3? Ответ: 0,97 г.

11. Рассчитать навеску фосфорита, содержащего около 20 % P2O5, необходимую для


получения 0,3 г Mg2P2O7. Ответ: 0,96 г.

12. Какую навеску цемента, содержащего около 20 % магния, следует взять для анализа,
чтобы получить 0,3 г осадка оксихинолята магния Mg(C9H6ON)2? Ответ: 0,12 г.

13. Какие навески сплава, содержащего около 65 % свинца и 15 % олова, потребуются для
определения этих элементов, если свинец определяют в виде PbSO 4 (масса осадка 0,5 г),
а олово в виде SnO2 (масса осадка 0,2 г)? Ответ: 0,55 г и 1,05 г.

14. Какую навеску вещества, содержащего около 20 % NaCl и 30 % KCl, следует взять для
определения хлорида в виде AgCl (масса осадка 0,5 г)? Ответ: 0,47 г.

15. Рассичтать навеску вещества, содержащего около 1 % K 2SO4 и 3 % KCl, необходимую


для получения 0,2 г осадка KClO4. Ответ: 2,8 г.

16. Технический хлорид бария содержит около 97 % BaCl 2·2H2O. Какую навеску следует
взять для получения 0,3 г осадка BaSO4? Ответ: 0,32 г.
17. Сульфат алюминия содержит около 88 % Al 2(SO4)3·18H2O. Рассчитать навеску,
необходимую для определения алюминия в виде Al2O3, если масса Al2O3 0,1 г. Ответ:
0,74 г.

18. Какую массу гербицида, содержащего около 7 % KOCN, следует взять для анализа,
чтобы после осаждения цианата семикарбазидом по реакции:

OCN   NH 2 CONHNNH 4  NH 2 CONHNHCONH 2 
получить 0,25 г осадка? Ответ: 2,41 г.

19. Какой объем 0,5 М Na2HPO4 потребуется для осаждения магния в виде MgNH 4PO4 из 0,5
г сплава, содержащего 90 % Mg, при стехиометрическом соотношении реагирующих
веществ? Ответ: 37,0 мл.

20. Какой объем 2 %-ного раствора NH3 потребуется для осаждения железа из 0,2 г руды,
содержащей 20 % Fe2O3, если вещества беруться в стехиометрическом соотношении?
Ответ: 1,3 мл.

21. Какой объем 3,5 %-ного раствора (NH 4)2C2O4·H2O потребуется для осаждения оксалата
кальция из навески 0,15 г апатита Ca(PO4)2·CaC12 при стехиометрическом соотношении
реагирующих веществ? Ответ: 5,8 мл.

22. Сколько миллилитров соляной кислоты (1,17 г/мл) потребуется для осаждения серебра в
виде AgCl из 2,0 г сплава, содержащего 22 % Ag, при стехиометрическом соотношении
реагирующих веществ? Ответ: 0,37 мл.

23. Какой объем 0,1 н. раствора AgNO 3 потребуется для осаждения хлора из 1,0 г смеси,
содержащей одинаковые количества граммов BaC12·2H2O и NaC1, если осадитель
добавляется в стехиометрическом соотношении? Ответ: 126,5 мл.

61
24. Сколько миллилитров 5 %-ного раствора оксихинолина C9H6NOH (1,07 г/мл)
потребуется для осаждения магния из 20 мл раствора, полученного при растворении 5 г
доломита CaCO3·MgCO3 в 200 мл соляной кислоты, если реагенты беруться в
стехиометрических количествах? Ответ: 14,7 мл.

25. Навеску 5,0 г сплава, содержащего около 3 % Ni, растворили в мерной колбе объемом
200 мл. сколько миллилитров 1 %-ного раствора диметилглиоксима C 2H8N2O2 (0,93 г/мл)
потребуется для осаждения диметилглиоксимата никеля из 20 мл полученного раствора
при стехиометрическом соотношении реагирующих веществ?Ответ: 6,4 мл.

26. Для определения серы навеску 2,0 г руды, содержащей около 20 % S, сплавили с Na 2O2.
Плав растворили в 200 мл воды. Сколько миллилитров 0,25 М BaC1 2 потребуется для
осаждения серы в виде BaSO4 из 20 мл полученного раствора при стехиометрическом
соотношении реагирующих веществ? Ответ: 5,0 мл.

27. Сколько миллилитров 0,1 М раствора (NH 4)2C2O4 необходимо для осаждения кальция и
стронция из 200 мл раствора, содержащего в 1 л 0,555 г CaCl 2 и 0,317 г SrCl2, если
лсадитель добавляют в стехиометрическом количестве? Ответ6 14,0 мл.

