Вы находитесь на странице: 1из 72

Шитова, Н.С.

Общая и неорганическая химия (сборник лекций для иностран-


ных студентов): учебное пособие/Издание второе, переработанное
и дополненное / Н.С. Шитова. – Казань: Изд-во КНИТУ, 2020. –
151 с.

1.4. Относительная атомная масса


Массы атомов очень малы. Самым легким атомом является
атом водорода. Масса атома водорода равна 1,67∙10–24 г (одна
целая шестьдесят семь сотых, умноженная на десять в минус
двадцать четвертой степени граммов); масса атома кислорода
равна 26,60∙10–24 г (двадцать шесть целых шестьдесят сотых,
умноженные на десять в минус двадцать четвертой степени
граммов); масса атома углерода равна 19,93∙10–24 г (девятнадцать
целых девяносто три сотых, умноженные на десять в минус два-
дцать четвертой степени граммов). Пользоваться такими числа-
ми при расчетах очень неудобно. Поэтому за единицу массы
атомов принята углеродная единица.
Углеродная единица равна 1/12 массы атома углерода-12 и
называется атомной единицей массы (а.е.м.):
19,93  1024 г
1а.е.м.   1,66  10 24 г
12
Масса атома, выраженная в углеродных единицах, называ-
ется относительной атомной массой.
Относительная атомная масса показывает, во сколько раз
масса атома данного элемента тяжелее 1/12 массы атома углеро-
да-12. Например, атомная масса кислорода равна 16 а.е.м.
(округленно). Это означает, что атом кислорода в 16 раз тяжелее
1/12 массы атома углерода-12.
26 ,6 10 24 г
Ar (O)   16
1,66 10 24 г
Относительная атомная масса является одной из основных
характеристик химического элемента. Относительные атомные
массы элементов приведены в периодической системе элементов
Д. И. Менделеева.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что называется относительной атомной массой?
2. Что показывает относительная атомная масса?
3. Почему в расчетах неудобно использовать массу атома?
4. Какая единица принята за единицу относительной атом-
ной массы?
5. Чему равна углеродная единица?
6. Во сколько раз 1/12 часть массы атома углерода легче
массы атомов железа, серы, рубидия, селена, кремния,
азота, меди?
7. Определите относительные атомные массы атомов крем-
ния, железа, меди, кислорода, хлора, золота.

1.5. Относительная молекулярная масса


Молекулярная масса, так же, как и атомная, выражается в
углеродных единицах (а.е.м.).
Молекулярной массой вещества называется масса его мо-
лекулы, выраженная в углеродных единицах.
Молекулярная масса численно равна сумме атомных масс
всех атомов, входящих в состав молекулы вещества. Она легко
подсчитывается по химической формуле вещества. Например,
молекулярная масса воды Н2О будет слагаться из атомных масс
двух атомов водорода и атомной массы одного атома кислорода
Мr(Н2О) = 2∙1,008 + 1∙16 = 18,016 а.е.м.
Молекулярная масса показывает, во сколько раз масса мо-
лекулы данного вещества тяжелее 1/12 массы атома углерода-12.
Молекулярная масса одной молекулы воды равна 18 а.е.м. Это
означает, что масса молекулы воды в 18 раз больше 1/12 массы
атома углерода-12.
Таким образом, молекулярная масса (как и атомная масса)
– величина относительная, поэтому данную величину часто
2
называют относительной молекулярной массой.
Молекулярная масса – одна из основных количественных
характеристик вещества.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что называется молекулярной массой?
2. В каких единицах выражается молекулярная масса?
3. Что показывает относительная молекулярная масса?
4. Как рассчитать относительную молекулярную массу хи-
мического соединения?
5. Чему равна углеродная единица?
6. Вычислите относительные молекулярные массы веществ:
СаSO4, NaHCO3, H3PO4, HNO3, HNO2, CH3COOH,
CH3CH2OH.

1.6. Количество вещества. Моль


В химии для количественных расчетов применяют особую
единицу количества вещества «моль».
1 моль - это количество граммов вещества, численно рав-
ное его молекулярной массе.
Например, молекулярная масса воды равна 18 а.е.м., моль
воды имеет массу 18 г. Молекулярная масса кислорода равна
32 а.е.м., моль кислорода имеет массу 32 г и т.д.
Моль – это количество вещества, которое содержит столь-
ко частиц (атомов, молекул и других частиц), сколько содержит-
ся атомов в 12 граммах углерода.
В 12 г углерода содержится
12г
 6,02  1023 атомов .
19,93  10 24 г
Это число (NА = 6,02∙1023 моль–1) называется постоянной
Авогадро.
Масса 6,02∙1023 молекул, атомов или других частиц веще-
ства называется его молярной массой (обозначается буквой М).
Молярную массу вещества можно рассчитать по формуле
М = Мr∙1,66∙10–24 (г) ∙ 6,02∙1023 (моль–1) = Мr∙1 (г/моль),
3
где Мr – относительная молекулярная масса;
6,02∙1023 моль–1 – постоянная Авогадро;
1,66∙10–24 г – 1/12 массы атома углерода.
Числовое значение молярной массы вещества М равно от-
носительной молекулярной массе (Мr) (табл. 1.1).
Молярная масса вещества выражается в граммах на моль
(г/моль).
Между количеством вещества, массой и молярной массой
существует следующая зависимость
m
n .
M
Например, масса 3 моль серной кислоты равна
m = 3(моль) ∙ 98(г/моль) = 294 (г)

Таблица 1.1 - Формулы, относительные атомные


или молекулярные массы и молярные массы некоторых веществ
Относительная
Формула атомная или мо- Число частиц Молярная
вещества лекулярная в 1 моль вещества масса М, г/моль
масса Мr, а.е.м.
Fe 56 6,02∙1023 атомов 56
О2 32 6,02∙1023 молекул 32
Н2О 18 6,02∙1023 молекул 18
СаСО3 100 6,02∙1023 молекул 100
H2SO4 98 6,02∙1023 молекул 98
S 32 6,02∙1023 молекул 32

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что такое 1 моль вещества?
2. Чему равно число Авогадро?
3. Что показывает постоянная Авогадро?
4. Чему равна молярная масса любого вещества?
5. В каких единицах выражают молярную массу?
6. Определите молярные массы следующих веществ:

4
ZnSO4, F2, NaNO3, NH4NO3.
7. Сколько граммов водорода содержится: а) в 7 моль во-
ды H2O; б) в 4 моль аммиака NH3; д) в 1 моль водорода Н2?
8. Сколько граммов меди содержится: а) в 3 моль меди
Сu; б) в 2 моль оксида меди (II) СuО; в) в 0,7 моль сульфата ме-
ди CuSO4; г) в 0,4 моль оксида меди (I) Cu2O?
9. Сколько граммов натрия: а) в 5 граммах Na2CO3;
б) в 7 моль NaOH; в) в 0,8 моль Na2SO4?
10.Сколько моль составляют: а) 10 г Н2О; б) 96 г S; в) 60 г
NaOH; г) 100 г HCl?
11.Сколько атомов всех элементов содержится:
а) в 40 г H2SO4; б) в 33 г NH4Cl?
12.Сколько атомов кислорода содержится: а) в 2 моль О 2;
б) в 0,3 моль H2SO4; в) в 10 г О3; г) в 14 г NaOH?
13.Сколько граммов серы содержат столько атомов, сколь-
ко их в 15 г азота?
14.Сколько граммов соляной кислоты содержат столько
молекул, сколько их в 15 г воды?

1.7. Валентность и степень окисления


Известно, что элементы в соединениях находятся в различ-
ных соотношениях. Для правильного написания химических
формул надо знать валентность элементов.
Валентность – это свойство атомов данного элемента при-
соединять или замещать определенное число атомов других эле-
ментов.
Так как водород может присоединять только один атом
другого элемента, его валентность приняли за единицу валент-
ности. Водород всегда одновалентен. Если атом элемента присо-
единяет один атом водорода, то такой элемент считается одно-
валентным (I), если присоединяет два атома водорода – двухва-
лентным (II), три атома водорода – трехвалентным (III) и т. д. В
соединениях НС1, Н2О, NH3, CH4, хлор имеет валентность один,
кислород – два, азот – три, углерод – четыре. Валентность этих
элементов называется валентностью по водороду, т.к. она опре-
5
делена по формулам их водородных соединений.
Очень часто определяют валентность элементов по их кис-
лородным соединениям. Поэтому она называется валентностью
по кислороду. Кислород во всех соединениях всегда двухвален-
тен. В соединениях Na2O, MgO, Fe2O3, CO2, P2O5, SO3, Mn2O7,
как это легко установить, натрий одновалентен, магний двухва-
лентен, железо трехвалентно, углерод четырехвалентен, фосфор
пятивалентен, сера шестивалентна, марганец семивалентен.
Атомы всех элементов имеют постоянную или переменную
валентность. Валентность элемента можно определить и по от-
ношению к другим элементам, валентность которых постоянна.
Например, если известно, что хлор одновалентен, то в сое-
динениях NaCl, CaCl2, FeCl3, CC14, PCl5 натрий одновалентен,
кальций двухвалентен, железо трехвалентно, углерод четырех-
валентен, фосфор пятивалентен.
Водород, щелочные металлы (литий, натрий, калий, руби-
дий, цезий, франций) всегда одновалентны. Кислород, щелочно-
земельные металлы (кальций, стронций, барий, радий) всегда
двухвалентны. Алюминий всегда трехвалентен.
Переменную (различную) валентность имеют углерод: в
монооксиде углерода СО он двухвалентен, в диоксиде углерода
СО2 – четырехвалентен; сера: в диоксиде серы SO2 она четырех-
валентна, в триоксиде серы SO3 – шестивалентна. Максимальная
валентность элементов с переменной валентностью равна номе-
ру группы периодической системы Д.И. Менделеева, в которой
находится элемент1. Так, максимальная валентность углерода
равна IV, азота – V, серы – VI, хлора – VII.
Обратная задача – составление химических формул по ва-
лентности – основывается на том, что во всех формулах веществ,
состоящих из двух элементов, произведение валентности на чис-
ло атомов одного элемента равно произведению валентности
другого элемента на число его атомов.
Соединение представляется в виде ионов, имеющих поло-

1 Валентность выше VIII не обнаружена.


6
жительный или отрицательный заряд. Так, в соединении FeCl2
железо имеет положительную валентность +2 (атом железа от-
дал 2 электрона, заряд положительного иона +2), хлор имеет от-
рицательную валентность –1 (атом хлора принял электрон, заряд
отрицательного иона –1). Данный заряд называется степенью
окисления.
Степень окисления – это условный заряд атома в молекуле,
вычисленный исходя из предположения, что молекула состоит
только из ионов. Иначе ее называют электрохимической валент-
ностью и обычно обозначают цифрами со знаками «+» или «–»
перед цифрой.
Степень окисления не всегда численно равна валентности.
Для определения степени окисления каждого элемента в соеди-
нении или написании химических формул нужно помнить сле-
дующее:
1. Степень окисления одноатомного иона равна его заряду.
Например, в хлориде натрия NaCl степень окисления натрия равна
+1, степень окисления хлора равна –1; в гидриде натрия NaH сте-
пень окисления натрия равна +1, а степень окисления водорода рав-
на –1.
2. Степень окисления водорода во всех соединениях, за ис-
ключением гидридов металлов, равна +1. В гидридах металлов
(NaH, КН, СаН2 и др.) его степень окисления равна –1.
3. Степень окисления фтора во всех соединениях равна –1.
4. Щелочные металлы (Li, Na, К, Rb, Cs, Fr) во всех соеди-
нениях имеют степени окисления +1, а элементы главной под-
группы второй группы (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) степени окисле-
ния +2.
5. Степень окисления кислорода в большинстве соедине-
ний равна –2. В соединении с фтором F2O кислород имеет сте-
пень окисления +2. В соединениях типа Н2О2, Na2O2 (перекcиды)
степень окисления кислорода равна –1, а его валентность всегда
равна двум (Н — О — О — Н, Na — О — О — Na).
6. Степень окисления атомов в простых веществах равна
нулю (О2, Н2, N2).
7
7. Зная степени окисления одних элементов, можно опре-
делить степени окисления других элементов в данном соедине-
нии. Сумма степеней окисления всех элементов в соединении (с
учетом числа атомов) всегда равна нулю.
8. Степени окисления многих элементов переменные.
Например, степень окисления серы в сероводороде H2S равна –2,
в оксиде серы (IV) SO2 равна +4, в оксиде серы (VI) SO3 равна +6.
9. Высшая (максимальная) степень окисления элемента
обычно равна номеру группы, в которой находится элемент в
периодической системе элементов.
Например, магний Mg находится во второй группе и его
высшая степень окисления равна +2. Марганец Мn находится в
седьмой группе и его высшая степень окисления равна +7.
Например, определим степень окисления серы в соедине-
ниях H2SO3 и H2SO4. Рассуждаем так. Степень окисления водо-
рода +1, кислорода –2. Тогда степень окисления серы (х) в со-
единении H2SO3 определится из равенства
(+1)∙2+x+(–2)∙3=0
х = +4,
а в соединении H2SO4:
(+1)∙2+x+(–2)∙4=0
х = +6.
Во многих случаях степень окисления атома элемента не
совпадает с числом образуемых им связей, т.е. не равна валент-
ности данного элемента. Например, в органических соединениях
валентность углерода равна 4 (четыре связи), однако степень
окисления углерода, как легко подсчитать, в метане СН4 равна
–4, в метаноле СН3ОН равна –2, в формальдегиде СН2О равна 0,
в муравьиной кислоте НСООН равна +2, в диоксиде углерода
СО2 равна +4.

8
УПРАЖНЕНИЯ
1. Что называется валентностью?
2. Объясните, что такое валентность по водороду и валент-
ность по кислороду.
3. Какие одновалентные, двухвалентные и трехвалентные
элементы вы знаете?
4. Какие элементы имеют постоянную, а какие переменную
валентность?
5. Какую валентность имеют элементы в соединениях HBr,
NН3, CH4, Сl2О7?
6 Что называется степенью окисления?
7. Чем отличается степень окисления от валентности?
8. Чему равна степень окисления водорода в разных соеди-
нениях?
9. Чему равна степень окисления простых веществ?
10. Чему равна высшая степень окисления элемента?
11. Найдите степени окисления и валентность каждого
элемента в следующих химических соединениях: HNO2, HNO3,
H3PO4, Na2SO4, O2, MgCl2, N2.

