4.

3 Основное уравнение молекулярно-кинетической теории газов

Основной задачей молекулярно-кинетической

теории является установление связи между макро-
и микропараметрами системы. Одной из таких задач
является расчет давления идеального газа на стенки
сосуда на основе молекулярно-кинетических
представлений. Давление является результатом
удара молекул о стенки сосуда.
Представим себе сосуд в виде куба с длиной
Рисунок 44 ребра Δl, в котором беспорядочно движутся п
молекул идеального газа. Масса каждой молекулы
1
т0. Ввиду полной беспорядочности движения, можно считать, что n‫= ׳‬ 3
п
1
молекул движутся между передней и задней стенками, 3
п – между верхней
1
и нижней и 3
п – между правой и левой . Одна из молекул, подлетая
перпендикулярно к передней стенке со скоростью υ, ударяется о неё и
упруго отскакивает назад со скоростью - υ. Её импульс меняется на
величину:

Δp = - m0 υ – ( +m0 υ) = – 2m0 υ .

Это изменение обусловлено действием на молекулу со стороны стенки

силы f ′. По второму закону Ньютона f ′. δ t = Δ p, где δ t –
продолжительность удара. По третьему закону Ньютона сила f = - f ′ будет
действовать на стенку со стороны молекулы. Молекула, отскочив от
передней стенки, полетит к задней и вернётся к передней стенке через время
2 l
t  . Заменим силу f силой < f >, такой, что f δ t = < f >Δt = 2 m0

υ. Тогда

2 m 0  m0  2
<f >=  .
t l

Это среднее по времени значение силы удара одной молекулы о переднюю

стенку. Так как число молекул, движущихся между передней и
задней
1
стенками n‫= ׳‬ 3
п , то сила, действующая со стороны этих молекул на
переднюю стенку, будет равна:
n n
m0 i2 m0 n
F    f i     i
2
.
i 1 i 1 l l i 1
 n

Обозначим  i
2

– это среднее значение квадратов скоростей

i 1
 2 
n
молекул или квадрат средней квадратичной скорости . Итак, получим:

m0 n  m n2 
F  2   0 .
l 3 l
 F 
Так как р = l2
, то

m0 n   2  1
p   n 0 m0   2  ,
3 l 3
3

1
p n 0 m0   2  . (4.7)
3

Уравнение (4.7) - основное уравнение молекулярно-кинетической

теории. Таким образом, давление р, оказываемое газом на стенки сосуда,
определяется: числом молекул n0 в единице объема, массой молекул т0 и
средним значением квадратов их скоростей < υ2 >. Формуле (4.7) можно
придать иной вид, поделив и помножив ее правую часть на 2, тогда

2 m 2 
p
3
n0 0
2
. (4.8)

Учитывая, что средняя кинетическая энергия поступательного

m0   2 
движения одной молекулы идеального газа wпост 
2
, основное
уравнение МКТ
можно также записать в виде:

2
p n0  wпост  .
3
(4.9)

Мы получили связь между давлением газа (макропараметр) и

средней квадратичной скоростью одной молекулы (4.7) или средней
кинетической энергией поступательного движения одной молекулы (4.9)
(микропараметры).
В формуле (4.9) n0wпост - средняя кинетическая энергия
поступательного движения молекул в единице объема, т.е. объемная
плотность энергии:
n0wпост = W0,
и
 2
p= 3
W0,

таким образом, давление связано с объемными, энергетическими

характеристиками газа. Учтём, что т0 п0 = ρ - плотность газа, тогда
основное
уравнение молекулярно-кинетической теории (4.7) можно записать ещё и
в
таком виде:

1
p  2 
3 . (4.10)

Уравнения (4.7), (4.9), (4.10) – разные формы записи основного

уравнения молекулярно-кинетической теории.

4.4 Уравнение состояния идеального газа

Основное уравнение молекулярно-кинетической теории позволяет

вывести уравнение состояния идеального газа, которое устанавливает связь
между параметрами состояния газа – давлением, объемом, температурой.
Воспользуемся основным уравнением молекулярно-кинетической теории в
форме:

2
p n0 wпост . (4.11)
3

В статистической физике температура вводится как физическая

величина, пропорциональная среднему значению кинетической энергии
поступательного движения молекулы

3
wпост = 2
kT,

подставим это выражение в уравнение (4.11), тогда получим:

0
р = n kT . (4.12)

Так как n0 = n/V (n – число молекул в объёме V ), то рV = nkT. Если масса

газа
m, его молекулярная масса , то

m
n NA , (4.13)

где NA – число Авогадро. Итак,
 m m
рV  N A kT  RT ,
 

NA k =R – универсальная газовая постоянная, R = 8,31 Дж/(К.моль).

m
рV  RT (24)


Уравнение (4.14) называется уравнением состояния идеального газа или

уравнением Клапейрона - Менделеева. Для одного моля газа

pV0 = RT,

где V0 –объём одного моля.