28. Вычислить потери PbSO4 (г и %) за счет растворимости осадка, полученного при


добавлении к 20 мл 0,1 М Pb(NO3)2 и полуторного избытка 0,1 М H2SO4.
Ответ: 1,213·10-5 г, 2,00·10-3%.
29. Вычислить потери BaSO4 (моль/л) за счет растворимости осадка при осаждении бария
эквивалентным количеством сульфата. Какова потеря от растворимости, если
концентрацию SO42- - ионов повысить до 0,01 моль/л? Ответ: 1,049·10-5 моль/л, 1,100·10-
8
моль/л.

30. Вычислить потери Ca (г и %) за счет растворимости осадка CaC 2O4, если к 20 мл


раствора, содержащего 0,1 г кальция, прибавили 35 мл 0,25 М (NH4)2 C2O4. Ответ:
8,108·10-7 г, 8,108·10-4 %.

31. Сколько граммов CaCO3 перейдет в раствор при промывании 0,3 г осадка 250 мл воды?
Какой процент от массы осадка составят потери вследствие растворимости CaCO 3?
Ответ: 1,734·10-3 г, 0,58 %.

32. Сколько процентов составят потери за счет растворимости AgCl при осаждении 0,15 г
хлорида эквивалентным количеством нитрата серебра в 1 л раствора? Ответ: 0,32 %.

33. Сколько граммов кальция составят потери за счет растворимости осадка CaC 2O4 при
промывании 300 мл 1,6 %-ного раствора (NH4)2C2O4·H2O? Ответ: 2,619·10-7 г.

34. Сколько миллилитров воды потребуется при промывании 0,5 г осадка MgNH 4PO4·6H2O,
чтобы потери за счет растворимости не превышали 0,05 %? Ответ: 16,2 мл.

35. Сколько миллилитров 0,1 н. (NH4)2SO4 нужно прибавить к 300 мл воды, чтобы при
промывании осадка 0,5 г BaSO4 этим раствором потери за счет растворимости не
превышал 0,01 %? Ответ: 0,92 мл.

36. сколько миллилитров 25 %-ного NH 3 нужно добавить к 150 мл промывной жидкости,


чтобы при промывании осадка MgNH4PO4 потери за счет растворимости составили не
более 0,0001 г MgO? Ответ: 6,87 мл.

62
37. Из навески технического сульфида натрия 0,3000 г после окисления сульфида до
сульфата получили 0,8250 г BaSO 4. Определить процентное содержание серы и сульфида
натрия и сравнить его с теоретическим содержанием. Ответ: 37,78 % S, 41,08 % S.

38. Сколько процентов Na2S2O3·5H2O содержится в образце технического тиосульфата


натрия, если из навески препарата 0,1852 г после окисления S2O32- до SO42- получили
осадок BaSO4 0,3448 г? Ответ: 98,98 %.

39. При анлизе технических алюмокалиевых квасцов навеску 2,6710 г растворили в 200 мл
воды и осадили сульфат бария из 20 мл полученного раствора. Сколько процентов
алюминия содержится в препарате, если масса прокаленного осадка BaSO 4 0,2680 г?
Ответ: 5,80 %.

40. Из навески цемента 1,5000 г получили прокаленный осадок Mg 2P2O7 0,2105 г. Сколько
процентов MgO содержится в цементе? Ответ: 5,08 %.

41. Из навески 0,5000 г карналлита после растворения, осаждения K 2PtCl6 и восстановлении


платины получили 0,1308 г Pt. Вычислить процентное содержание KCl в карналлите.
Пересчитать это содержание на K2O. Ответ: 19,99 %, 12,63 %.

42. Из навески 0,5302 г суперфосфата, содержащего 14,50 % влаги, получили 0,3240 г


прокаленного осадка Mg2P2O7. Вычислить процентное содержание P2O5 в суперфосфате
при расчете на влажное и на абсолютно сухое вещество. Ответ: 20,66 %, 24,16 %.

43. Вычислить массовую долю (%) NaCl в тезническом хлориде натрия, если из навески
0,3000 г получили осадок AgCl 0,6280 г. Каково содержание NaCl в абсолютно сухом
веществе, если влажность технического продукта 3,58 %? Ответ: 85,36 % и 88,53 %.

44. Навеску каменного угля массой 1,000 г высушили до постоянной массы 0,9678 г. Из этой
навески получили 0,2531 г BaSO4. Вычислить содержание (%) влаги в образце, массовую
долю (%) серы во влажном и в сухом веществе. Ответ: 3,06 %, 3,48 %, 3,59 %.

45. Из навески 0,4500 г суперфосфата с влажностью 11,52 % получили 0,1136 г Mg 2P2O7.


Вычислить процентное содержание P2O5 во влажном и абсолютно сухом суперфосфате.
Ответ: 16,10 % и 18,20 %.

