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CHIMIE CHAP 10 : TRANSFORMATIONS FORCÉES.

ELECTROLYSE
Un système chimique évolue spontanément vers un état d’équilibre. Est-il possible d’inverser le processus ?

I. RÉSUMÉ DU COURS

1) Définition de l’électrolyse
- C’est une transformation chimique forcée due à la circulation d’un courant électrique débité par un générateur.
- Lorsque le générateur de tension continu fournit de l’énergie électrique au système chimique, il peut lui
imposer d’évoluer dans le sens inverse de son sens d’évolution spontanée.

2) Réalisation pratique
Un électrolyseur est un récipient contenant 2 électrodes reliées à un générateur de tension continu qui impose le
sens du courant électrique

3) Réactions aux électrodes

On a comme pour les piles :
OXYDATION à l’ANODE
et
RÉDUCTION à la CATHODE
Par contre le pole + du générateur est relié à l’ANODE
et le pole - du générateur est relié à CATHODE

C’est l’analyse des produits formés qui permettent de déterminer les réactions qui se produisent aux électrodes

4) Aspect quantitatif
Mêmes formules que pour les piles :
Q = n(è).F (Q en coulomb) et
Q = I. Δt (Q en coulomb ; Δt en secondes et I en Ampères)

II. ETUDE DE L’ÉLECTROLYSE D’UNE SOLUTION DE BROMURE DE CUIVRE II

Cette expérience est réalisée sur la paillasse professeur.

Une solution de bromure de cuivre II Cu2+(aq) + 2Br-(aq) à 1 mol.L-1est introduite dans un tube en U. Dans chaque
branche du tube, plonge une électrode inattaquable en graphite.

1) Expérience 1 : On relie les deux électrodes avec un voltmètre. Noter l’indication du voltmètre.

2) Expérience 2 : On réalise un circuit électrique série à l’aide d’un générateur de tension, d’un ampèremètre et
du montage précédent. La tension aux bornes du générateur est légèrement supérieure à 6V. Noter l’indication
de l’ampèremètre et observer les phénomènes ayant lieu aux électrodes.
(voir schéma en annexe)
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3) Questions :
a) - Quelle est la tension mesurée par le voltmètre en l’absence de générateur électrique ?

0V
- Ce système forme-t-il une pile ?

NON

- Y a- t-il évolution du système ?

NON

b) Le schéma du circuit dans le cas de l’expérience 2 est en annexe.

- Indiquer en rouge le sens du courant électrique en utilisant l’indication de l’ampèremètre.
- Préciser aussi en vert le sens de circulation des électrons dans les fils et les électrodes.
- Précisez alors l’anode et la cathode sur le schéma en annexe.

À L’ANODE

c) - Quelle est l’espèce qui apparaît à L’ANODE lorsque le générateur fonctionne ?

(Observation expérimentale)
Il y a formation de dibrome Br2(aq)

- Indiquer le couple mis en jeu (voir les données) et entourer l’espèce présente à l’état initial dans la solution

Br2(aq)/Br-(aq) ;

- Ecrire la ½ équation correspondante (avec l’espèce présente à l’état initial écrit à gauche)
2Br-(aq) = Br2(aq) + 2è

À LA CATHODE

d) - Quelle est l’espèce qui apparaît à LA CATHODE lorsque le générateur fonctionne ?

(Observation expérimentale)
Formation de Cuivre solide sur l’électrode

- Indiquer le couple mis en jeu (voir les données) et entourer l’espèce présente à l’état initial dans la solution

Cu2+(aq)/Cu(s)
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- Ecrire la ½ équation correspondante (avec l’espèce présente à l’état initial écrit à gauche)
Cu2+(aq) + 2è = Cu(s)

e) Ecrire l’équation de la réaction globale, sa constante d’équilibre est K ≈ 0.

2Br-(aq) + Cu2+(aq) = Cu(s) + Br2(aq)

f) Exprimer puis calculer la valeur du quotient de cette réaction à l’état initial Qri ?
[Br2(aq) ]. 0
Qri = − 2 2+
= − 2 2+ =0
[Br
(aq) ] .[Cu (aq) ] [Br
(aq) ] .[Cu (aq) ]

g)- Est-ce une réaction spontanée pourquoi ? Pourquoi le système évolue-t-il ?