1.8. Закон сохранения массы веществ.


Закон постоянства состава
Русский ученый М.В. Ломоносов открыл закон сохранения
массы веществ, который является основой для составления всех
химических реакций и выполнения расчетов. Этот закон форму-
лируется следующим образом:
Масса веществ, которые вступают в химическую реакцию,
равна массе веществ, которые образуются в результате реакции.
Из закона сохранения массы веществ следует важный вы-
вод: масса каждого элемента, который участвует в реакции, не
изменяется в ходе этой реакции. Следовательно, при химических
реакциях одни элементы не превращаются в другие.
Закон сохранения массы веществ подтверждает, что мате-
рия вечна, ничто не исчезает и не возникнет из ничего, а только
переходит из одного состояния в другое.
9
При химических реакциях атомы не исчезают и не возни-
кают. Общее число атомов при химической реакции не изменя-
ется. Масса каждого атома при химической реакции остается по-
стоянной. Поэтому и общая масса веществ не изменяется.
На основе закона сохранения массы производят количе-
ственные расчеты химических реакций, а также определяют со-
став веществ. Очевидно, если масса вещества сохраняется, то
сохраняется и масса его составных частей.
Закон постоянства состава вытекает из атомно-
молекулярного учения. Любое вещество состоит из молекул, а
молекулы – из одного и того же количества атомов. А поскольку
атомы имеют постоянную массу, то и массовый состав вещества
в целом постоянен.
Всякое чистое вещество, независимо от способов его полу-
чения, всегда имеет постоянный качественный и количествен-
ный состав.
Например, вода состоит из водорода и кислорода (качествен-
ный состав), причем водорода в воде содержится 11,11%, кисло-
рода 88,89% (количественный состав). Воду можно получить раз-
личными способами: синтезом из водорода и кислорода, реакцией
нейтрализации, из кристаллогидратов и др. Во всех случаях чи-
стая вода независимо от способа получения будет иметь одинако-
вый состав.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Кто открыл закон сохранения массы веществ?
2. Сформулируйте закон сохранения массы веществ.
3. Какой вывод можно сделать из закона сохранения массы
веществ?
4. Сформулируйте закон постоянства состава.
5. Опишите количественный состав воды.

1.9. Закон Авогадро


Простые вещества и химические соединения могут находить-
ся в трех агрегатных состояниях – твердом, жидком и газообразном.
10
Агрегатное состояние вещества определяется температурой и дав-
лением.
Наиболее полно изучены химические реакции между газооб-
разными веществами. Ж.Л. Гей-Люссак сформулировал закон
объемных соотношений газов: «Объемы вступающих в реакцию
газов относятся друг к другу, а также к объемам получающихся га-
зообразных продуктов как простые целые числа.»
При этом предполагается, что все объемы газов приведены к
одинаковой температуре и давлению. Например, 1 л водорода со-
единяется с 1 л хлора, образуя 2 л хлороводорода; 2 л водорода
соединяются с 1 л кислорода, образуя 2 л водяного пара. Простые
объемные соотношения были найдены и для других реагирующих
газов.
Итальянский ученый А.Авогадро предположил, что моле-
кулы простых газов состоят из двух одинаковых атомов. При со-
единении водорода с хлором их молекулы распадаются на атомы,
которые образуют молекулы хлористого водорода. Но посколь-
ку из одной молекулы водорода и одной молекулы хлора обра-
зуются две молекулы хлороводорода, то и объем последнего
должен быть равен сумме объемов исходных газов, т.е.

H Cl H
+ 2
H Cl Cl ,

H2 + Cl2 = 2HCl.
Аналогично во втором примере при образовании водяного
пара получим
H O H
2 + 2 O
H O H ,

2H2 + O2 = 2H2O.
Таким образом, объемные соотношения легко объясняются,
11
если исходить из представления о двухатомности молекул простых
газов (Н2, Cl2, O2, N2 и др.). Это служит доказательством двух-
атомности молекул этих веществ.
Коэффициенты перед формулами газообразных веществ ука-
зывают объемы реагирующих газов.
Закон Авогадро формулируется следующим образом: «В рав-
ных объемах различных газов при одинаковых условиях (темпера-
туре и давлении) содержится одинаковое число молекул.»
Газы подчиняются закону Авогадро, а твердые и жидкие
вещества не подчиняются. Почему? В газах при малых давлени-
ях расстояние между молекулами в тысячи раз больше, чем раз-
меры самих молекул. Поэтому объем газа определяется главным
образом числом молекул и расстоянием между молекулами.
Размеры самих молекул роли не играют. При одинаковом давле-
нии и одинаковой температуре расстояния между молекулами
для различных газов приблизительно одинаковы. Таким обра-
зом, одинаковое число молекул различных газов при одинако-
вых условиях занимает одинаковый объем.
В жидких и твердых веществах расстояния между молеку-
лами малы, поэтому их объемы определяются не только числом,
но и размерами молекул.
При низких температурах или высоких давлениях газы не
подчиняются закону Авогадро, так как расстояние между моле-
кулами уменьшается и становится близким к размерам самих
молекул. Свойства газов при низких температурах или высоких
давлениях сходны со свойствами жидкостей.
Из закона Авогадро вытекают два следствия.
1. Одинаковое число молекул различных газов при одина-
ковых условиях занимает одинаковый объем.
2. 1 моль различных газов при одинаковых условиях зани-
мает одинаковый объем.
Этот объем можно вычислить, если известна масса 1 л га-
за. При нормальных условиях (н.у.), т.е. при температуре 0°С
и давлении 1 атм. (760 мм рт. ст.), масса 1 л водорода равна
0,09 г, масса его 1 моль 2·1,008 = 2,016 г. Тогда объем, зани-
12
маемый 1 моль водорода, составит
2,016г
V (H 2 )   22,4 л .
0,09г / л
Вычислим какой объем занимают при н.у. кислород и
оксид углерода (II):
32г
V (O2 )   22,4 л ,
1,43г / л
28,01г
V (CO)   22,4 л .
1,25г / л
Следовательно, при нормальных условиях 1 моль различ-
ных газов занимает объем, равный 22,4 л. Этот объем называется
молярным объемом газа (Vm).
Молярный объем газа выражается в единицах: м3/моль
(метр кубический на моль) и в л/моль (литр на моль). Число мо-
лекул, содержащееся в одном моль любого вещества, называет-
ся числом Авогадро; оно равно 6,02·1023. Если вещество нахо-
дится в газообразном состоянии, то 6,02·1023 молекул его при
нормальных условиях будут занимать объем, равный 22,4 л.
Следует иметь в виду то, что 6,02·1023молекул в 1 моль ве-
щества содержится в любом агрегатном состоянии – твердом,
жидком или газообразном. 1 моль любого вещества занимает объ-
ем 22,4 л только в газообразном состоянии при нормальных
условиях (0ºС и 1атм. = 760 мм рт.ст. = 101,325 кПа).
Масса одного и того же объема газа тем больше, чем
больше масса его молекул. Если в равных объемах газов при
одинаковых условиях содержится одинаковое число молекул, то
очевидно, что отношение масс равных объемов газов будет равно
отношению их молекулярных масс:
g1 M 1
 ,
g2 M 2
где g1 – масса определенного объема первого газа,
g2 – масса того же объема второго газа,
М1 и М2 – молекулярные массы первого и второго газов.
13
Отношение плотностей двух газов при одинаковых условиях
называется относительной плотностью одного газа по другому (D).
Часто определяют относительную плотность газов по во-
дороду или по воздуху.
Расчет относительной плотности газов по водороду. От-
носительная молекулярная масса водорода М(Н2) = 2, поэтому
относительную плотность газа по водороду рассчитывают по
формуле
Мгаза
D( H 2 )  .
2
Например, относительная плотность кислорода по
водороду
32
D( H 2 )   16 .
2
Расчет относительной плотности газа по воздуху. Сред-
нюю молекулярную массу воздуха легко вычислить, если учесть,
что воздух состоит приблизительно из 4 объемов N2 и
1 объема О2, т. е. 4N2+O2.
4  28  1  32
MВ   28,8  29 .
4 1
Поэтому относительную плотность газа по воздуху рассчи-
тывают по формуле
Мгаза
D( В)  .
29
Например, относительная плотность водяного пара по воз-
духу
18
D( В)   0,62 .
29
Относительная плотность показывает, во сколько раз один
газ тяжелее другого.

УПРАЖНЕНИЯ
1. От каких условий зависит агрегатное состояние веще-
ства?
14
2. Сформулируйте закон объемных соотношений газов.
3. Кто открыл закон объемных соотношений газов?
4. Сколько атомов входит в состав молекул простых газов?
5. Сформулируйте закон Авогадро.
6. Из какого числа атомов состоят молекулы водорода, азо-
та, гелия, кислорода, озона, хлора, фтора, аргона, аммиака?
7. От чего зависит объем газа?
8. Чем определяется объем: а) газа; б) жидкого вещества?
9. Подчиняются ли закону Авогадро: а) газы; б) жидкие
вещества; в) твердые вещества? Почему?
10.При каких условиях газы не подчиняются закону Авога-
дро? Почему?
11.Сформулируйте следствия закона Авогадро.
12. Что называется молярным объемом газа?
13. В каких единицах выражают молярный объем газа?
14. Что называется относительной плотностью?
15. Чему равна относительная плотность?
16. Выведите формулы для расчета относительной плотно-
сти газа: а) по водороду; б) по воздуху; в) по кислороду; г) по
азоту.
17.Что показывает относительная плотность?
18.Какова относительная молекулярная масса газа, если
масса 1 л его при н. у. 2,86 г?
19.Определите массу при н.у.: а) 1 л азота N2; б) 7 л хлора
Сl2; в) 10 л оксида углерода (IV) СО2?
20.Во сколько раз оксид углерода (II) СО тяжелее:
а) метана; б) гелия; в) воздуха; г) оксида углерода (IV)?

1.10. Примеры расчета относител ьной


молекулярной ма ссы газа
Расчет относительной молекулярной массы газа по
плотности (ρ). Если известна плотность газа при нормальных
условиях, можно определить молярную массу по формуле
М = 22,4 (л/моль) ρ (г/л).

15
Молярная масса численно равна относительной молеку-
лярной массе.
Пример.
Определить молекулярную массу газа, если ρ = 1,25 г/л.
Решение:
Мгаза=1,25 (г/л) · 22,4 (л/моль) = 28 г/моль;
Мгаза = 28 г/моль.
Если предположить, что данный газ является простым ве-
ществом, то делаем вывод: это азот (N2).
Расчет относительной молекулярной массы газа по
массе определенного объема газа. Если известна масса опреде-
ленного объема газа, то молярную массу можно определить из
пропорции:
V (л) газа имеют массу m (г);
22,4 (л/моль) газа имеют массу M (г/моль)
22,4( л / моль)  m( г )
M .
V ( л)
Пример.
Определить относительную молекулярную массу газа, если
15,85 г газа занимают при н.у. объем 5 л.
Решение: 5 л газа имеют массу 15,85 г;
22,4 л/моль газа имеют массу Мгаза г/моль.
22,4( л / моль)  15,85( г )
Мгаза   71г / моль .
5( л)
Мгаза = 71 г/моль
Если предположить, что данный газ является простым ве-
ществом, то делаем вывод: это хлор (Cl2).
Расчет относительной молекулярной массы по относи-
тельной плотности газа. Если известна плотность одного газа
по другому и относительная молекулярная масса одного газа,
можно определить относительную молекулярную массу другого
газа. Формулу для определения относительной молекулярной
массы любого газа по его относительной плотности по водороду
или по воздуху предложил Д. И.Менделеев.
16
Mгаза  Dв  Mв .
Пример.
Найти относительную молекулярную массу газа, если его
плотность по воздуху равна 1,31.
Решение:
Мгаза = 1,31∙29 = 38.
Если предположить, что данный газ является простым ве-
ществом, то делаем вывод: это фтор (F2).

УПРАЖНЕНИЯ
1. Чему равна относительная молекулярная масса газа, если
при н.у.: а) плотность по водороду равна 8; б) плотность по воз-
духу равна 1,52; в) 5 г газа занимают объем 4 л; г) масса 1 л газа
0,9 г?