46. Вычислить массовые доли (%) Na2SO4 и NaCl в техническом сульфате натрия, если из
навески массой 0,3500 г было получено 0,5032 г BaSO4 и 0,0131 г AgCl. Пересчитать
содержание Na2SO4 и NaCl на сухое вещество, если влажность продукта 10,98 %.
Ответ: 87,6 % и 98,4 % Na2SO4, 1,53 % и 1,72 % NaCl.

47. Из навески 2,7000 г сплава получили 0,2004 г Al2O3 и 0,0518 г SiO2. Сколько процентов
Al и Si в сплаве? Ответ: 3,93 % Al и 0,90 % Si.

48. Из навески смеси х.ч. NaCl и KCl общей массой 0,1225 г получили осадок AgCl 0,2850 г.
Вычислить процентное содержание NaCl и KCl в смеси. Ответ: 76,24 % NaCl и
23,76 % KCl.

49. Из навески 1,0000 г силикатной породы получили смесь солей NaCl и KCl общей массой
0,1015 г. Из этой смеси получили осадок K2PtCl6 0,2040 г. Вычислить процентное
содержание Na2O и K2O в силикате. Ответ: 2,06 % Na2O и 3,95 % K2O.

63
50. Сколько процентов FeO содержится в образце технического железного купороса, если из
навески 0,9200 г в результате анализа получили 0,2545 г Fe 2O3? Вычислить процентное
содержание FeSO4·7H2O в исследуемом продукте. Ответ: 24,89% FeO,
96,32 % FeSO4·7H2O.

51. Вычислить процентное содержание Co в сплаве, если из навески 0,2100 г после


осаждения кобальта α-нитрозо-β-нафтолом получили прокаленный осадок Со3О4 массой
0,1012 г? Ответ: 35,38 %.

52. Вычислить число молекул воды в молекуле кристаллогидрата хлорида бария, если из его
навески 0,3245 г получили 0,3100 г BaSO4. Ответ: 2.

53. Сколько молекул воды содержится в молекуле кристаллогидрата сульфата магния, если
из его навески 0,5520 г получили 0,2492 г Mg2P2O7 . Ответ: 7.

54. Сколько молекул воды содержится в молекуле кристаллогидрата сульфата алюминия,


если из его навески 0,7000 г получили 0,0535 г Al2O3? Ответ: 18.

55. Вычислить число молекул воды в молекуле кристаллогидрата сульфата кобальта, если из
его навески 0,4800 г получили 0,3985 г BaSO4. Ответ: 7.
56. Вычислить число молекул воды в молекуле кристаллогидрата сульфата хрома, если из
его навески 0,8500 г получили 0,1803 г Cr2O3. Ответ: 18.

57. Вычислить число молекул воды в молекуле железоаммонийных квасцов, если из навески
квасцов 0,5020 г получили 0,0891 г Fe2O3. Ответ: 12.

58. Вычислить число молекул воды в молекуле кристаллогидрата сульфата марганца, если
из его навески 0,3240 г получили 0,3137 г BaSO4. Ответ: 5.

59. Сколько молекул воды содержится в молекуле кристаллогидрата хлорида кальция, если
из его навески 1,0000 г получили 0,2560 г CaO? Ответ: 6.

60. Из навески частично выветрившегося сульфата натрия 0,4000 г получили 0,3262 г BaSO 4.
Сколько молекул воды содкржится в молекуле кристаллогидрата? Ответ: 8.

61. Исследуемое вещество содержит 15,00 % гигроскопичной воды и 4,25 % азота. Массовая
доля азота (в %) в абсолютно сухом веществе равна:
A. 3,61
B. 5,00
C. 4,44
D. 3,70
E. 6,00

62. Навеску алюмокалиевых квасцов KAl(SO)2∙12H2O массой 2,671 г растворили в 200,0 мл


воды и из 20,0 мл раствора получили 0,2680 г BaSO4. Массовая доля (%) алюминия в
препарате равна:
А. 5,80
B. 11,60
C. 0,58
D. 1,16
E. 6,80

64
63. Из навески массой 0,3500 г было получено 0,5032 г BaSO4 и 0,0131 г AgCl. Массовые
доли (%) Na2SO4 и NaCl в техническом сульфате натрия равны:
 ( Na2SO4)  (NaCl)
A. 2,36 3,21
B. 87,50 1,53
C. 42,33 9.18
D. 8,75 10,89
E. 11,43 14,27

64. Для определения салициловой кислоты, навеску лекарственного вещества массой 0,2101г
перенесли в раствор Na2CO3, добавили йод и получили 0,5175 г тетрайодфениленхинона
(C6H2I2O)2. Массовая доля (%) салициловой кислоты C6H4(OH)COOH в анализируемом
образце равна:
A. 49,44
B. 16,29
С. 98,34
D. 9,88
E. 89,88

