2008 LIBAN

DETERMINATION EXPERIMENTALE DU pKa D’UN INDICATEUR COLORE : Le bleu de bromophénol

PARTIE 1- Etude de la solution mère

1. quantité de matière
-5 -3 -6
n0 = C0 . V = 3,0.10 . 100.10 = 3,0.10 mol

2.1. acide selon Brønsted.

+
Un acide de Bronsted est une espèce qui libère un proton H .
2.2 Donner les couples acide-base intervenant dans cette équation.
- +
Couples : HIn(aq) / In (aq) et H3O (aq) / H2O(l)

3.1. tableau d’avancement

– +
HIn(aq) + H2O(l) = In (aq) + H3O (aq)
Avancement Quantités de matière
État initial x=0 n0 Excès 0 0
État
x n0-x Excès x x
intermédiaire
État final si
x = xmax n0-xmax Excès xmax xmax
réaction totale
État final
x = xf n0-xf Excès xf xf
observé

3.2. avancement maximal xmax.

-6
A l’état final où x = xmax alors n0 – xmax = 0 donc xmax = n0 = 3,0.10 mol
3.3. avancement final de la réaction xf.
+ -pH -4,7 -3 -6
A l’état final où x = xf on a nH3O+f = xf or nH3O+f = [H3O ]f .V = 10 .V = 10 .100.10 donc xf = 2,0.10 mol
3.4. taux d’avancement final.

x f 2,0.10−6
On sait que : τ = = = 66,7 % ce taux est inférieur à 100% donc la réaction n’est pas totale.
xmax 3,0.10−6

4.1. nHin + nIn- = n0.

A l’état intermédiaire: nHIn = n0-x et nIn- =x on remplace x dans la première expression et on obtient : nHIn=n0-nIn- . On isole n0
et on obtient : n0 = nHin + nIn-
4.2. concentrations molaires effectives L’expérience se fait à volume constant c’est à dire dans V donc en divisant
la relation trouvée en 4.1 il vient :
-
n 0 /V = nHin / V + nIn- / V alors C0 = [HIn] + [In ]

PARTIE 2- Etude de deux solutions

1. espèce chimique du couple de l’indicateur coloré prédomine dans la solution S1 :

la solution est jaune donc l’espèce qui prédomine est acide c’est donc : HIn
dans la solution S2 :
-
la solution est bleu donc l’espèce qui prédomine est basique c’est donc : In
2. paramètre dépend la proportion d’acide et de base conjuguée dans chaque solution :
La proportion d’acide et de base conjuguée dépend du pH de la solution.
–
3. concentration effective de la forme basique In

Si la concentration en HIn est négligeable alors la relation (*) devient : C0 = [In-] = 3,0.10-5 mol.L-1

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PARTIE 3- Etude spectrophotométrique

1.1. absorbance A

Puisque la forme HIn n’absorbe pas, à la longueur d’onde étudiée, d’après la loi de Beer Lambert : A est
- -
proportionnelle à la concentration de l’espèce absorbée. Il n’y a que In qui est absorbée donc A = k. [In ]

1.2. absorbance maximale

- - -
A pH = 12 c’est la forme basique qui prédomine donc C0 = [In ] comme A= Amax alors [In ]=[In ]max
-
Donc Amax = k.[In ] = k.C0
-5 -1 -5 4 -1
coefficient k et préciser son unité. : Amax = 1,66 C0 = 3,0.10 mol.L alors k = Amax /C0 = 1,66 / 3,0.10 = 5,510 L.mol

1.3. concentrations effectives des espèces In– et Hln quand A = 0,83.

– Amax
On sait que A = k.[In ] (1) et k = (2) avec (2) on remplace dans (1).
C0
A – – A
A = max .[In ] donc il vient [In ] = .C0
C0 Amax
0,83
Application numérique: [In–] = × 3, 0 × 10−5 = 1,5××10–5 mol.L–1
1, 66

– – A
On sait que : C0 = [HIn(aq)] + [In (aq)] on isole [HIn(aq)] = C0 – [In (aq)] donc : [HIn(aq)] = C0 – .C0
Amax
A
D’où la relation : [HIn(aq)] = C0 (1 – )
Amax
–5 0,83
Application numérique: [HIn(aq)] = 3,0×10 (1 – ×10–5 mol.L–1
) = 1,5×
1, 66

2.1. domaines de prédominance des formes acide et basique du bleu de bromophénol.

–
2.2. Relation entre pH, pKa, [Hln] et [ln ].
- -
pH = pKA + log ( [A ] / [AH])= pKA+ log ([ In ] / [HIn] )

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2.3. point particulier de ce graphique permet de déterminer le pKa du couple étudié.

- - -6
Lorsque [HIn] = [In ] alors pH = pKA +log (1) = pKA d’après le graphe [HIn] = [In ] = 15.10 pKA = 3,9
2.4. hypothèse confirmé

Pour la solution S2, la concentration effective [HIn] est négligeable et le pH =12,0.

Or
-
pH = pKA+ log ([ In ] / [HIn] )
- pH–pKa -
donc : pH – pKa = log ([ In ] / [HIn] ) il vient: 10 = [ In ] / [HIn]
–
on isole [In ]:
– pH–pKa
[In ] = [HIn].10
application numérique : [In–] = [HIn].1012–3,9
– 8,1
[In ] = [HIn].10
–
l’hypothèse est confirmée car [In ]>> [HIn]

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