1.11. Эквивалент. Закон эквивалентов


Элементы взаимодействуют друг с другом в строго опре-
деленных массовых соотношениях.
Эквивалентом элемента называют такое его массовое ко-
личество, которое взаимодействует с одним эквивалентом водо-
рода (1,008 мас. ч.) или одним эквивалентом кислорода (8 мас.
ч.) или замещает эти количества в соединениях.
Закон эквивалентов: «Химические элементы взаимодей-
ствуют между собой в количествах, пропорциональных их экви-
валентам.»
Это значит, что для того чтобы элементы реагировали
между собой без остатка, их надо брать в эквивалентных коли-
чествах. Например, 1,008 массовая часть водорода без остатка
соединяется с 8 массовыми частями кислорода или 35,5 массо-
выми частями хлора. Между эквивалентом Э , атомной массой А
и валентностью В элемента существует следующая зависимость
А
Э .
В
Математическое выражение закона эквивалентов

17
m A ЭА
 ,
mB ЭВ
где mA и mB – массы взаимодействующих веществ А и В;
ЭА и ЭВ – эквиваленты этих веществ.
Пример.
1,44 г металла образует 2,72 г оксида. Найти эквивалент.
Решение:
Если масса металла mMe равна 1,44 г, то масса кислорода
mО равна

mО = 2,72–1,44 = 1,28 г.
Эквивалент кислорода равен 8. Следовательно, эквивалент
металла ЭМе равен
1,44  8
ЭМе   9.
1,28
Под эквивалентом соединения понимают такое его массо-
вое количество, которое в данной реакции взаимодействует с
одним эквивалентом водорода
(1,008 мас.ч.) или одним эквивалентом кислорода (8 мас. ч.), или
одним эквивалентом другого вещества.
Как для элементов, так и для сложных веществ имеет место
закон эквивалентов: Вещества вступают в реакции между собой
в количествах, пропорциональных их эквивалентам. Поэтому
важно научиться вычислять эквиваленты сложных веществ.
При вычислении эквивалентов соединений типа оснований,
кислот и солей можно пользоваться следующими правилами.
1. Эквивалент основания (Эо) равен молекулярной массе
основания, деленной на число групп ОН– в его молекуле, или на
валентность металла
М
ЭО  .
n
Например,
74
ЭCa ( OH ) 2   37 .
2
18
2. Эквивалент кислоты (Эк) равен молекулярной массе кис-
лоты, деленной на ее основность. Основность кислоты, как из-
вестно, определяется числом атомов водорода в ее молекуле, ко-
торые могут замещаться на металл
М
ЭК  .
n
Например,
98
ЭH 2 SO4   49 .
2
3. Эквивалент соли (Эс) равен молекулярной массе соли,
деленной на произведение валентности металла на число его
атомов
М
ЭС  .
n N
Например,
342
ЭAl2 ( SO4 ) 3   49 .
3 2

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что называется эквивалентом: а) простого вещества;
б) соединения?
2. Сформулируйте закон эквивалентов: а) для простых ве-
ществ; б) для соединений.
3. Как эквивалент элемента зависит его от относительной
атомной массы и валентности?
4. Чему равен эквивалент: а) кислоты; б) основания;
в) соли?
5. Рассчитайте эквивалент и валентность железа, если
22,4 г железа соединяются с 9,6 г кислорода.
6. Определите эквивалент азота в его оксидах: N2O, NO,
N2O3, NO2, N2O5.
7 . Одинаковое количество водорода взаимодействует с 4 г
брома или с 0,8 г серы. Определите эквивалент серы, если экви-
валент брома равен 80.
19
Глава 2
ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ. ОСНОВНЫЕ
ЗАКОНОМЕРНОСТИ

2.1. Классификация химических реакций


Химические явления называются химическими превраще-
ниями или химическими реакциями. Химические реакции часто
называют химическим взаимодействием.
Химические реакции классифицируют по различным при-
знакам.
1. По признаку изменения числа исходных и конечных ве-
ществ реакции делят на следующие типы: соединения, разложе-
ния, замещения и обмена.
Реакции соединения – это реакции, в результате которых из
двух или нескольких простых или сложных веществ образуется
одно новое сложное вещество
А + В = С.
Например, образование воды из водорода и кислорода
2Н2 + О2 = 2Н2О
или образование серной кислоты из оксида серы (VI) и воды
SO3 + H2O = H2SO4.
Реакции разложения – это реакции, в результате которых
из одного сложного вещества образуются несколько новых про-
стых или сложных веществ
С = А + В.
Например, разложение оксида ртути
2HgO = 2Hg + O2↑
или разложение карбоната кальция
СаCO3 = CаO + CO2↑.
Реакции замещения – это реакции, в результате которых
атомы простого вещества замещают атомы в молекулах слож-
ных веществ
АВ + С = АС + В.
Например, замещение меди железом в сульфате меди (II)
Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu
20
или вытеснение йода хлором
2КI + Сl2 = I2 + 2КСl.
Реакции обмена – это реакции, в результате которых моле-
кулы двух веществ обмениваются своими составными частями,
образуя молекулы двух новых веществ
АВ + СD = AD + CB.
Например, взаимодействие раствора соляной кислоты с
гидроксидом натрия
НСl + NaОН = NaСl + Н2О
или взаимодействие оксида меди (II) с серной кислотой
CuO + H2SO4 = CuSO4 + Н2О.
2. По признаку выделения или поглощения теплоты реак-
ции делят на экзотермические и эндотермические.
Экзотермические – это реакции, которые протекают с вы-
делением теплоты. Например, реакция образования хлороводо-
рода из водорода и хлора
Н2 + Сl2 = 2НСl + Q.
Эндотермические – это реакции, которые протекают с по-
глощением теплоты из окружающей среды. Например, реакция
образования оксида азота (II) из азота и кислорода протекает при
высокой температуре
N2+O2 + Q = 2NO.
Количество выделенной или поглощенной теплоты назы-
вают тепловым эффектом процесса. Часто тепловой эффект
включают в химические уравнения реакции.
Раздел химии, изучающий тепловые эффекты различных
процессов, называется термохимией.
Тепловой эффект указывают при помощи величины ∆Н,
которая называется изменением энтальпии. Если ∆Н<0, то теп-
лота выделяется, если ∆Н>0, то теплота поглощается.
Очевидно, что если реакция соединения протекает с выде-
лением теплоты, то обратная ей реакция – реакция разложения –
будет идти с поглощением теплоты. Если же реакция соедине-
ния протекает с поглощением теплоты, то обратная ей реакция
разложения будет протекать с выделением теплоты. Например,
21
при образовании 1 моль оксида азота (II) ∆Н равно +21,6 ккал, а
∆Н разложения 1 моль того же оксида азота(II) равно –21,6 ккал.
3. По признаку обратимости реакции делят на обратимые и
необратимые.
Реакции, протекающие до полного превращения молекул
исходных веществ в молекулы конечных веществ, называются
необратимыми. Примером такой реакции может служить разло-
жение бертолетовой соли при нагревании
2КСlО3 = 2КСl + 3О2↑
Реакция прекратится тогда, когда все молекулы бертолето-
вой соли превратятся в молекулы хлорида калия и кислорода.
Большинство реакций являются обратимыми.
Обратимыми называются такие реакции, которые одно-
временно протекают в двух взаимно противоположных направ-
лениях.
Примером такой реакции может служить образование ам-
миака из водорода и азота
3H2 + N2 = 2NH3, ∆Н = –11 ккал/моль
4. По признаку изменения степени окисления атомов, вхо-
дящих в состав реагирующих веществ, определяют реакции,
протекающие без изменения степени окисления элементов и
окислительно-восстановительные реакции (степень окисления
элементов изменяется).

Например, в реакции
+2 0 +2 0
CuSO4 + Fe = FeSO4 + Сu
медь и железо изменяют свои степени окисления: степень
окисления меди понижается от + 2 до 0, степень окисления же-
леза повышается от 0 до + 2. Это окислительно-
восстановительная реакция.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какие явления называются химическими?

22
2. По каким признакам можно классифицировать химиче-
ские реакции?
3. Какие типы химических реакций вы знаете?
4. Какая реакция называется реакцией: а) соединения;
б) разложения; в) замещения; г) обмена?
5. Закончите следующие химические реакции и определи-
те их тип:
CuSO4 + Fe → Al(OH)3 →
Na2O + P2O5 → Na2CO3 + SiO2 →
Ca(OH)2 + H3PO4 → Na2SiO3 + H2SO4 →
6. Какая реакция называется: а) экзотермической; б) эндо-
термической?
7. Что называется тепловым эффектом реакции?
8. Какую науку называют термохимией?
9. При помощи какой величины указывают тепловой эф-
фект реакции?
10. О чем говорит надпись а) ∆Н<0; б) ∆Н>0?
11. Какая реакция называется реакцией: а) обратимой;
б) необратимой?

2.2. Химическое равновесие


Обратимые реакции не доходят до конца и заканчиваются
установлением химического равновесия. В реакции
3H2 + N2 = 2NH3, ∆Н = –11 ккал/моль
равновесие наступит тогда, когда в единицу времени будет обра-
зовываться столько же молекул аммиака, сколько их будет рас-
падаться на молекулы азота и водорода. Реакция образования
аммиака будет называться прямой реакцией, реакция распада
аммиака на водород и азот – обратной реакцией.
Химическое равновесие – это такое состояние системы ре-
агирующих веществ, при котором скорость прямой и обратной
реакций равны между собой.
В состоянии равновесия прямая и обратная реакции не
прекращаются. Поэтому такое равновесие называется подвиж-
ным или динамическим равновесием. При этом в реагирующей
23
смеси видимых изменений не происходит: концентрации всех
реагирующих веществ – как исходных, так и образующихся –
остаются строго постоянными. Поэтому такие концентрации
называются равновесными. Они обычно обозначаются форму-
лами молекул реагирующих веществ, заключенными в квадрат-
ные скобки: [Н2], [N2], [NH3] и т.д.
На состояние химического равновесия оказывают влияние
концентрация реагирующих веществ, температура, а для газооб-
разных веществ – давление. При изменении одного из этих па-
раметров нарушается равновесие, и концентрации всех реагиру-
ющих веществ будут изменяться до тех пор, пока не установится
новое равновесие, но уже при других значениях равновесных
концентраций. Подобный переход реакционной системы от од-
ного состояния равновесия к другому называется смещением
(или сдвигом) химического равновесия. Если при изменении
условий увеличивается концентрация конечных веществ, то го-
ворят о смещении равновесия вправо. Если же увеличивается
концентрация исходных веществ, то равновесие смещается вле-
во.
Направление смещения химического равновесия при изме-
нениях концентрации, температуры и давления определяется
общим положением, известным под названием принципа Ле Ша-
телье, или принципа подвижного равновесия: «Если на систему,
находящуюся в равновесии, производится внешнее воздействие
(изменяются концентрация, температура, давление), то равнове-
сие смещается в сторону реакции, которая ослабляет это воздей-
ствие.»
Например, реакция синтеза аммиака. Если внешнее воздей-
ствие будет состоять в увеличении концентрации азота или во-
дорода, то, тем самым, оно будет благоприятствовать реакции,
вызывающей уменьшение концентрации этих веществ, и, следо-
вательно, равновесие сместится вправо. Увеличение концентра-
ции аммиака будет смещать равновесие влево.
3H2 + N2 = 2NH3, ∆Н = –11 ккал/моль
Поскольку прямая реакция, как видно из уравнения, проте-
24
кает с выделением тепла, то повышение температуры смеси бу-
дет смещать равновесие в сторону протекания реакции с погло-
щением тепла(влево), а понижение температуры вызовет смеще-
ние равновесия вправо.
Для оценки влияния давления на смещение равновесия
необходимо подсчитать число молекул в левой и правой частях
уравнения. При синтезе аммиака в левой части уравнения со-
держатся 4 молекулы, а в правой – 2. Поскольку увеличение
давления должно благоприятствовать процессу, ведущему к
уменьшению числа молекул, то в данном случае равновесие сме-
стится вправо. Уменьшение давления сместит равновесие влево.
Если же в уравнении обратимой реакции число молекул в левой
части будет равно числу молекул в правой части, например:
N2 + O2 = 2NO,
то изменение давления не вызывает смещения химического
равновесия.
В технике обратимые реакции, как правило, невыгодны.
Поэтому различными методами химическое равновесие смеща-
ют в сторону образования продуктов реакции, и обратимая реак-
ция становится практически необратимой.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что называется химическим равновесием?
2. Для каких реакций характерно химическое равновесие
(для обратимых или необратимых)?
3. Какая реакция называется: а) прямой; б) обратной?
4. Какое равновесие называется подвижным или динами-
ческим?
5. Какие концентрации веществ называются равновесны-
ми? Как они обозначаются?
6. Что такое смещение химического равновесия?
7. Сформулируйте принцип Ле Шателье.
8. В какую сторону смещается равновесие в представлен-
ных реакциях: а) при повышении температуры; б) при повыше-
нии давления?
25
2H2(г) + O2(г) = 2H2O (пар), ∆Н = 249,9 кДж,
3О2(г) = 2О3(г), ∆Н = – 286 кДж,
Н2(г) + I2(г) = 2НI(г), ∆Н = – 50 кдж,
2SO2(г) + O2(г) = 2SO3(г), ∆Н = 198,4 кДж
9. В какую сторону сместится равновесие системы в пред-
ставленных реакциях при увеличении концентрации аммиака?
NH4Cl = NH3 + HCl
N2 + 3H2 = 2NH3

2.3. Окислительно-восстановительные
реакции
По признаку изменения степеней окисления элементов,
входящих в состав реагирующих веществ, реакции делят на ре-
акции, идущие без изменения степеней окисления элементов, и
на реакции, идущие с изменением степеней, окисления элемен-
тов – окислительно-восстановительные реакции.
1. Реакции, идущие без изменения степеней окисления
элементов
SO2 + Н2О = H2SO3
СаСО3 = СаО+СО2↑
Al(OH)3 + 3НСl = АlСl3 + 3Н2О
2. Окислительно-восстановительные реакции.
Реакции, при которых изменяются степени окисления эле-
ментов, входящих в состав реагирующих веществ, называются
окислительно-восстановительными.
Например, в реакции
+2 0 +2 0
CuSO4 + Fe = FeSO4 + Сu
медь и железо изменяют свои степени окисления: степень окис-
ления меди понижается от + 2 до 0, степень окисления железа
повышается от 0 до + 2. Ион меди (II) присоединяет два элек-
трона и является окислителем, медь восстанавливается:
Cu2+ + 2e = Cu0 – процесс восстановления.
Атом железа отдает два электрона и является окислителем.
Железо окисляется:
26
Fe0 – 2е = Fe2+ – процесс окисления.
Атомы, молекулы или ионы, присоединяющие электроны,
называются окислителями. Их степени окисления в окислитель-
но-восстановительных процессах понижаются. Окислителями яв-
ляются простые вещества неметаллы (F2, Cl2, Вr2, О2), а также со-
единения, в состав которых входят элементы в высоких степенях
окисления (НМnO4, К2Сr2О7, HNO3, НС1О4 и др.).
Атомы, молекулы или ионы, отдающие электроны, назы-
ваются восстановителями. Их степени окисления в окислитель-
но-восстановительных реакциях повышаются. Восстановителя-
ми являются простые вещества, металлы, водород, а также со-
единения, в состав которых входят атомы элементов в низких
степенях окисления (например, HI, HBr, HC1, H2S и др.).
Известны вещества, которые в зависимости от условий мо-
гут проявлять свойства как окислителей, так и восстановителей.
Обычно это вещества, в состав которых входят элементы в про-
межуточных степенях окисления (S, Н2О2, H2SO3 и др.).
Так, сера при взаимодействии с кислородом – более силь-
ным окислителем, более электроотрицательным элементом –
проявляет свойства восстановителя
0 0 +4 –2
S + О2 = SO2.
При этом степень окисления серы повышается от 0 до +4.
При взаимодействии с металлами и водородом – более
сильными восстановителями – сера проявляет свойства окисли-
теля
0 0 +2 –2
Zn + S = ZnS↓.
При этом степень окисления серы понижается от 0 до –2.
Правила составления уравнений окислительно-восстанови-
тельных реакций по методу электронного баланса:
1. Составляем схему реакции
Zn + HNO3(разб) = Zn(NO3)2 + NH4NO3 + Н2О
2. Определяем, атомы каких элементов изменяют степень
окисления
27
0 +5 +2 +5 –3 +5
Zn + HNO3(разб) = Zn(NO3)2 + NH4NO3 + Н2О
3. Составляем элетронные схемы процессов окисления и
восстановления
Zn0 – 2е– = Zn2+;
N5+ + 8е– = N–3
4. В электронных схемах подбираем коэффициенты так,
чтобы число электронов, которые отдает восстановитель (Zn),
было равно числу электронов, которые присоединяет окислитель
(HNO3)
4 Zn0 – 2е– = Zn2+;
1 N5+ + 8е– = N–3
4Zn + N5+ = 4Zn2+ + N–3
0