65. Из навески технического сульфата цинка массой 1,135 г было получено: 0,5298 г Zn2P2O7
и 0,9052 г BaSO4. Массовые доли (%) ZnSO4 и K2SO4 в техническом образце равны:
 ( ZnSO4)  (K2SO4)
A. 6,16 49,46
B. 24,72 61,16
C. 49,46 6,16
D. 4,95 49,46
E. 2,47 97,53

66. Из навески смеси NaCl и KCl общей массой 0,1225 г получили осадок AgCl 0,2850 г.
Массовые доли (%) NaCl и KCl в смеси равны:
 (NaCl)  (KCl)
A. 23,74 76,26
B. 56,40 43,60
C. 85,00 15,00
D. 76,26 23,74
E. 90,00 10,00

67. Из навески технического железного купароса массой 0,9200 г в результате


гравиметрического анализа было получено 0,2545 г Fe2O3. Массовая доля (%)
FeSO4·7H2O в исследуемом образце равна:
A. 48,06
B. 7,96
C. 52,56
D. 26,28
E. 96,12

68. Кристаллогидрат Mg(NO3)2·6H2O содержит в качестве примеси MgCl2·6H2O. Из его


навески массой 0,2812 г было получено 0,1242 г Mg2P2O7. Массовые доли (%)
основного компонента и примеси в анализируемом образце равны:
ω(Mg(NO3)2·6H2O) ω(MgСl2·6H2O)
A. 6,78 93,22
B. 47,00 53,00

65
C. 76,00 24,00
D. 9,32 90,68
E. 93,22 6,78

ТЕСТ 8
Гравиметрический (весовой анализ).
Всего 67 пунктов.
1. На измерении какого параметра 11. Ионы серебра Ag+ целесообразней всего
основан гравиметрический метод осаждать действием:
анализа: А) раствором хлорида натрия
А) объема 2п Б) раствором соляной кислоты 2п
Б) массы В) раствором хлорида бария
В) электропроводности Г) раствором хлорида аммония
Г) концентрации
2. Гравиметрический анализ – это метод 12. причины загрязнения осадков:
количественного химического анализа, А) адсорбция
основанный на точном измерении…….. Б) окклюзия 4п
определяемого компонента пробы, 5п В) изоморфизм
выделенного в ……….виде или в виде Г) абсорбция
соединений……. Состава.
3. Гравиметрический метод анализа 13. Поглощение посторонних ионов поверхностью
подразделяется на: твердого тела называют:
А) методы отгонки и осаждения А) адсорбция 1п
Б) прямые и косвенные методы отгонки 2п Б) окклюзия
В) прямые методы осаждения В) изоморфизм
Г) нет правильного варианта
4. Методы отгонки используют для 14. Окклюзия – это:
определения: А) захват посторонних ионов поверхностью осадка 5п
А) летучего компонента пробы 2п Б) замещение посторонними ионаит ионов близких
Б) малорастворимого компонента пробы по радиусу в узлах кристаллической решетки
В) исследуемого компонента пробы кристаллов осадка
5. Гравиметрическая форма – это 15. Изоморфизм – это:
соединение, в виде которого………….. 4п А) захват посторонних ионов внутрь осадка
Б) поглощение посторонних ионов поверхностью
осадка 4п
В) по радиусу в узлах кристаллической решетки
кристаллов осадка
6. осаждаемая форма – это соединение, в 16. Условия образования кристаллических осадков:
виде которого………………. 4п А) вести осаждение из достаточно разбавленного
раствора разбавленным раствором осадителя
Б) прибавлять осадитель медленно, по каплям, 3п
непрерывно помешивая стеклянной палочкой
В) вести осаждение из горячего раствора горячим
раствором осадителя
7. К осаждаемой форме выдвигают 17. Условия образования аморфных осадков:
следующие требования: А) ведут осаждение из горячих
А) соединение должно обладать малой концентрированных растворов
растворимостью Б) осаждать следует в присутствии какого-либо
Б) соединение должно быть веществом подходящего электролита коагулянта
летучим 6п В) прибавлять осадитель медленно, по каплям, 4п
В) осадок должен быть непрерывно помешивая стеклянной палочкой
крупнокристаллическим Г) вести осаждение из достаточно разбавленного
Г) осаждаемая форма должна легко и раствора разбавленным раствором осадителя
полностью переходить в
гравиметрическую.
8. Какая из следующих солей кальция 18. Растворение осадков происходит лишь при
более пригодна в качестве весовой условии, если произведение концентраций
формы: (активностей) соответствующих ионов будет: 2п
А) CaSO4 (ПР = 2,37·10-5) 2п А) больше
Б) CaCO3 (ПР = 4,80·10-9) Б) меньше