On a K ≈ Qri il n’y a donc pas de réaction. Car le générateur impose l’évolution

DONNÉES :
- Les couples oxydant-réducteur qui peuvent intervenir sont : Cu2+(aq)/Cu(s) ; Br2(aq)/Br-(aq) ;
- Ainsi que les couples de l’eau : O2(g)/H2O(l) ; H2O(l)/H2(g).

- Le dibrome en solution aqueuse est brun

- On rappelle que dans un couple oxydant-réducteur par exemple Cu2+(aq)/Cu(s), l’oxydant est placé à
gauche et le réducteur à droite
- Un oxydant subit une réduction et un réducteur subit une oxydation

III. ÉLECTROLYSE D’UNE SOLUTION DE SULFATE DE CUIVRE II

1) Manipulation
- Dans un bécher, fixer deux électrodes inattaquables de carbone immergées dans une solution de sulfate de
cuivre (II) Cu2+(aq) + SO42-(aq) à 1 mol.L-1 (voir schéma ci-dessous)
- Réaliser un circuit électrique avec un générateur de tension, un ampèremètre et l’électrolyseur.
Appeler le prof pour vérification
Oxydation : Anode Réduction : Cathode

é é

é R

+ - COM A
é
é
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2) Questions :
- A l’une des électrodes on observe un dégagement gazeux de dioxygène et à l’autre un dépôt solide

a) Sur le schéma ci-dessus, mettre le sens de circulation des électrons

b) En déduire le nom des électrodes (complétez le schéma)

À LA CATHODE

c) - Quelle est l’espèce qui apparaît à LA CATHODE lorsque le générateur fonctionne ?

(Observation expérimentale)
Il se forme un dépôt de cuivre :

- Indiquer le couple mis en jeu (voir les données) et entourer l’espèce présente à l’état initial dans la solution

Cu2+(aq)/Cu(s)

- Ecrire la ½ équation correspondante (avec l’espèce présente à l’état initial écrit à gauche)
Cu2+(aq) + 2è = Cu(s)

À L’ANODE

d) - Quelle est l’espèce qui apparaît à L’ANODE lorsque le générateur fonctionne ?

il se forme un gaz, le dioxygène

- Indiquer le couple mis en jeu (voir les données) et entourer l’espèce présente à l’état initial dans la solution

O2(g)/H2O(l)

- Ecrire la ½ équation correspondante (avec l’espèce présente à l’état initial écrit à gauche)
2H2O(l) = O2(g) + 4è + 4H+

e) Ecrire l’équation de la réaction globale.

2Cu2+(aq) +2H2O(l) = O2(g) + 2Cu(s) + 4H+

DONNÉES :
Les couples oxydant-réducteur qui peuvent intervenir sont :
Cu2+(aq)/Cu(s) ; S2O82–(aq)/SO42–(aq)
Et les couples de l’eau : O2(g)/H2O(l) ; H2O(l)/ H2(g).
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IV. ETUDE QUANTITATIVE DE L’ÉLECTROLYSE D’UNE SOLUTION DE
SULFATE DE SODIUM

1) Manipulation
Dans l’électrolyseur à électrodes inattaquables de nickel, verser une solution de sulfate de sodium
(Na+(aq) + SO42–(aq)) à 0,5 mol.L-1 et, placer sur chaque électrode une éprouvette graduée remplie de cette même
solution. Vérifier à ce qu’il n’y ait pas de bulles d’air restant dans les tubes.
Effectuer le montage électrique. Préparer un chronomètre pour mesurer la durée de l’électrolyse.
Enclencher le chronomètre lorsque vous commencez l’électrolyse en réglant la valeur de l’intensité à une valeur
voisine de 0,30A.
a) Cette intensité doit rester constante pendant toute la durée de l’électrolyse,bien surveiller et noter sa valeur
exacte sur votre rapport
b) Arrêter l’électrolyse au bout d’une durée de 10 minutes.
c) Noter les valeurs des volumes des gaz formés
Eprouvette graduée Eprouvette graduée