5 Расставляем коэффициенты в уравнение реакции


4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3Н2О
Как видно, азотная кислота расходуется не только на окис-
ление цинка, но и на образование солей Zn(NO3)2 и NH4NO3.
Окислительно-восстановительные реакции представляют
собой единство двух противоположных процессов – окисления и
восстановления.
Окислительно-восстановительные реакции имеют большое
значение в технике и в жизни. Получение металлов, неметаллов,
аммиака, азотной и серной кислот, лекарств основано на окисли-
тельно-восстановительных реакциях. Горение, фотосинтез, ды-
хание, пищеварение, обмен веществ – все это окислительно-
восстановительные процессы.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какой процесс называется: а) окислением; б) восстанов-
лением?
2. Какие вы знаете окислители и восстановители?
3. Почему следующие реакции относятся к окислительно-
восстановительным:
Mg + О2 = 2MgO 2НС1 + Zn = ZnCl2 + Н2
Fe2O3 + 3CO = 2Fe + 3CO2 CuO + Н2 = Сu + Н2О
28
4. Какой элемент в этих реакциях окисляется и какой вос-
станавливается?
5. Уравняйте следующие реакции методом ионно-
электронного баланса
S + HNO3 → H2SO4 + NO2 + H2O,
HBr + H2SO4 → Br2 + SO2 + H2O,
H2S + H2SO3 → S + H2O,
H2S + O2 → SO2 + H2O,
CaH2 + H2O → Ca(OH)2 + H2,
KCl + KMnO4 + H2SO4 → Cl2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.

Гл а в а 3
П Е Р И ОД И Ч Е С К И Й З А КО Н И
П Е Р И ОД И Ч Е С К А Я С И С Т Е М А ЭЛ Е М Е Н Т О В
Д . И . М Е Н Д Е Л Е Е В А . С Т Р О Е Н И Е АТ О М А
3 . 1 . П ери од и че ск ий закон и п ери од и ч е -
ская система элементов Д. И. Менделеева
Великий русский ученый Д.И. Менделеев открыл периоди-
ческий закон и построил периодическую систему элементов, ко-
торая используется в настоящее время (классический вариант).
Д.И. Менделеев положил в основу классификации химических
элементов величину атомной массы элемента. Он расположил
все известные тогда элементы в порядке возрастания их атомных
масс и при этом обнаружил связь свойств химических элементов
с их атомными массами. Периодический закон читается следую-
щим образом:
Свойства простых веществ, а также формы и свойства со-
единений элементов находятся в периодической зависимости от
величины атомных масс элементов.
Современная периодическая система содержит 113 химиче-
ских элементов. Каждый химический элемент занимает опреде-
ленное место в периодической системе и имеет свой порядковый
номер. В каждой клетке таблицы Менделеева кроме химического
знака элемента указан его порядковый номер и относительная
атомная масса.
29
Периодическая система состоит из 7(семи) периодов и
8(восьми) групп.
Период – это горизонтальный ряд элементов, который
начинается щелочным металлом и оканчивается инертным газом.
Первый, второй и третий периоды состоят из одного ряда и
называются малыми. Четвертый, пятый и шестой периоды состо-
ят из двух рядов и называются большими. Верхний ряд – четный,
нижний – нечетный. Седьмой период состоит из одного ряда.
Основным признаком, по которому элементы больших пе-
риодов разбиты на два ряда, является степень окисления. Она
дважды повторяется с ростом атомных масс элементов
от +1 до +7. В четвертом периоде положительный заряд степени
окисления увеличивается от К до Mn (от +1 до +7), затем следу-
ют элементы четного ряда Fe, Co, Ni, после этого снова начина-
ется увеличение степени окисления от Cu до Br.
В шестом периоде после лантана La (№ 57) расположены
лантаноиды (№58 – 71) – элементы, подобные лантану. В седь-
мом периоде после актиния Ас (№ 89) аналогично1 расположе-
ны актиноиды (№ 90 – 103) – элементы, подобные актинию.
Химические знаки, порядковые номера и относительные атом-
ные массы лантаноидов и актиноидов расположены под табли-
цей.
Группы периодической системы (вертикальные столбцы)
содержат элементы, свойства которых подобны. Каждая группа
делится на две подгруппы: главную и побочную.
В главные подгруппы входят элементы малых и больших
периодов. В побочные подгруппы входят элементы только боль-
ших периодов (только металлы).
Например, Н, Li, Na, К, Rb, Cs, Fr – это главная подгруппа
I группы; Cu, Ag, Au – побочная подгруппа I группы.

1
Аналоги=чно – подобно, таким же образом
30
УПРАЖНЕНИЯ
1. Кто открыл периодический закон и построил периоди-
ческую систему?
2. Сформулируйте периодический закон.
3. Сколько элементов содержится в периодической систе-
ме в настоящее время?
4. Что называется периодом?
5. Сколько периодов в периодической системе?
6. Какие периоды называются малыми, а какие большими?
7. Какие элементы входят в одну группу?
8. Сколько групп в периодической системе?
9. Из каких подгрупп состоит каждая группа?

10.Какие подгруппы называются: а) главными; б) побочны-


ми?
11.Какие элементы расположены под таблицей и почему?
12.В каком периоде, в какой группе и подгруппе находятся:
а) азот; б) медь; в) фтор; г) лантаноиды; д) актиноиды?

3.2. Строение атома


Для объяснения строения атома Резерфорд предложил пла-
нетарную модель1 (Рис. 3.1) Атом состоит из положительно за-
ряженного ядра и отрицательно заряженных электронов, кото-
рые движутся вокруг ядра по замкнутым орбиталям и образуют
электронную оболочку атома. В ядре сосредоточена почти вся
масса атома.
Советские ученые Д.Д. Иваненко, Е.Н. Гапон и независимо
от них немецкий ученый В. Гейзенберг создали протонно-
нейтронную теорию строения ядра. Согласно этой теории, ядро
атома состоит из протонов и нейтронов.

1
Планета=рная моде=ль – строение атома похоже на солнечную систему: в
центре находится ядро (Солнце), вокруг ядра по орбиталям вращаются элек-
троны (планеты)
31
Рисунок 3.1 – Планетарная модель строения атома
Протон (р) – это элементарная частица, имеющая положи-
тельный заряд ( +1).
Нейтрон (п) – это электронейтральная элементарная ча-
стица. Заряд ядра атома определяется числом протонов.
Число протонов в ядре атома равно порядковому номеру
элемента в периодической системе Д. И. Менделеева.
Электрон (е) – это элементарная частица, имеющая отри-
цательный заряд (–1).
Число электронов в электронной оболочке атома равно по-
рядковому номеру элемента в периодической системе и равно
числу протонов.
Число нейтронов в ядре атома равно разности между
относительной атомной массой элемента и его порядковым но-
мером:
N = Ar – Z
Таким образом, по положению элемента в периодической
системе можно определить состав его атома.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какую модель предложил Резерфорд для объяснения
строения атома?
2. Какие частицы входят в состав: а) атома; б) ядра;
в) электронной оболочки? Расскажите о них (название, символ,
заряд).
3. Чем определяется заряд ядра атома?
32
4. Чему равен заряд ядра атома?
5. Какой заряд ядра и сколько электронов, протонов,
нейтронов в атомах натрия, калия, рубидия, лития, азота, цинка,
йода, криптона, меди, брома?
6. Что показывает порядковый номер элемента?

3.3. Изотопы. Ядерные реакции


Элементарные частицы характеризуются определенной
массой и зарядом. Масса протона, как и масса нейтрона, равна
1а.е.м. Масса электрона равна 1 а.е.м.
1837
Русский ученый А.П. Жданов обнаружил, что под действи-
ем космических лучей ядра атомов распадаются на элементар-
ные частицы. Силы, удерживающие протоны и нейтроны в ядре,
называются ядерными. В атоме содержатся целые числа прото-
нов и нейтронов. Поэтому относительная атомная масса элемен-
та должна выражаться целым числом. Однако относительные
атомные массы большинства элементов в периодической систе-
ме представляют собой дробные числа. Это можно объяснить
тем, что в природе атомы одного элемента могут иметь различ-
ную атомную массу. Относительная атомная масса элемента в
периодической системе элементов Д. И. Менделеева – это сред-
нее арифметическое масс атомов его изотопов.
Изотопы – это атомы одного элемента, которые имеют
одинаковый заряд ядра (одинаковое число протонов в ядре), но
разные массовые числа (разное число нейтронов в ядре).
Все химические элементы имеют изотопы: некоторые по-
лучены искусственно с помощью ядерных реакций. Водород
имеет три изотопа: 11 H – протий, 21 H – дейтерий, 31 H – тритий.
Ядро протия состоит из 1 протона, ядро дейтерия – из 1 протона
и 1 нейтрона, ядро трития – из 1 протона и 2 нейтронов. Тритий
образуется в атмосфере под действием космических лучей. Он
радиоактивен и, распадаясь, превращается в изотоп гелия 23 He .
Самое большое число устойчивых изотопов имеет олово – де-
сять.
33
Реакции, при которых изменяется состояние атомного ядра
или ядро превращается в ядра новых элементов, называются
ядерными.
При химических реакциях изменяются только электронные
оболочки атомов, но не ядра!
Ядерные реакции могут осуществляться самопроизвольно
(естественная радиоактивность) или искусственно (в результате
бомбардировки ядра частицами высоких энергий – нейтронами,
протонами, ядрами гелия, неона и др.).
Ядерные реакции записывают с помощью уравнений, по-
добных химическим уравнениям, при этом соблюдают законы
сохранения массы и заряда. Т.е. сумма масс и сумма зарядов в
левой части уравнения должна быть равна сумме масс и зарядов
в правой части уравнения
13 Al 2 He 14 Si1 H
27 4 30 1

Это уравнение показывает, что при взаимодействии атома


алюминия с атомом гелия образуется атом кремния и протон.
Атомы радия распадаются на атомы двух новых элементов
– гелия и радона
88 Ra  2 He  86 Rn
226 4 222

С помощью ядерных реакций получают новые элементы,


которых в природе не существует: технеций Тс (№ 43), прометий
Рm (№ 61), астат At (№ 85), франций Fr (№ 87), трансурановые
элементы (№ 93 – 106). С помощью ядерных реакций получено
более 100 радиоактивных изотопов всех химических элементов.
При ядерных реакциях выделяется большое количество
энергии. Так, при делении 1 г ядер изотопа урана 235
92 U выделя-
ется 7,5·10 кДж энергии.
7

В настоящее время работает более 100 атомных электро-


станций, и многие суда используют атомную энергию.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какие силы удерживают протоны и нейтроны в ядре?
2. Какие элементы называются изотопами?
34
3. Какие изотопы водорода вы знаете?
4. Какой из изотопов водорода является радиоактивным?
5. Можно ли сказать что протон – это ядро водорода?
Почему?
6. Сколько протонов и нейтронов содержат ядра изотопов
36 38 40
18 Ar , 18 Ar , 18 Ar ?

7. Медь состоит из изотопов 2963


Cu и 64
29 Cu . Сколько про-
центов каждого изотопа содержится в меди, если ее атомная масса
равна 63,5 ?
8. Ядро какого элемента не имеет нейтронов?
9. Почему в периодической системе элементов марга-
нец расположен перед железом, ксенон – перед цезием, лутеций
– перед гафнием?
10. Ядро атома какого элемента содержит 32 нейтрона,
при этом атомная масса равна 59?
11. Какие реакции называются ядерными?
12. Чем отличаются ядерные реакции от химических?
13. Подчиняются ли ядерные реакции закону сохранения
массы и заряда?
14. На атомы каких элементов распадаются атомы радия?
15. Для чего используются ядерные реакции?