66
Г) CaC2O4 (ПР = 2,30·10-9) Величины произведения растворимости
Д) ни одна из выше перечисленных осаждаемого соединения при данной температуре.
9. Требования к гравиметрической 19. при гравиметрическом определении сульфат –
форме: ионов в морской воде, последние осаждали в виде
А) устойчивость химического состава сульфата бария. Масса полученной
Б) точное соответствие ее состава гравиметрической формы составляет 3,4504 г.
химической формуле Масса исследуемой воды равна 100 г. Сколько 8п
В) содержание определяемого 4п грамм сульфат – ионов приходится на 1 кг морской
компонента в пробе должо быть воды:
минимальным А) 12,8016 г
Г) вещество должно быть активным Б) 13,8016 г
поглотителем углекислого газа и паров В) 17,1680 г
воды из атмосферы Г) 21,5420 г
10. Требования к осадителю: Приведите все расчеты и уравнение реакции.
А) осадитель должен быть веществом
летучим
Б) осадитель должен быть 3п
специфическим
В) необходимо использовать избыток
осадитель
Г) осадитель должен обладать малой
растворимостью
Приложение
Таблица 1
Расчет pH раствора в различных точках титрования
в методе нейтрализации

Электролит Значение рН среды


Вода (при 25° С), Kw  10 14  H   OH   Kw  10
  14

 H   OH  
 
Kw  10 14  10 7 моль/л
1
pH  pOH   pKw  7
2
Сильная кислота  
pH   lg H    lg C K
Сильное основание pH  pKw  pOH  pKw  lg C O  14  lg C O
Титрование слабой кислоты сильным
основанием H  

Ka  Ca
а) слабая кислота (до начала 1 1
титрования) pH  pKa  lg Ca
2 2
б) буферная смесь слабой кислоты и ее
соли (до точки эквивалентности)
 
H 
Ka 
Cs
Ca

pH  pKa  lg Ca  lg Cs

в) соль, образованная катионом сильного


основания и анионом слабой кислоты (в OH  
 Kw  Cs
Ka
точке эквивалентности)
H  
 Kw  Ka
Cs
1 1
pH  7  pKa  lg Cs
2 2
Титрование слабого основания сильной
кислотой
а) слабое основание (до начала OH  

Kb  Cb
титрования) 1 1
pH  14  pKb  lg Cb
2 2

67
б) буферная смесь слабого основания и
его соли (до точки эквивалентности)
OH   KbCs Cb

 H   Kw
  Cs
Kb  Cb
pH  14  pKb  lg Cs  lg Cb
в) соль, образованная катионом слабого
основания и анионом сильной кислоты (в H  
 Kw  Cs
Kb
точке эквивалентности) 1 1
pH  7  pKb  lg Cs
2 2

Таблица 2
Константы диссоциации кислот и оснований
Название Формула К рК
Кислоты
Азотистая HNO2 5,1·10-4 3,29
Аминоуксусная H2NCH2COOH К1 = 4,5·10-3 2,35
(глицин) К2 = 1,7·10-10 9,78
Бензойная C6H5COOH 6,3·10-5 4,20
Борная (орто) H3BO3 К1 = 7,1·10-10 9,15
К2 = 1,8·10-13 12,74
К3 = 1,6·10-14 13,80
Борная (тетра) H2B4O7 К1 = 1,8·10-4 3,74
К2 = 2,0·10-8 7,66
Винная (D) HOOC(HCOH)2COOH К1 = 9,1·10-4 3,04
К2 = 4,3·10-5 4,37
Дихромовая H2Cr2O7 2,3·10-2 1,64
Лимонная HOOC-CH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH К1 = 7,4·10-4 3,13
К2 = 1,7·10-5 4,76
К3 = 4,0·10-7 6,40
Малеиновая HOOC-CH=CH-COOH К1 = 1,2·10-3 1,91
К2 = 4,7·10-7 6,33
Муравьиная HCOOH 1,8·10-4 3,75
Мышьяковая H3AsO4 К1 = 5,7·10-3 2,24
К2 = 1,1·10-7 6,96
К3 = 3,2·10-12 11,50
Пероксид водорода H2O2 2,0·10-12 11,70
Пирокатехин C6H4(OH)2 К1 = 4,0·10-10 9,40
К2 = 1,0·10-13 13,00
Пирофосфорная H4P2O7 К1 = 0,16 0,80
К2 = 6,3·10-3 2,20
К3 = 2,0·10-7 6,70
К4 = 4,0·10-10 9,40
Серная H2SO4 К2 = 0,01 2,00
Сероводородная H2S К1 = 9,5·10-8 7,02