Cathode : réduction
Anode : oxydation
dihydrogène gazeux
dioxygène gazeux

é é é
é
R

+ - COM A

é é é
2) Questions :
On récupère à l’anode du dioxygène gazeux et à la cathode du dihydrogène gazeux
a) Sur le schéma ci-dessus, mettre le sens de circulation de électrons
b) -Ecrire toutes les espèces présentes à l’état initial dans la solution. (n’oubliez pas l’eau)
SO42–(aq) ; H2O(l) ; Na+(aq)

c) Ecrire les couples qui peuvent intervenir (voir données), puis souligner sur les couples les espèces présentes à
l’état initial dans la solution
S2O82–(aq)/SO42–(aq) ; O2(g)/H2O(l) ; H2O(l)/H2(g) ; Na+(aq)/Na(s).

d) A l’aide du c) écrire les demi-équations théoriquement possibles à l’Anode.

2H2O(l) = O2(g) + 4.H+ + 4.è ou 2SO42–(aq) = S2O82–(aq) + 2è

- On rappelle que un couple oxydant-réducteur est noté : OXYDANT/RÉDUCTEUR,

- Un oxydant subit une réduction et un réducteur subit une oxydation
- Cela est noté : OXYDANT + n*è = RÉDUCTEUR
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e) A l’aide du c) écrire les demi-équations théoriquement possibles à la cathode.

2H2O(l) + 2.è = H2(g) + 2.HO- ou Na+(aq) + è = Na(s)

f) A l’aide du 1) :
- Ecrire la demi-équation qui a effectivement lieu à L’ANODE
2H2O(l) = O2(g) + 4.H+ + 4.è

- Ecrire la demi-équation qui a effectivement lieu à CATHODE

2H2O(l) + 2.è = H2(g) + 2.HO-

- En déduire l’équation traduisant la transformation électrochimique.

2H2O(l) = O2(g) + 4.H+ + 4.è

2H2O(l) + 2.è = H2(g) + 2.HO- *2

6H2O(l) = O2(g) + 2H2(g) + 4.H+ + 4.HO-

6H2O(l) = O2(g) + 2H2(g) + 4.H2O
2H2O(l) = O2(g) + 2H2(g)

d) À partir de l’intensité et de la durée, calculer la quantité d’électricité Q mise en jeu au cours de cette
électrolyse puis en déduire la quantité d’électrons n(è) ayant circulé pendant cette durée.
(Rép : Q = 180 C et n(è) = 1,87.10-3 mol)
Q = I.Δt = 0,3.10.60 = 180 C
Q 180
Q = n(è).F n(è) = = = 1,87.10-3 mol
F 96500

e) -À l’aide de la ½ équation qui a lieu à L’ANODE, calculer le nombre de moles de dioxygène gazeux formé.
(Rép : n(O2)formé = 4,68.10-4 mol)
- En déduire le volume de dioxygène gazeux formé. (Rép : V(O2 formé = 11,2 mL)
on a la demi-équation : 2H2O(l) = O2(g) + 4.H+ + 4.è
On peut écrire que dans l’état final : n(è) = 4.xf et n(O2)formé = xf
n(è)
D’où : n(O2)formé = = 4,68.10-4 mol
4
- En déduire le volume de dioxygène gazeux formé.

VO2(formé)
n(O2)formé = d’où : V(O2 formé) = 11,2 mL
Vm

f) -A l’aide de l’équation traduisant la transformation électrochimique, calculer le nombre de moles de

dihydrogène gazeux formé. (Rép : n(H2)formé = 9,35.10-4 mol)
- En déduire le volume de dihydrogène gazeux formé. (Rép : V(H2) formé = 22,4 mL)

On a l’équation : 2H2O(l) = O2(g) + 2H2(g)

On peut écrire que dans l’état final : n(H2)formé = 2.xf et n(O2)formé = xf
V
D’où n(H2)formé = 9,35.10-4 mol n(H2)formé = d’où : V(H2 formé) = 22,4 mL
Vm
DONNÉES :
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I éI
é I é é
+ - COM A RI I
I
é é

Oxydation :
ANODE Réduction :
CATHODE

Solution aqueuse de bromure de cuivre