3.4. Квантовые числа. Порядок заполне-


ния орбит алей электронами
Электрон имеет двойственную природу: он обладает одно-
временно свойствами частицы и свойствами волны. В атоме со-
стояние электрона можно представить в виде электронного обла-
ка с определенной плотностью электрического заряда в каждой
точке.
Специальная функция, которая характеризует вероятность
нахождения электрона в данной области пространства на опреде-
ленном расстоянии от ядра, называется орбиталью.
Состояние электрона в атоме описывают четырьмя кванто-
выми числами.
35
1. Главное квантовое число n характеризует величину энер-
гии электрона (энергетические уровни), т.е. степень удаленности
от ядра; n может принимать значения 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 (только це-
лые числа).
Электроны с n = 1 образуют ближайший к ядру атома элек-
тронный слой (энергетический уровень). Электроны с n = 2 об-
разуют второй от ядра атома электронный слой и т.д.
Электронные слои обозначаются большими буквами латин-
ского алфавита К, L, М, N, О, Р, Q и т.д.
2. Орбитальное (побочное) квантовое число l характеризует
форму электронной орбитали (энергетические подуровни); l мо-
жет принимать значения целых чисел от 0 до (n – 1). Орбиталь со
значением l = 0 обозначается буквой s, l = 1 обозначается буквой
p, l = 2 обозначается буквой d, l = 3 обозначается буквой f.
Энергия электрона в атоме зависит не только от значения
главного квантого числа n, но и от значения орбитального кван-
тового числа l. Электроны одинаковыми значениями п, но раз-
ными значениями l отличаются запасом энергии.
Число энергетических подуровней каждого электронного
слоя равно номеру слоя, т.е. значению главного квантового чис-
ла. Так, первому энергетическому уровню (n = 1) соответствует
один подуровень s (l = 0); второму энергетическому уровню (n =
2) соответствуют два подуровня s и р (l = 0, 1); третьему энерге-
тическому уровню (n = 3) соответствуют три подуровня s, p и d
(l = 0, 1, 2); четвертому энергетическому уровню (n = 4) соответ-
ствуют четыре подуровня s, p, d, f (l = 0, 1, 2, 3).
3. Магнитное квантовое число m l , определяет ориентацию
орбиталей в пространстве и может принимать значения целых
чисел ± l, в том числе значение 0.
Так, при l = 0, ml = 0. Это значит, что s-орбиталь имеет оди-
наковую ориентацию относительно трех осей координат. При l =
1 ml может принимать три значения –1; 0; + 1. Это значит, что
могут быть три p орбитали (px, py, pz) c ориентацией по коорди-
натным осям х, у, z.

36
Магнитное квантовое число определяет число орбиталей
на подуровне (Табл. 3.1).
3. Спиновое квантовое число или спин m s – может иметь
только два значения  1 и  1 . Оно характеризует направле-
2 2
ние вращения электрона вокруг своей оси.
Принцип Паули:
В атоме не может быть двух электронов с одинаковым зна-
чением четырех квантовых чисел.
На одной орбитали может находиться не более двух элек-
тронов и эти электроны имеют противоположные (антипарал-
лельные) спины.

Таблица 3.1. – Квантовые числа и число орбиталей


Кванто- Слой
вое
K L M N
число
n 1 2 3 4
L 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3
–3
–2 –2 –2
–1 –1 –1 –1 –1 –1
ml 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
+1 +1 +1 +1 +1 +1
+2 +2 +2
+3
Число
орбита- 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7
лей
Обозна-
чение
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14
орбита-
лей
Расположение электронов по слоям и орбиталям изобража-
ют в виде электронных конфигураций (формул). Большая цифра
37
показывает номер слоя (главное квантовое число). Буквы (s, p, d,
f) обозначают форму орбитали (орбитальное квантовое число).
Маленькая цифра над буквой справа вверху показывает число
электронов на данной орбитали. Например, 2p6 показывает, что
на втором электронном слое на p-орбитали находится шесть
электронов.
Максимальное число электронов (N) в электронном слое
можно определить по формуле
N = 2n2,
где n – номер слоя (значение главного квантового числа).
Но в атомах многих элементов электронные слои заполняются не
полностью.

Таблица 3.2 – Порядок заполнения орбиталей электронами

Орбиталь
Порядок Порядок
Орбиталь

n l n+l запол- n l n+l запол-


нения нения

0 5+0=5 5s 9
1 5+1=6 5p 11
1 0 1+0=1 1s 1 5
2 5+2=7 5d 14
3 5+3=8 5f 17
0 6+0=6 6s 12
0 2+0=2 2s 2 1 6+1=7 6p 15
2 6
1 2+1=3 2p 3 2 6+2=8 6d 18
3 6+3=9 6f 20
0 3+0=3 3s 4 0
7+0=7 7s 16
3 1 3+1=4 3p 5 7 1
7+1=8 7p 19
2 3+2=5 3d 7
0 4+0=4 4s 6
1 4+1=5 4p 8
4 и т.д.
2 4+2=6 4d 10
3 4+3=7 4f 13

Последовательность заполнения электронных слоев опре-


деляется правилом наименьшего запаса энергии (правило Клеч-
38
ковского):
Орбитали заполняются электронами в порядке возрастания
их энергии, которая характеризуется суммой (n + l). При этом, ес-
ли сумма n + l двух разных орбиталей одинакова, то раньше за-
полняется та орбиталь, у которой значение n меньше (Табл. 3.2).
Как видно из таблицы 3.2, порядок заполнения электрон-
ных орбитателей по сумме n + l следующий:
1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 1 0 4p 6 5s 2 4d 1 0 5p 6 6s 2 4f 1 4 5d 1 0 6p 6 7s 2 5f 1 4
При заполнении электронами орбиталей соблюдается так-
же и правило Гунда (наибольшего суммарного спинового числа):
Суммарное спиновое число электронов на данной орбитали
должно быть максимальным.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какую природу имеет электрон?
2. В виде чего можно представить состояние электрона в атоме?
3. Что называется орбиталью?
4. Чем описывается состояние электрона в атоме?
5. Что характеризует каждое квантовое число?
6. Какие значения могут принимать квантовые числа?
7. Согласно каким принципам заполняются электронные ор-
битали?
8. Как формулируется: а) принцип Паули; б) правило
наименьшего запаса энергии; в) правило Гунда?
9. Что представляет собой электронная конфигурация?
10. Как определить максимальное число электронов в элек-
тронном слое?
11. Напишите электронные конфигурации атомов следующих
элементов: магния, цинка, титана, фосфора, кислорода, индия,
железа.

3.5. Зависимость химических свойств


элементов от положения
в п ери од и че ской си ст ем е
Максимально заполненные орбитали наиболее устойчивы.
39
Электронные слои, орбитали которых заполнены максимально,
называются завершенными. В химических реакциях участвуют
главным образом электроны внешних слоев (валентные
электроны).
Атомы инертных элементов (Не, Ne, Ar, Кr, Хе, Rn) имеют
завершенные внешние электронные слои и поэтому с большим
трудом вступают в химические реакции. Атомы всех других эле-
ментов имеют незавершенные внешние электронные слои.
Атомы металлов во внешнем слое, как правило, содержат
меньше четырех электронов, и они слабо связаны с атомом. Сле-
довательно, металлы, вступая в химическую реакцию, теряют
валентные электроны. Для сравнения активности металлов

обычно используют специальную величину – энергию иониза-


ции I.
Энергия ионизации – это количество энергии, необходимое
для отрыва наиболее слабо связанного электрона от атома. Зна-
чения энергий ионизации более активных металлов меньше, чем
менее активных. Щелочные металлы имеют самые низкие значе-
ния энергий ионизации.
Атомы неметаллов, вступая в химическую реакцию, обыч-
но присоединяют электроны. Для сравнения неметаллических
свойств используют специальную величину – сродство к элек-
трону Е.
Сродство к электрону – это количество энергии, которое вы-
деляется или поглощается при присоединении одного электрона
к нейтральному атому. Наибольшим сродством к электрону об-
ладают элементы главной подгруппы VII группы (F, C1, Вr, I).
С увеличением заряда ядра атомов у элементов одного пе-
риода уменьшается радиус атома, а количество внешних элек-
тронов увеличивается. Вследствие этого притяжение внешних
электронов к ядру усиливается, энергия ионизации и сродство к
электрону увеличиваются. Поэтому к концу периода металличе-
ские свойства элементов ослабляются, а неметаллические усили-
ваются. В больших периодах металлические свойства ослабля-
40
ются, а неметаллические усиливаются более медленно, чем в
малых периодах.
Элементы одной подгруппы имеют одинаковое строение
внешнего электронного слоя. Однако радиус атомов и число
электронных слоев увеличиваются с увеличением порядкового
номера элемента (заряда ядра). При этом притяжение внешних
электронов к ядру ослабляется, энергия ионизации уменьшается.
Поэтому в главных подгруппах с увеличением порядкового но-
мера элемента (то есть сверху вниз) металлические свойства
элементов усиливаются, а неметаллические ослабляются. Отсю-
да следует, что самый активный металл – франций, самый ак-
тивный неметалл – фтор.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какие электронные слои называются завершенными?
2. Атомы каких элементов имеют завершенные и незавер-
шенные внешние слои?
3. Какие орбитали в атоме наиболее устойчивые?
4. Какие электроны называются валентными?
5. Сколько электронов во внешнем слое имеют атомы: а) ме-
таллов; б) неметаллов?
6. Какую величину используют для сравнения активности ме-
таллов?
7. Какую величину используют для сравнения активности неме-
таллов?
8. Что такое: а) энергия ионизации; б) сродство к электрону?
9. Атомы каких элементов обладают: а) наименьшей энерги-
ей ионизации; б) наибольшим сродством к электрону?
10. Как изменяются строение атомов и свойства у элементов
одного периода: а) малого; б) большого?
11. Как изменяются свойства элементов в главных подгруп-
пах с увеличением порядкового номера элемента?
12. Какой элемент – более активный металл: а) натрий или
рубидий; б) калий или титан; в) калий или медь?

41
13. Какой элемент более активный неметалл: а) бор или азот;
б) фосфор или азот; в) селен или бром; г) хлор или йод?
14. Атом какого элемента является самым активным: а) метал-
лом; б) неметаллом?

3 . 6 . П ери од и че ска я си ст ема эл ем ентов


Д. И. Менделеева и электронная теория
ст р о ен ия атомов
Строение атома и его свойства определяют положение хи-
мического элемента в периодической системе.
1. Число электронных слоев в атоме любого элемента равно
номеру периода, в котором он находится. Атомы Н и Не имеют
только один электронный слой – они находятся в первом пе-
риоде; атомы Li, Вe, В, С, N, О, F, Ne имеют два электродных
слоя – они находятся во втором периоде и т.д. В атомах элемен-
тов каждого периода заполняется новый электронный слой. По-
этому в периодической системе семь периодов.
2. Число электронов во внешнем слое атомов всех элемен-
тов не должно превышать восемь. Периодическая система со-
стоит из восьми групп.
3. Число электронов во внешнем слое атомов элементов
главных подгрупп (кроме гелия Не) равно номеру группы в кото-
рой находятся элементы.
У элементов главных подгрупп заполняются s- и p-
орбитали последнего слоя. Элементы, у которых заполняются s-
орбитали последнего слоя, называются s-элементами. В каждом
периоде есть по два s-элемента. Это элементы главных подгрупп
I и II групп.
Элементы, у которых заполняются р-орбитали внешнего
слоя, называют р-элементами. В каждом периоде, кроме первого
и седьмого неоконченного, есть по шесть р-элементов. Это эле-
менты главных подгрупп III – VIII групп. Они имеют амфотер-
ные или неметаллические свойства.
Элементы, у которых заполняются d-орбитали, называются
d-элементами. d-элементы – это элементы побочных подгрупп.
42
Элементы, у которых заполняются f-орбитали, называются
f-элементами. f-элементы – это лантаноиды и актиноиды.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Чему равно число электронных слоев в атоме любого эле-
мента?
2. Чему может быть равно максимальное количество элек-
тронов во внешнем слое атома?
3. Чему равно число электронов во внешнем слое элементов
главных подгрупп?
4. Почему первый период состоит только из двух элементов?
5. Почему второй период состоит из восьми элементов?
6. Сколько электронных слоев имеют атомы элементов:
а) кальция; б) фосфора; в) меди; г) рубидия; д) брома?
7. Сколько электронов содержится во внешнем электронном
слое атомов: а) мышьяка; б) телура; в) фтора; г) бария; д) свинца;
е) талия?
8. Какие элементы называются: а) s-элементами; б) p-элемен-
тами; в) d-элементами; г) f-элементами? Приведите примеры.

Гл а в а 4
ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ И СТРОЕНИЕ
ВЕЩЕСТВА
4.1. Ковалентная связь
Химическая связь между атомами имеет электростатиче-
скую природу. Под химической связью понимают электрические
силы притяжения, удерживающие частицы друг около друга.
Частицы, которые принимают участие в образовании химиче-
ской связи, могут быть атомами, молекулами или ионами. Хи-
мическая связь изображается в структурных формулах в виде
электронных формул Н:Н или черты Н—Н.
Основные типы химической связи – ковалентная (атомная),
ионная, металлическая и водородная.

43
Теория химической связи основана на представлении о том,
что непарные электроны различных атомов стремятся образовать
общие электронные пары.
Рассмотрим образование молекулы водорода Н2 из атомов.
Электронная конфигурация атома водорода 1s1, т.е. во внешнем
электронном слое (он единственный1) находится один непарный
электрон. При образовании молекулы водорода из двух атомов,
имеющих непарные s-электроны с антипараллельными спинами,
происходит перекрывание s-орбиталей и образуется общая элек-
тронная пара.
Схематически это можно изобразить с помощью электрон-
ных формул
Н∙ + ∙Н → Н:Н
Н∙ + ∙Н → Н—Н

или квантовых ячеек

Общая электронная пара одинаково принадлежит обоим


атомам. Каждый атом получает устойчивую оболочку из двух
электронов. Наибольшая электронная плотность общего элек-
тронного облака проявляется в области между ядрами. Молекула
водорода образуется за счет взаимодействия общей электронной
пары с ядрами обоих атомов.
Связь атомов с помощью общих электронных пар называет-
ся ковалентной связью.
Способность атомов химического элемента притягивать к
себе общие электронные пары называется электроотрицательно-
стью. Величина электроотрицательности элемента определяется
суммой его энергии ионизации и сродства к электрону.
Атомы, вступающие в химическую связь, могут обладать
как одинаковой, так и разной электроотрицательностью, т.е.
способностью удерживать около себя электроны. Неметаллы

1 Единственный – один (в атоме водорода один энергетический уровень).