68
К2 = 1,3·10-14 13,90
Сернистая H2SO3 К1 = 1,2·10-2 1,91
К2 = 6,6·10-8 7,18
Синильная HCN 6,2·10-10 9,21
Уксусная CH3COOH 1,75·10-5 4,75
Фосфорная H3PO4 К1 = 4,7·10-3 2,15
К2 = 6,3·10-8 7,20
К3 = 4,5·10-13 12,35
о-Фталевая C6H4(COOH)2 К1 = 1,1·10-3 2,95
К2 = 3,9·10-6 5,41
Хромовая H2CrO4 К1 = 1,6 0,20
К2 = 3,1·10-7 6,51
Щавелевая H2C2O4 К1 = 5,6·10-2 1,25
К2 = 5,4·10-5 4,27
Эриохром черный Т H2Ind К1 = 1,6·10-6 8,81
К2 = 1,1·10-12 11,95
Этилендиамин- H4EDTA К1 = 0,01 2,00
тетрауксусная К2 = 2,2·10-3 2,66
К3 = 6,9·10-7 6,16
К4 = 5,7·10-11 10,24
Основания

Аммиак NH3 + H2O 1,76·10-5 4,76


Гизразин H2NNH2 + H2O 9,5·10-7 6,02
Гидроксиламин HONH2 + H2O 9,1·10-9 8,04
Диметиламин (CH3)2NH + H2O 5,9·10-4 3,23
Диэтиламин (C2H5)2NH + H2O 8,5·10-4 3,07
Метиламин CH3NH2 + H2O 4,4·10-4 3,36
Триметиламин (CH3)3N + H2O 6,3·10-5 4,20
Триэтиламин (C2H5)3N + H2O 5,1·10-4 3,29
Этаноламин H2NCH2CH2OH + H2O 3,1·10-5 4,50
Этиламин CH3CH2NH2 + H2O 4,4·10-4 3,36
Этилендиамин H2NCH2 = CH2NH2 К1 = 8,5·10-5 4,07
К2 = 7,1·10-8 7,15

Таблица 3
Произведение растворимости (ПР)
Соединение ПР Соединение ПР
AgBr 5,3·10-13 CuS 6,3·10-36
AgBrO3 5,2·10-5 CuSCN 4,8·10-15
Ag2CO3 1,2·10-12 Fe(OH)3 6,3·10-38
AgCN 1,2·10-16 Fe(OH)2 7,1·10-16
AgCl 1,8·10-10 FeS 5,0·10-18
Ag2CrO4 1,1·10-12 Hg2Br2 5,8·10-23
Ag2Cr2O7 1,0·10-10 Hg2CO3 8,9·10-17
AgI 8,3·10-17 Hg2C2O4 2,0·10-13
AgIO3 3,0·10-8 Hg2Cl2 1,3·10-18
Ag2S 6,3·10-50 Hg2I2 4,5·10-29
AgSCN 1,1·10-12 Hg2(SCN)2 3,0·10-20
Ag2SO4 1,6·10-5 Hg2SO4 7,4·10-7
69
Al(OH)3 3,2·10-34 HgS 1,6·10-52
AlPO4 5,8·10-19 MgNH4PO4 2,5·10-13
BaCO3 4,0·10-10 MgCO3 2,1·10-5
BaC2O4 1,1·10-7 MgC2O4 1,0·10-8
BaCrO4 1,2·10-10 Mg(OH)2 1,8·10-11
BaF2 1,1·10-6 MgF2 6,5·10-9
BaMnO4 2,5·10-10 MnS 2,5·10-10
Ba(OH)2 5,0·10-3 Ni(C4H7N2O2)2 4,3·10-24
Ba2P2O7 3,0·10-11 NiCO3 6,6·10-9
BaSO4 1,1·10-10 Ni(OH)2 2,0·10-15
CaCO3 4,8·10-9 NiS 3,2·10-19
CaC2O4 2,3·10-9 Pb(OH)2 7,9·10-16
CaF2 4,0·10-11 PbS 2,5·10-27
Ca(OH)2 1,0·10-7 PbCl2 1,6·10-5
Ca3(PO4)2 2,0·10-29 PbI2 1,1·10-8
CaSO4 3,0·10-6 PbBr2 3,9·10-5
CdCO3 1,0·10-12 PbF2 2,7·10-8
Cd(OH)2 2,2·10-14 PbCrO4 1,8·10-14
CdS 1,6·10-28 Pb3(PO4)2 7,9·10-43
Co(OH)2 1,6·10-15 PbSO4 1,6·10-8
CoS 4,0·10-21 Sn(OH)2 6,3·10-27
CoCO3 8,0·10-13 SnS 2,5·10-27
CoC2O4 6,0·10-8 SrCO3 1,1·10-10
Co3(PO4)2 2,0·10-35 SrC2O4 1,6·10-7
Co(OH)3 4,0·10-45 SrCrO4 3,6·10-5
CoS 4,0·10-21 SrF2 2,5·10-9
Cr(OH)3 6,3·10-21 SrSO4 3,2·10-7
CuBr 5,2·10-9 Zn(OH)2 1,4·10-17
CuCN 3,2·10-20 ZnCO3 1,4·10-11
CuC2O4 2,3·10-8 ZnC2O4 2,8·10-8
CuCl 1,2·10-6 ZnS 2,5·10-22
Cu(OH)2 8,3·10-20 Zn(OH)4 7,9·10-55