44
обладают высокой электроотрицательностью, металлы – низ-
кой электроотрицательностью. В периоде электроотрицатель-
ность элементов увеличивается с увеличением порядкового но-
мера элемента. В начале периода находятся элементы с низкой
электроотрицательностью (металлы), а в конце периода – эле-
менты с наивысшей электроотрицательностью (неметаллы). В
подгруппе электроотрицательность элементов уменьшается с
увеличением порядкового номера. Самым электроотрицатель-
ным элементом в периодической системе является фтор. У
инертных элементов электроотрицательность отсутствует.
Химические элементы можно расположить в ряд, в порядке
возрастания электроотрицательности:
Sb, Si, В, As, Н, Те, Р, С, Se, I, S, Br, Cl, N, О, F,
электроотрицательность возрастает
Общая электронная пара между двумя атомами не всегда
находится в равном владении обоими атомами. Чем больше
электроотрицательность атома, тем сильнее притягивает он об-
щую электронную пару. Когда между двумя атомами разных
элементов образуется ковалентная связь, общие электронные па-
ры смешаются к более электроотрицательному атому. Например,
в молекуле воды Н2О общие электронные пары смещаются к
атому кислорода.
В молекуле фтора F2 оба атома фтора имеют одинаковую
электроотрицательность, электронная плотность распределяется
между двумя атомами поровну1. Такую химическую связь назы-
вают неполярной.
В молекуле хлороводорода HCl химическая связь полярна,
т.к. электронная плотность смещается в сторону более электро-
отрицательного атома – хлора.
Ковалентная связь, например, Н—Н, может быть образова-
на путем обобществления валентных электронов двух нейтраль-
ных атомов

1 Поровну – одинаково, равномерно, равноценно


45
Н∙ + ∙Н → Н—Н
Такой механизм образования связи называется обменным,
или равноценным.
По другому механизму ковалентная связь Н—Н возникает
при обобществлении электронной пары гидрид-иона Н– катионом
водорода Н+:
Н+ + :Н– → Н—Н или Н:Н
Катион Н+ называется акцептором, а анион Н– – донором
электронной пары. Механизм образования ковалентной связи –
донорно-акцепторный.
Во всех этих случаях каждый атом получает завершенный
устойчивый внешний электронный слой.
Аналогично при образовании ковалентной связи между
атомом азота молекулы аммиака и катионом водорода Н+. В
данном примере донором электронной пары является атом азота,
а акцептором – ион водорода (он имеет свободную орбиталь).
+
H H
+
H + :N H H N H

H H

В катионе аммония NH4+ все четыре связи N—H равноцен-


ны (одинаковы), и уже нельзя сказать какой атом водорода был
акцептором при образовании четвертой связи N—H. Донорно-
акцепторный механизм образования ковалентной связи наблю-
дается в комплексных соединениях [Ag(NH3)2]OH, K4[Fe(CN)6].
Электроны, которые участвуют в образовании химических
связей, называются валентными.
У элементов главных подгрупп валентные электроны рас-
положены на s- и р-орбиталях внешнего электронного слоя. У
элементов побочных подгрупп (за исключением лантаноидов и
актионондов) валентные электроны расположены на s-орбитали
внешнего слоя и на f-орбитали предпоследнего электронного

46
слоя. Валентными электронами могут быть не только непарные
электроны атома в нормальном (невозбужденном) состоянии.

Например, в нормальном состоянии атом углерода имеет


два непарных электрона:

2s2 2p2

Однако в большинстве своих соединений атом углерода


образует четыре ковалентных связи (СН4, CCl4, СН3ОН и т.д.).
Это становится возможным потому, что при поглощении энер-
гии (420 кДж/моль) у атома углерода один 2s-электрон перехо-
дит на 2p-орбиталь. Такой атом углерода называется возбужден-
ным. Он имеет четыре непарных электрона и может образовать
четыре ковалентных связи.

2s1 2p3

Ковалентная связь между атомами образуется при пере-


крывании атомных орбиталей. Например, перекрывание 1s-
орбиталей при образовании связи Н—Н, 2р-орбиталей при обра-
зовании связи F—F, 1s-орбитали атома Н и 2s-орбитали атома Cl
при образовании связи HCl (Рис. 4.1).

1s1 1s1 2s22px2py2pz1 2s22px2py2pz1 1s1 3s23px2py2pz1


Рисунок 4.1 - Перекрывание 1s-орбиталей при образовании связи
Н—Н, 2р-орбиталей при образовании связи F—F, 1s-орбитали атома
Н и 3p-орбитали атома Cl при образовании связи HCl.

47
Вещества с неполярной ковалентной связью имеют очень
низкие температуры кипения и плавления, в водных растворах
не диссоциируют на ионы, растворы не электропроводны.
Вещества с полярной ковалентной связью имеют низкие
температуры кипения и плавления, в водных растворах связь
может поляризоваться и вещество диссоциируют на ионы, рас-
творы не электропроводны иди малоэлектропроводны.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какую природу имеет химическая связь между атомами?
2. Какие частицы могут учавствовать в образовании химиче-
ской связи?
3. Какие типы химической связи вы знаете?
4. На чем основана теория химической связи?
5. Какая связь называется ковалентной?
6. Каким образом образуется общая электронная пара?
7. Как можно изобразить химическую связь?
8. Что называется электроотрицательностью?
9. От чего зависит величина электроотрицательности атома
химического элемента?
10.Как изменяется электроотрицательность элементов одного
периода с увеличением порядкового номера элемента?
11.Как изменяется электроотрицательность элементов одной
группы с увеличением порядкового номера элемента?
12.Для чего используют электроотрицательность элементов?
13.Какой элемент является самым электроотрицательным?
14.У каких элементов электроотрицательность отсутствует?
Почему?
15.Какая химическая связь называется: а) неполярной;
б) полярной?
16.Что происходит с электронной плотностью в неполярной
молекуле?
17.Что происходит с электронной плотностью в полярной
молекуле?

48
18.Опишите обменный механизм образования химической
связи. Приведите примеры.
19.Когда ковалентная связь образуется по донорно-
акцепторному механизму? Приведите примеры.
20. Какие электроны называются валентными?
21.Как располагаются валентные электроны у элементов
главных и побочных подгрупп? Приведите примеры.
22.Какой атом называется возбужденным?
23.В сторону какого элемента смещаются общие электронные
пары в молекулах следующих веществ: H2S, РС15, F2O, NO2,
НС1, Н2О, NН3, Р2О5?

4.2. Ионная связь


Ионная связь – это крайний случай ковалентной полярной
связи.
При образовании соединений из элементов, очень отличаю-
щихся по электроотрицательности (типичных металлов и типич-
ных неметаллов), общие электронные пары полностью смещаются
к более электроотрицательному атому.
Заряженные частицы, в которые превращаются атомы в ре-
зультате отдачи или присоединения электронов, называются
ионами.
Ионная связь – это связь между ионами.
Заряд отрицательного иона (аниона) равен числу электронов,
которые атом присоединил. Заряд положительного иона (катиона)
равен числу электронов, которые атом отдал. Противоположно за-
ряженные ионы притягиваются друг к другу.
Металлы главных подгрупп I и II групп при соединении с
неметаллами главной подгруппы VII группы образуют типичные
ионные соединения. Например, хлорид натрия NaCl, фторид ка-
лия KF, хлорид кальция СаС12.
Вещества с ионной связью имеют высокие температуры
кипения и плавления, диссоциируют на ионы в водных раство-
рах и расплавах, растворы и расплавы обладают высокой элек-
тропроводностью.
49
УПРАЖНЕНИЯ
1. Какая связь называется ионной?
2. Что называется ионом?
3. Какие ионы вы знаете? Как они называются?
4. Чему равен заряд иона?
5. Чем отличается ионная связь от ковалентной? Чем они схожи?
6. Какие соединения называются ионными? Приведите при-
меры.
7. Атомы каких элементов образуют ионные соединения?

4 . 3 . В одо р одн а я свя зь


Атом водорода, который уже связан с сильно отрицатель-
ным элементом (фтором, кислородом, азотом), может образовать
еще одну связь с другим атомом сильно электроотрицательного
элемента. Например, в молекуле воды атомы водорода связаны с
атомами кислорода полярной ковалентной связью. Общие элек-
тронные пары смещаются к атому кислорода. Атом водорода
приобретает положительный заряд, а атом кислорода – отрица-
тельный. Положительно заряженный атом водорода одной моле-
кулы воды притягивается отрицательно заряженным атомом кис-
лорода другой молекулы воды.
O H ... O H ... O H
H H H
Водородная связь – это связь, которая возникает между
двумя электроотрицательными атомами с помощью атома водо-
рода.
Водородная связь может образовываться между двумя мо-
лекулами (межмолекулярная связь) и в пределах одной молекулы
(внутримолекулярная связь).

50
H O H
:
O H .. N H + O
N
H H
O
Межмолекулярная связь Внутримолекулярная связь
Примерами веществ с водородной связью являются вода,
жидкий аммиак и жидкий фтороводород, многие органические
вещества. Водородная связь слабее ионной и ковалентной связи.
Вещества с водородной связью имеют высокие температу-
ры кипения и плавления.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какая связь называется водородной?
2. Опишите механизм образования водородной связи.
3. Приведите примеры химических соединений с водородной
связью.
4. Какие виды водородной связи вы знаете?
5. Какая связь сильнее ковалентная, ионная или водородная?

4.4. Металлическая связь


Металлы состоят из положительных ионов, которые нахо-
дятся в узлах кристаллической решетки, и обобщенных валент-
ных электронов1. Металлы имеют самые низкие энергии иониза-
ции. При достаточном сближении электронов с ионами образу-
ются нейтральные атомы, которые снова распадаются на ионы и

электроны. Поэтому в металлах имеются положительно заря-


женные ионы, электроны и нейтральные атомы.
Металлическая связь – это химическая связь в металлах
между положительными ионами и обобществленными электро-
нами.
Металлическая связь сходна с ковалентной связью. В осно-

1Электроны образуют электронное облако вокруг положительно заряженных


ионов и нейтральных атомов металла
51
ве образования обеих этих связей лежат процессы обобществле-
ния валентных электронов. В металле валентные электроны яв-
ляются общими для всего кристалла, а в соединениях с кова-
лентной связью общими являются только валентные электроны
двух соседних атомов.
Вещества с металлической связью имеют высокие темпе-
ратуры кипения и плавления, обладают высокой электро- и теп-
лопроводностью, пластичностью, ковкостью.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Из чего состоят кристаллы металлов?
2. Какая связь называется металлической?
3. Что общего между ковалентной и металлической связями?
4. Можно ли металлическую связь назвать ионной? Почему?