Таблица 4
Константы устойчивости комплексных соединений
Комплексное  lg 
Комплексное  lg 
соединение соединение
Комплексы с неорганическими лигандами
Ag ( NH 3 )  2,0·103 3,31 FeOH  3,2·104 4,50
Ag (NH 3 ) 2
 1,7·107 7,22 FeOH 2
 8,5·1011 11,81
Cd (NH 3 ) 2 3,5·102 2,55 NiOH  1,3·104 4,10
4 10
Cd (NH 3 ) 2
2 3,6·10 4,56 HgOH 
4,0·10 10,60
Cd (NH 3 ) 3
2 7,9·105 5,90 PbOH  2,0·106 6,30
Cd (NH 3 ) 4
2 5,5·106 6,74 ZnOH  1,0·105 5,00
Cu (NH 3 ) 2  1,1·104 4,04 ZrOH 3 2,0·1014 14,30

70
Cu (NH 3 ) 2
2 2,9·107 7,47 BaNO3
 8,0 0,90
Cu (NH 3 ) 3
2 1,9·1010 10,27 BiNO3
2 50,0 1,70

Cu (NH 3 ) 4
2 5,6·1011 11,75 CaNO3
 5,0 0,70
Ni (NH 3 ) 2  5,3·102 2,72 CdNO3
 3,1 0,50
Ni (NH 3 ) 2
2 7,8·104 4,89 FeNO3
2 10,0 1,00
Ni(NH 3 ) 3
2 3,5·106 6,55 PbNO3
 15,0 1,17
Ni (NH 3 ) 4
2 4,7·107 7,67 FeSCN 2 1,0·103 3,02
Ni(NH 3 ) 5
2 2,2·108 8,34 Fe(SCN ) 2
 4,7·104 4,67
Ni (NH 3 ) 6
2 2,0·108 8,31 HgCl  ( I  1,0) 5,2·106 6,72
Zn(NH 3 ) 2 1,6·102 2,21 HgCl 2 » 1,7·1013 13,23
4 14
Zn(NH 3 ) 2
2 3,1·10 4,50 HgCl 3

» 1,5·10 14,20
Zn(NH 3 ) 3
2 7,2·106 6,86 HgCl 4
2
» 2,0·1015 15,30
Zn(NH 3 ) 4
2 7,8·108 8,89 AlF 2 1,0·107 7,00
HgBr  ( I  3,0) 2,5·109 9,40 AlF2
 4,0·1012 12,60
HgBr2 » 9,6·1017 17,98 AlF3 5,0·1016 16,70
HgBr3

» 5,0·1020 20,70 AlF4
 1,3·1019 19,10
2 22
HgBr4 » 2,7·10 22,23 FeF 2  1,0·106 6,00
AlOH 2
 1,0·109 9,01 FeF2
 1,3·109 9,13

BiOH 2
 50,0 1,70 FeF3 8,0·1011 11,90
3 9
CdOH 
8,0·10 3,90 ZrF 3
( I  4) 2,6·10 9,40
CoOH  2,0·104 4,30 ZrF2
2
» 1,6·1017 17,20

CrOH 2
 1,2·1010 10,07 ZrF3

» 5,0·1023 23,70
CuOH  2,0·106 6,30

Комплексы с органическими лигандами


MgC 2 O4 5,7·102 2,76 CoEDTA 2  2,0·1016 16,31
Mg (C 2 O4 ) 2
2 1,7·104 4,24 CuEDTA 2 6,3·1018 18,80
FeSal  2,8·1017 17,44 HgEDTA 2  5,0·1021 21,70
AlEDTA 3 4,0·1016 16,60 NiEDTA 2
4,2·1018 18,62
CaEDTA 2 1,0·1011 11,00 PbEDTA 1,1·1018 18,04
CdEDTA 2 2,9·1016 16,46 ZnEDTA 2 3,1·1016 16,50

Таблица 5
Кислотно-основные (рН - индикаторы)
Индикатор Интервал Значение Окраска рКInd
перехода рТ
В кислой В щелочной
рН
среде, среде, ионная