Гл а в а 5
РА С Т В О Р Ы . Э Л Е К Т Р О Л И Т И Ч Е С К А Я
ДИССОЦИАЦИЯ
5.1 Растворы. Способы выражения
концентрации растворов
В природе важное значение имеют растворы. Они исполь-
зуются также в промышленности, в технике, все важнейшие фи-
зиологические жидкости являются растворами.
Раствор – это гомогенная система, которая состоит из двух
и более компонентов: растворителя, растворимых веществ, про-
дуктов взаимодействия растворенных веществ и растворителя.
Растворы бывают твердыми, жидкими и газообразными.
Растворителем называют компонент раствора, находящийся в
том же агрегатном состоянии, что и сам раствор. Если раствори-
тель и растворяемое вещество имеют одинаковое агрегатное со-
стояние, то растворителем считается тот компонент, которого в
системе больше. Наибольшее распространение имеют жидкие
растворы – растворы солей, спирта в воде, иода в спирте и т.д.
Твердыми растворами являются сплавы металлов. Напри-
мер, чугун, сталь, дюралюминий. Газообразными растворами яв-
52
ляются смеси газов. Например, воздух.
Концентрацией раствора называется количество раство-
ренного вещества, содержащееся в определенном массовом или
объемном количестве раствора.
Для приблизительного выражения концентрации растворов
применяют термины концентрированный и разбавленный. Кон-
центрированный раствор содержит много растворенного веще-
ства: количество растворенного вещества сравнимо с количе-
ством растворителя. Например, при 20°С в 100 г воды растворе-
но 20 г медного купороса. Это будет концентрированный раствор
(20 и 100 сравнимые величины).
Разбавленный раствор содержит очень малое количество
растворенного вещества по сравнению с количеством раствори-
теля. Например, в 100 г воды растворено 0,2 г медного купороса.
Это будет разбавленный раствор (0,2 г соли очень мало по срав-
нению со 100 г растворителя). Границы между концентрирован-
ными и разбавленными растворами условны.
Способность вещества образовывать раствор называют
растворимостью. Если в растворе при данной температуре может
быть растворено еще какое-то количество растворяемого веще-
ства, то раствор является ненасыщенным. Концентрированный
раствор может быть ненасыщенным. Если при 45°С в 100 г воды
растворено 50 г сахара, то, согласно определению, это будет кон-
центрированный раствор, он же одновременно является и нена-
сыщенным раствором, поскольку при 45°С в 100 г воды могут
максимально раствориться 245 г сахара.
При достижении предела растворимости образуется насы-
щенный раствор. Растворенное вещество в насыщенном раство-
ре находится в динамическом равновесии. При 20°С в 100 г воды
максимально может раствориться 0,21 г гипса. Это раствор
насыщенный, он одновременно является разбавленным, так как
количество растворенного гипса по сравнению с количеством
растворителя очень мало.
Растворы с концентрацией растворенного вещества боль-
ше, чем в насыщенном называются пересыщенными растворами.
53
При малейшем изменении условий избыток растворенного ве-
щества выпадает в осадок.
Существуют различные способы точного выражения кон-
центрации растворов: процентная (весовая и объемная), моляр-
ная, нормальная концентрация и др.
1. Весовая процентная концентрация выражается числом
граммов растворенного вещества, содержащимся в 100 г раство-
ра. Например, 5%-ный раствор серной кислоты содержит 5 г
кислоты в 100 г раствора, или, что то же самое, 5 г кислоты при-
ходится на 100 – 5 = 95 г воды
m(вещества)
 (вещества)   100% ,
m( раствора)
где m (вещества) – масса вещества в граммах;
m (раствора) – масса раствора в граммах.
2. Молярная концентрация, или молярность, выражается
числом моль растворенного вещества, содержащимся в 1 л рас-
твора.
n(вещества) m(вещества)
CM   моль / л ,
V ( раствора) M (вещества)  V ( раствора)
где n (вещества) – количество вещества в моль;
m (вещества) – масса вещества в граммах;
M(вещества) – молярная масса вещества в г/моль;
V (раствора) – объем раствора в литрах.
Раствор, в 1 л которого содержится 1 моль растворенного
вещества, называется молярным. Если в 1 л раствора содержится
0,1 моль вещества, то он называется децимолярным, 0,01 моль –
сантимолярным, 0,001 моль – миллимолярным.
Молярность раствора обычно обозначается буквой М.
Например, 1 М H2SO4 – молярный раствор серной кислоты, и 1 л
такого раствора содержит 98 г H2SO4; 0,01 М H2SO4 – сантимо-
лярный раствор серной кислоты, 1 л его содержит 0,01 моль, т. е.
0,98 г H2SO4 и т. д.
Чтобы приготовить, например, децимолярный раствор гид-
роксида натрия, надо взвесить 0,1 моль его, т. е. 4 г, ввести в од-
54
нолитровую мерную колбу, на горлышке которой отмечен объем,
точно равный 1 л, добавить воды до полного растворения едкого
натра и затем раствор довести до метки (нижняя часть мениска
должна касаться метки).
Размерность молярной концентрации – моль/л.
3. Нормальная концентрация, или нормальность, означает
число грамм-эквивалентов вещества, содержащееся в 1 л раство-
ра.
n (вещества) m(вещества)
NЭ  Э  моль / л ,
V ( раствора) M Э (вещества)  V ( раствора)
где nЭ (вещества) – количество эквивалентов вещества в моль;
m (вещества) – масса вещества в граммах;
MЭ(вещества) – молярная масса эквивалента вещества в г/моль;
V (раствора) – объем раствора в литрах.
Эквивалентом элемента называется такое массовое количе-
ство его, которое соединяется с 1,008 массовыми частями водо-
рода, или 8 массовыми частями кислорода, или замещает эти ко-
личества в соединениях.
Молярную массу эквивалента рассчитывают по следующим
формулам:
М (кислоты)
M Э (кислоты)  ,
основность кислоты
М (основания)
M Э (основания)  ,
кислотность основания
М (соли)
M Э (соли)  .
валентность Ме  число атомов Ме
Раствор, в 1 л которого содержится один грамм-эквивалент
растворенного вещества, называется нормальным. Если в 1 л
раствора содержится 0,1 г-экв вещества, то он называется деци-
нормальным, 0,01 г-экв – сантинормальным, 0,001 г-экв – мил-
линормальным.
Нормальность обычно обозначается буквой н. (иногда N).
Например, 1н. H2SO4 – нормальный раствор серной кислоты, и
55
1 л такого раствора содержит 1 г-экв, т. е. 49 г H2SO4; 0,01 н.
NaOH – сантинормальный раствор гидроксида натрия, 1 л его
содержит 0,01 г-экв, т. е. 0,49 г NaOH, и т.д.
Нормальный раствор готовится аналогично молярному.
Размерность нормальной концентрации – моль/л.
4. Титр – это известная концентрация. Раствор с известным
титром (концентрацией) называется титрованным.
Титр вычисляется по формуле
m(вещества)
T г / мл .
V ( раствора)
Чтобы приготовить титрованный раствор, надо взять точ-
ную навеску вещества, растворить в воде и довести до опреде-
ленного объема.
Пользуясь титрованным раствором щелочи, можно оп-
ределить концентрацию (нормальность) раствора кислоты. Для
этого надо найти объемы растворов щелочи и кислоты, в кото-
рых они эквивалентны между собой. Это находится с помощью
титрования, т.е. постепенного прибавления до окончания реак-
ции одного раствора к другому. Окончание реакции определяется
индикаторами, имеющими разную окраску в кислом и щелочном
растворах. С их помощью устанавливается момент нейтрализа-
ции кислоты щелочью или наоборот. Обычно титрование приме-
няют для определения концентрации одного вещества при по-
мощи титрованного раствора другого вещества.
При титровании удобно пользоваться нормальными рас-
творами, так как растворы одинаковой нормальности реагируют
в равных объемах
N КVК  N ЩVЩ ,
где NК – нормальная концентрация раствора кислоты;
NЩ – нормальная концентрация раствора щелочи;
VK — объем раствора кислоты;
VЩ — объем раствора щелочи.
Этим соотношением пользуются при вычислении результа-
тов титрования. Зная какие-либо три величины из каждого урав-
56
нения, легко определить четвертую.
Очень важно уметь переходить от одного способа выраже-
ния концентрации к другому, например, от процентной концен-
трации к молярной или нормальной и наоборот.
Для того чтобы перейти от одного способа выражения кон-
центрации к другому, надо знать исходную концентрацию рас-
твора и его плотность.
Формула перехода от процентной весовой концентрации к
молярной концентрации
10   (вещества)  d
CM  моль / л .
M (вещества)
Формула перехода от процентной весовой концентрации к
нормальной концентрации
10   (вещества)  d
NЭ  моль / л .
M Э (вещества)
Формула перехода от процентной весовой концентрации к
титру
Т  10    d г / мл .
В качестве примера вычислим молярность и нормальность
раствора серной кислоты, процентная концентрация которого
равна 62%, а плотность 1,520 г/мл (при 20° С).
Молярная концентрация раствора равна
10  62  1,520
CM   9,6 моль / л .
98
Нормальная концентрация раствора равна
10  62  1,520
NЭ   19,2 моль / л .
49
Следовательно, концентрация 62%-ного раствора серной
кислоты равна 9,6 М или 19,2 н.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что такое раствор?
2. Где используются растворы?

57
3. В каких агрегатных состояниях могут находиться раство-
ры? Приведите примеры.
4. Из каких компонентов состоит раствор?
5. Что такое растворитель?
6. Что называется концентрацией раствора?
7. Что общего и чем отличаются разбавленный и концентри-
рованный растворы?
8. Какое свойство вещества называется растворимостью?
9. Опишите свойства ненасыщенного, насыщенного и пере-
сыщенного раствора.
10. Какие способы выражения концентрации вы знаете?
11. Дайте определение весовой процентной концентрации.
12. Дайте определение молярной концентрации.
13. Какой раствор называется: а) молярным; б) децимоляр-
ным; в) сантимолярным; г) милимолярным?
14. Дайте определение нормальной концентрации.
15. Какой раствор называется: а) нормальным; б) децинор-
мальным; в) сантинормальным; г) милинормальным?
16. Что такое титр?
17. Какой раствор называется титрованным?
18. Как приготовить титрованный раствор?
19. Для чего нужен титрованный раствор? Приведите примеры.
20. Назовите размерность: а) весовой процентной концентра-
ции; б) молярной концентрации; в) нормальной концентрации;
г) титра.
21. Рассчитайте молярную, нормальную концентрации и титр
15%-ного раствора ортофосфорной кислоты ( = 1,085 г/л).
22. Рассчитайте процентную концентрацию и титр 1н гидрок-
сида натрия ( = 1,045 г/л).

5.2. Теория электролитической


диссоциации
Вещества, которые в растворенном или расплавленном со-
стоянии проводят электрический ток, называются электролита-
ми. Имеются вещества, которые в тех же условиях электриче-
58
ский ток не проводят. Их называют неэлектролитами. К элек-
тролитам относятся кислоты, соли и основания, к неэлектроли-
там – большинство органических соединений.
Электролиты являются проводниками второго рода1. В
растворе они распадаются на ионы. Чем больше будет ионов в
растворе, тем лучше он будет проводить электрический ток. Са-
ма вода электрический ток проводит очень плохо.
Распад электролитов на ионы при растворении их в воде
называется электролитической диссоциацией.
Сущность этой теории можно свести к следующим трем
положениям:
1. Электролиты при растворении в воде распадаются (дис-
социируют) на ионы – положительные и отрицательные.
2. Под действием электрического тока ионы движутся. По-
ложительно заряженные ионы (катионы) движутся к катоду, от-
рицательно заряженные ионы (анионы) – к аноду.
Процесс диссоциации является обратимым процессом. Это
означает, что параллельно с распадом молекул на ионы (диссо-
циацией) идет процесс соединения ионов в молекулы (моляри-
зация).
Молекулы электролита КА диссоциируют на катион К+ и
анион А–
КА  К+ + А–
Электролитическая диссоциация обусловлена взаимодей-
ствием растворенного вещества с растворителем. Легче всего
диссоциируют вещества с ионной связью, потому что молекулы
таких веществ состоят из ионов.
На рисунке 5.1 представлена схема растворения вещества в
воде и образование отрицательных и положительных ионов. При
растворении вещества диполи воды ориентируются вокруг по-

1 Из физики: проводники – это тела, в которых электрический заряд может


перемещаться по всему объему. Проводниками I рода являются металлы. В
них перенос зарядов не сопровождается химическими превращениями. Про-
водниками II рода являются растворы и расплавы солей, кислоты. В них пе-
ренос зарядов (ионов) ведет к химическим изменениям.
59
ложительных и отрицательных ионов. Силы взаимного притя-
жения возникают между ионами молекулы и диполями воды. В
результате этого притяжение между противоположными ионами
в молекуле электролита ослабевает, и молекула распадается на
ионы.

Рисунок 5.1 - Схема диссоциации полярной молекулы на ионы: 1 –


полярная молекула в начале гидратации; 2 – переход полярной молеку-
лы в ионную под действием диполей воды; 3 – гидратированный ка-
тион; 4 – гидратированный анион

НСl(газ) = Н+(водн.) + Сl–(водн.)


СН3СООН(водн.) = H+ (водн.) + СН3СОО–(водн.)
Заряды ионов обозначаются: положительные знаком «+»,
отрицательные знаком «–», а число зарядов каждого иона, если
оно больше единицы, указывается цифрой, которая ставится пе-
ред знаком заряда1.
В растворах электролитов наряду с их ионами присутству-
ют и молекулы. Поэтому растворы электролитов характеризуют-
ся степенью диссоциации.
Степень диссоциации представляет собой отношение числа
распавшихся на ионы молекул п к общему числу растворенных
молекул N
n
 .
N
Степень диссоциаций электролита выражается в долях еди-
ницы или в процентах. Если α = 0, то диссоциация отсутствует, а
если α = 1 или 100%, то электролит полностью распадается на
ионы. Если же α = 0,7 или 70%, то это означает, что из 100 моле-

1 Например, Na+, Ca2+, А13+, Сl–, SO42–.


60
кул данного электролита 70 молекул распалось на ионы.
На степень электролитической диссоциации влияют сле-
дующие факторы:
1. Природа растворителя. Это связано с величиной диэлек-
трической проницаемости ε. Сила электростатического притя-
жения двух разноименно заряженных частиц зависит от величи-
ны их зарядов, расстояния между ними и природы среды, в ко-
торой взаимодействуют заряженные частицы. Например, у воды
ε = 80,4, у бензола ε = 2,3. Поэтому хлороводород хорошо дис-
социирует в воде и практически не диссоциирует в бензоле.
2. Природа растворенного вещества. Различные вещества,
будучи растворены в воде, диссоциируют по-разному. Например,
соляная кислота во много раз лучше диссоциирует, чем уксусная.
3. Температура. У сильных электролитов с увеличением
температуры степень диссоциации уменьшается, у слабых элек-
тролитов максимальная степень диссоциации наблюдается в об-
ласти 60°С.
4. Концентрация раствора. С увеличением концентрации
раствора степень диссоциации уменьшается, как это следует из
правила Ле Шателье1.
5. Наличие одноименных ионов. Прибавление одноимен-
ных ионов уменьшает степень диссоциации. Это положение
также находится в соответствии с правилом Ле Шателье.
Рассмотрим смещение равновесия, устанавливающегося
между недиссоциированными молекулами и ионами при элек-
тролитической диссоциации, на примере уксусной кислоты
СН3СООН = CH3COO– + H+.
Установившееся равновесие можно смещать вправо или
влево. Так, при разбавлении раствора уксусной кислоты водой
равновесие сместится вправо, при этом возрастает степень дис-
социации кислоты. И наоборот, при упаривании раствора равно-
весие будет смещаться влево и степень диссоциации соответ-
ственно уменьшается.

1 Смотрите раздел 2.2 с. 37.


61
Отсюда можно сделать важный вывод: при прибавлении к
раствору слабого электролита одноименных ионов (одинаковых
с ионами электролита) будет уменьшаться степень диссоциации
этого электролита. И наоборот, уменьшение концентрации одно-
го из ионов будет смещать равновесие вправо. Последний ре-
зультат может быть достигнут путем добавления к раствору сла-
бой кислоты раствора щелочи (гидроксильных ионов). В этом
случае происходит связывание ионов водорода слабой кислоты в
малодиссоциированные молекулы воды
СH3COOН + OH– = H2O + CH3COO–.

УПРАЖНЕНИЯ
1. Какие вещества называются: а) электролитами; б) неэлек-
тролитами? Приведите примеры.
2. Какой раствор лучше всего проводит электрический ток?
3. Какой процесс называется электролитической диссоциацией?
4. Какой процесс называется моляризацией?
5. Перечислите основные положения теории электролитиче-
ской диссоциации.
6. Чем обусловлен процесс электролитической диссоциации?
7. Что такое степень электролитической диссоциации?
8. Какие факторы влияют на степень электролитической дис-
социации?
9. Как можно сместить равновесие при электролитической
диссоциации?
10. Какие ионы образуются при диссоциации: а) кислот;
б) оснований?
11. Какие ионы образуются при диссоциации: а) основных
солей; б) кислых солей; в) средних солей?

5.3. Сильные и слабые электролиты

Различают сильные и слабые электролиты. Сильные элек-


тролиты при растворении в воде полностью диссоциируют на
ионы. К ним относятся:

62
1. Почти все соли.
2. Многие минеральные кислоты, например, H2SO4, HNO3,
HC1, НВr, HI, НМnО4, НС1О3, НСlO4.
3. Основания щелочных и щелочноземельных металлов.
Диссоциация сильного электролита, например, NaCl, изоб-
ражается уравнением
NaCl = Na+ + Cl–
Слабые электролиты при растворении в воде частично дис-
социируют на ионы. К ним относятся:
1. Почти все органические кислоты.
2. Некоторые минеральные кислоты, например, Н2СО3,
H2S, HNO2, HСlO, H2SiO3.
3. Многие основания металлов (кроме оснований щелоч-
ных и щелочноземельных металлов), а также NH4OH.
К слабым электролитам относится вода. Слабые электро-
литы не могут дать большой концентрации ионов в растворе.