71
молекулярная форма
форма
Тимоловый голубой (1-й 1,2 – 2,8 2 Красный Желтый 1,7
переход)
Метиловый оранжевый 3,1 – 4,4 4 Красный Желтый 3,7
Метиловый красный 4,4 – 6,2 5 Красный Желтый 5,1
Лакмус 5,0 – 8,0 7 Красный Синий -
Феноловый красный 6,4 – 8,0 7 Желтый Красный 8,0
Тимоловый голубой (2-й 8,0 – 9,6 8 Желтый Голубой 9,2
переход)
Фенолфталеин 8,0 – 10,0 9 Бесцветный Малиновый 9,2
Тимолфталеин 9,4 – 10,6 10 Бесцветный Синий 9,7
Ализариновый желтый 10,0 – 12,0 11 Желтый Сиреневый 10,7
Таблица 6
Окислительно-восстановительные (редокс – индикаторы)
Индикатор E0, В Окраска
HIndox HIndred
2,2´-Дипиридил (комплекс с 1,33 Нет Желтая
рутением)
1,10 – Фенантролин (ферроин, 1,06 Бледно-голубая Красная
комплекс с Fe2+)
N – Фенилантраниловая кислота 1,08 Фиолетово-красная Нет
2,2´-Дипиридил (комплекс с Fe2+) 0,97 Бледно-голубая Красная
Дифениламин 0,76 Фиолетовая Нет
Дифенилбензидин 0,76 Фиолетовая Нет
Вариаминовый синий 0,71 Фиолетовая Нет

Таблица 7
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ( E 0 )
Окисленная форма Восстановленная форма Количество E0 , В
электронов ( n
)
F2  2F  2 +2,87
S 2 O8
2
2SO4
2 2 +2,0
Ag 2  (в 4 М HClO4 ) Ag  1 +1,970
Ag 2
(в 4 М HNO3 ) Ag 
1 +1,927
NaBiO3  4 H 
BiO   Na   2 H 2 O 2 +1,8
H 2 O2  2 H  2H 2O 2 +1,77
PbO2  4 H  Pb 2  2 H 2 O 2 +1,455
Ce(ClO4 ) 6
2
Ce 3  6ClO4
 1 +1,70

Ce(NO3 ) 6
2
Ce 3  6NO3
 1 +1,60

Ce(SO4 ) 3
2
Ce 3  3SO4
2 1 +1,44

2 BrO3  12 H  Br2  6 H 2 O 10 +1,52

72
MnO4  8H 
 Mn 2   4 H 2 O 5 +1,51


ClO3  6 H  Cl   3H 2 O 6 +1,45
Cl 2  2Cl  2 +1,359
Cr2 O7
2
 14 H  2Cr 3
 7H 2O 6 +1,33
MnO2  4 H  Mn 2  2 H 2 O 2 +1,29
O 2  4 H 
2H 2O 4 +1,23

2 IO3  12 H  I 2  6H 2O 10 +1,19
Br2 ( ж ) 2 Br  2 +1,087
HNO2  4 H  NO   H 2 O 1 +0,99

NO3  4 H  NO  2 H 2 O 3 +0,96

NO3  3H  HNO2  H 2 O 2 +0,94
Cu 2  I  CuI  1 +0,86
Ag 
Ag  1 +0,7994

NO3  2 H  NO2   H 2 O 1 +0,80
Fe 3 Fe 2  1 +0,771
H 3 AsO4  2 H  HAsO2  2 H 2 O 2 +0,56
I2 2I  2 +0,563
Cu 
Cu  1 +0,521
 Fe(CN ) 6  3
 Fe(CN ) 6  4 1 +0,356
VO 2   2 H  V 3  H 2 O 1 +0,337
Cu 2  Cu  2 +0,337
2  H 2 SO3  H 2 O 2 +0,17
SO4  4 H
Cu 2  Cu  1 +0,153
Sn 4  Sn 2  2 +0,15
S  2 H  H 2S 2 +0,14
TiO 2  2 H  Ti 4   H 2 O 1 +0,1
S 4 O6
2
2 S 2 O3
2 2 +0,09
2H  H2  2 0,00
Pb 2
Pb  2 -0,126
Sn 2  Sn  2 -0,140
2CO2  2 H  H 2 C 2 O4 2 -0,49
V 3
V 2 1 -0,255
Ni 2  Ni  2 -0,23
Cd 2  Cd  2 -0,402
Cr 3 Cr 2 1 -0,41
Fe 2  Fe  2 -0,440
As  3H  AsH 3  3 -0,60
Zn 2  Zn  2 -0,7628
Mn 2 Mn  2 -1,19

73
Al 3 Al  3 -1,66
Mg 2  Mg  2 -2,37
Na  Na  1 -2,713
Li  Li  1 1 -3,03

74