УПРАЖНЕНИЯ

1. Какие виды электролитов вы знаете?


2. Какие электролиты являются сильными? Приведите примеры.
3. Какие электролиты являются слабыми? Приведите примеры.

5.4. Ионные уравнения реакций


Теория электролитической диссоциации основывается на
том, что все реакции в водных растворах электролитов являются
реакциями между ионами. Эти реакции изображаются в виде
ионных уравнений.
При составлении ионных уравнений реакций следует учи-
тывать, что вещества малодиссоциированные, малорастворимые
(выпадающие в осадок) и газообразные изображаются в виде
молекул. Знак , стоящий при формуле вещества, обозначает,
что это вещество выпадает в осадок; знак  обозначает, что ве-
щество уходит в окружающую среду в виде газа. Сильные рас-
творимые электролиты, как полностью диссоциированные, пи-

63
шутся в виде ионов. Сумма электрических зарядов левой части
уравнения должна быть равна сумме электрических зарядов пра-
вой части.
Рассмотрим примеры составления уравнений.
Пример 1. Написать молекулярное и ионное уравнения ре-
акции взаимодействия растворов хлорида бария и сульфата
натрия.
Решение. Разобьем решение задачи на этапы.
1. Записываем молекулярное уравнение реакции
BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4 + 2NaCl
2. Переписываем это уравнение, изобразив хорошо диссо-
циирующие вещества в виде ионов, а газ или осадок – в виде мо-
лекул. Это ионное уравнение реакции
Ba2+ + 2Cl– + 2Na+ + SO42– = BaSO4 + 2Na+ + 2Cl–
3. Исключаем из обеих частей равенства одинаковые ионы,
т. е. ионы, не участвующие в реакции (подчеркнуты)
Ва2+ + 2С1– + 2Na+ + SO42– = BaSO4 + 2Na+ + 2Cl–
4. Записываем ионное уравнение реакции в окончательном
виде. Это сокращенное ионное уравнение реакции
Ва2+ + SO42– = BaSO4
Как видно из этого уравнения, сущность реакции сводится
к взаимодействию ионов Ва2+ и SO42–, в результате чего образу-
ется осадок BaSO4.
Пример 2. Написать молекулярное и ионное уравнения ре-
акции между раствором хлорида калия и раствором нитрата
натрия.
Решение. Так как продукты взаимодействия хорошо рас-
творимы в воде и не уходят из сферы реакции, то данная реакция
обратима.
1) KCl + NaNO3 = KNO3 + NaCl
2) K+ + Cl– + Na+ + NO3– = K+ + NO3– + Na+ + Cl–
Уравнения для 3-го и 4-го этапов написать нельзя. С точки
зрения теории электролитической диссоциации реакция не про-
исходит, но если выпарить такой раствор, то ионы соединятся и
будет получена смесь четырех солей.
64
Реакции между ионами практически необратимо протека-
ют в тех случаях, когда в результате их взаимодействия образу-
ются малодиссоциированные, малорастворимые или газообраз-
ные вещества, т.е. когда продукты взаимодействия уходят из
сферы реакций. Ионными уравнениями могут изображаться лю-
бые реакции, протекающие в растворах между электролитами.
На основании ионного уравнения легко написать молеку-
лярное. Для этого надо к ионам левой части уравнения припи-
сать такие ионы противоположного знака, которые образовыва-
ли бы с исходными ионами растворимые соединения, затем та-
кие же ионы и в том же количестве написать в правой части
уравнения, после чего объединить ионы в соответствующие ве-
щества

H+ + OH– = H2O
Cl– + Na+ = NaCl
HCl + NaOH = NaCl + H2O

УПРАЖНЕНИЯ
1. Что представляет собой ионное уравнение?
2. Какие вещества в ионных уравнениях изображаются в виде
молекул? Почему?
3. Какие этапы предполагает написание ионных уравнений?
4. Напишите ионные, сокращенные ионные и молекулярные
уравнения следующих реакций: а) взаимодействие нитрата
свинца (II) с сульфатом натрия; б) взаимодействие сульфата ни-
келя (II) с гидроксидом натрия; в) взаимодействие сульфида же-
леза (II) с соляной кислотой.

5.5. Водородный показатель


Вода является очень слабым электролитом и в малой сте-
пени диссоциирует на ионы Н+ и ОН–, которые находятся в рав-
новесии с недиссоциированными молекулами воды
Н2О = Н+ + ОН–
Кислотность раствора (рН-среды) определяется концентра-
65
цией ионов водорода, а щелочность раствора – концентрацией
ионов гидроксила.
В воде концентрация ионов водорода [Н+] и концентрация
ионов гидроксила [ОН–] одинаковы.
Произведение концентрации ионов водорода и ионов гид-
роксила в воде называется ионным произведением воды и явля-
ется постоянным. Ионное произведение при 22°С численно рав-
но 10–14.
[Н+][ОН–] = 10–7 ∙ 10–7 = 10–14
Ионное произведение воды постоянно только при опреде-
ленной температуре: с увеличением температуры оно увеличи-
вается, а с понижением – уменьшается. Любой водный раствор
кислоты, основания или соли содержит как Н+-ионы, так и ОН–-
ионы.
Кислотность и щелочность раствора можно выражать либо
через концентрацию ионов Н+, либо через концентрацию ионов
ОН–. На практике для этого обычно пользуются концентрацией
Н+-ионов. Для нейтрального раствора[Н+]=10–7, для кислого
[H+]>10–7, для щелочного [Н+]<10–7.
Концентрация ионов водорода обычно выражается через
водородный показатель рН, представляющий собой отрицатель-
ный десятичный логарифм концентрации водородных ионов
pН = –lg[H+].
С помощью водородного показателя реакция растворов бу-
дет уже характеризоваться так: нейтральная – рН=7, кислая –
рН<7, щелочная – рН>7. Зависимость между концентрацией
ионов водорода [Н+], величиной рН и реакцией раствора можно
выразить схемой, представленной на рисунке 5.2.
Из этой схемы следует, что чем меньше рН, тем сильнее вы-
ражена кислотность раствора и тем больше [Н+]. И наоборот,
чем больше рН, тем выше щелочность раствора и тем больше
[ОН–].

66
[H+] 10 10-2 10-4 10-6 10-8 10-10 10-12 10-14
моль/л
Увеличение кислотности Увеличение щелочности

Реакция
раствора 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Сильно- Слабо- Сла- Сильно-


кислая кислая бощелоч- щелочная
ная
Нейтральная

Рисунок 5.2 - Зависимость между концентрацией ионов водорода


[Н ], величиной рН и реакцией раствора.
+

УПРАЖНЕНИЯ
1. На какие ионы диссоциирует вода?
2. Чем определяется: а) кислотность раствора; б) щелочность
раствора?
3. Что такое ионное произведение воды?
4. Какое значение принимает ионное произведение воды при 22°С?
5. Что представляет собой водородный показатель рН?
6. Какие значения принимает рН-среды: а) в кислой среде;
б) в нейтральной среде; в) в щелочной среде?
7. Какой раствор называется: а) сильнокислым; б) слабокис-
лым; в) нейтральным; г) слабощелочным; д) сильнощелочным?
8. Рассчитайте рН-среды, если нормальная концентрация со-
ляной кислоты равна 2∙10-3 моль/л.

5.6. Электролиз растворов и расплавов


Электролизом называется совокупность химических реак-
ций, которые протекают под действием электрического тока на
электродах, погруженных в раствор или расплав электролита. В
растворах и расплавах электролитов имеются разноименные по
знаку ионы (катионы и анионы), которые находятся в хаотиче-

67
ском движении. Если в такой раствор или расплав электролита,
например, в расплав хлорида натрия NaCl, погрузить электроды
и пропустить постоянный электрический ток, то ионы будут
двигаться к электродам: катионы Na+ – к катоду, анионы Сl – – к
аноду (Рис. 5.3).

Катод – это отрицатель-


но заряженный электрод, на
котором протекает реакция
восстановления.
Анод – это положитель-
но заряженный электрод, на
котором протекает реакция
окисления. Ионы натрия Na+,
достигнув катода, принимают
от него электроны и восста-
навливаются
Na+ + e– = Na,
Рисунок 5.3 - Схема электролиза а хлорид-ионы Сl –, отдав
расплава NaCl электроны аноду, окисляются
2С1 + 2е– = С12.

Следовательно, на катоде будет выделяться металлический


натрий, а на аноде – хлор.
Получаем суммарное уравнение электролиза хлорида
натрия
2Na+ + 2Cl–=2Na + Cl2
или
2NaCl = 2Na+Cl2.
Восстановительное и окислительное действие электриче-
ского тока во много раз сильнее действия химических восстано-
вителей и окислителей. Так, ни один химический окислитель не
может отнять у фторид-иона F– его электрон. Поэтому долгое
время фтор не могли получить в свободном состоянии, хотя его
соли – фторид натрия NaF и фторид кальция CaF2 – широко рас-
пространены в природе. Отнять электрон у фторид-иона можно
68
лишь при электролизе расплавленных солей фтора. На аноде вы-
деляется фтор, а на катоде – металлический натрий или кальций.
При электролизе водных растворов в электрохимических
реакциях могут участвовать молекулы воды. В зависимости от
величины стандартных электродных потенциалов (Табл. 5.1),
находящихся в растворе ионов возможны следующие процессы:

1. Если в растворе содержатся ионы металлов, у которых


стандартный электродный потенциал Е°<–1,18В (К+, Са2+, Al3+),
то на катоде восстанавливаются молекулы воды
2Н2О + 2е– = Н2 + 2ОН–.
2. Если в растворе содержатся ионы металлов, у которых
стандартный электродный потенциал Е°≥0 (Cu2+, Ag+), то они
легко восстанавливаются
Cu2+ + 2e– = Cu.
3. Если в растворе содержатся ионы металлов, у которых
стандартный электродный потенциал –1,18В≤Е°<0 (Fe,2+, Zn2+),
то протекают две параллельные реакции – восстановление кати-
онов металла и восстановление молекул воды
Zn2+ + 2e– = Zn
2Н2О + 2е– = Н2 + 2ОН–.
Чем левее располагается металл в ряду напряжений, тем он
химически активнее, тем характернее для него ионное состояние
и тем труднее восстанавливаются его ионы на катоде.
Характер же реакций, протекающих на аноде, зависит как
от присутствия молекул воды, так и от вещества, из которого
сделан анод. Обычно аноды подразделяют на нерастворимые и
растворимые. Нерастворимые аноды изготовляются из угля,
графита, платины, иридия, растворимые – из меди, серебра, цин-
ка, кадмия, никеля и других металлов.
Количественная сторона электролиза основывается на двух
законах Фарадея:
1. Количество вещества, окисленного на аноде или восста-
новленного на катоде, пропорционально количеству прошедше-
го через раствор или расплав электричества.
69
2. Количество окисляющихся или восстанавливающихся на
электродах веществ при пропускании одного и того же количе-
ства электричества пропорционально их химическим эквивален-
там.
Оба закона Фарадея можно выразить общей формулой
Э Q
m ,
F
где т – масса окисленного или восстановленного вещества; Э –
его химический эквивалент; Q – количество кулонов электриче-
ства, прошедшее через электролит; F – число Фарадея (96500).
Но необходимо учитывать, что при электролизе во многих
случаях выделяется вещества меньше, чем должно получиться со-
гласно законам Фарадея. Это можно объяснить тем, что наряду с
основными электродными процессами окисления или восстанов-
ления при техническом электролизе практически всегда протека-
ют побочные или параллельные реакции, например, реакции вза-
имодействия образовавшегося вещества с электродом или элек-
тролитом, выделение наряду с металлом водорода и другие реак-
ции.
Таблица 5.1 - Ряд стандартных электродных потенциалов
Электрод Электрод
Восста- Восста- Восстанов-
Окислен- Е°, В Е°, В
новленная новленная ленная
ная форма
форма форма форма
Li +
Li –3,05 Cd 2+
Cd –0,40
K+ K –2,93 Co2+ Co –0,28
Ba2+ Ba –2,91 Ni2+ Ni –0,25
Ca2+ Ca –2,87 Sn2+ Sn –0,14
Na +
Na –2,71 Pb2+ Pb –0,13
Mg2+ Mg –2,36 2H+ H2 0
Al3+ Al –1,66 Cu2+ Cu 0,34
Mn 2+
Mn –1,18 Hg22+ 2Hg 0,79
Zn2+ Zn –0,76 Ag+ Ag 0,80
Cr3+ Cr –0,74 Pt2+ Pt 1,20
Fe2+ Fe –0,44 Au3+ Au 1,5

70
УПРАЖНЕНИЯ
1. Что называется электролизом?
2. Что такое: а) катод; б) анод?
3. Какой заряд имеют: а) катод; б) анод?
4. Какие ионы идут к катоду? Почему?
5. Какие ионы идут к аноду? Почему?
6. Какие реакции протекают на катоде?
7. Какие реакции протекают на аноде?
8. Какие вещества восстанавливаются на катоде, если стан-
дартный электродный потенциал Е°≥0?
9. Какие вещества восстанавливаются на катоде, если стан-
дартный электродный потенциал Е°<–1,18В?
10. Какие вещества восстанавливаются на катоде, если стан-
дартный электродный потенциал –1,18В≤Е°<0?
11. Какие процессы происходят на катоде и аноде при элек-
тролизе раствора: а) нитрата меди (II); б) бромида калия;
в) сульфата натрия; г) хлорида натрия.
12. Какой металл будет выделяться на катоде при электролизе
раствора, содержащего ионы цинка, свинца и железа (II).
13. Какие виды анодов вы знаете?
14. Из какого материала изготавливаются: а) нерастворимый
анод; б) растворимый анод?
15. Сформулируйте законы Фарадея.
16. Почему реальный выход вещества, полученного при элек-
тролизе всегда меньше расчетного?

71
72