КГП на ПХВ «Павлодарский медицинский высший

колледж»

РЕФЕРАТ
НА ТЕМУ
«Гидроксикислоты»

Выполнил: 110-ФАРМ Теміртас Ж.Б.

Проверил: Хасенова М.Т.

Павлодар, 2021 г
Содержание:

- Введение
- Номенклатура
- Изомерия
- Способы получения
- Физические и химические свойства
- Важнейшие представители и их применение
- Список использованной литературы
 Гидрокислотами называют соединения, которые содержат в
молекуле и спиртовой гидроксил, и карбоксильную группу, например:
CH2(OH) – COOH CH3 – CH(OH) – COOH
К гидроксикислотам относятся гидроксикарбоновые,
гидроксидикарбоновые, гидрокситрикарбоновые, дигидроксикарбоновые,
дигидроксидикарбоновые кислоты и т.д., а также фенолкарбоновые
кислоты.
Номенклатура
В зависимости от числа карбоксильных групп оксикислоты делятся на
одноосновные, двухосновные и т.д.; в зависимости от общего числа
гидроксильных групп, включая и гидроксилы кислотных групп,
оксикислоты делятся на двухатомные, трёхатомные и т.д.
Простейшие оксикислоты обычно называют по их природным источникам
(например, молочная кислота).
По номенклатуре ИЮПАК названия оксикислот образуются путём
введения префикса гидрокси- (окси- ) к названию карбоновой кислоты, от
которой произошла данная оксикислота, причём место гидроксильной
группы по отношению к карбоксильной группе обозначается буквой
греческого алфавита. Нумерация обычно начинается от карбоксильной
группы.
Ниже приводятся формулы и названия первых пяти простейших –
оксикислот:
CH2OH – COOH гликолевая (оксиуксусная)
CH3 – CHOH – COOH молочная (оксипропионовая)
CH3 – CH2 – CHOH – COOH – оксимасляная (2 – оксибутановая)
CH3 – CH2 – CH2 – CHOH – COOH – оксивалериановая
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CHOH – COOH – оксикапроновая
Изомерия
Гомологический ряд одноосновных оксикислот начинается
оксимуравьиной или угольной кислотой. Затем идёт гликолевая или
оксиуксусная кислота CH2OH – COOH. Эти две кислоты не имеют
структурных изомеров. Следующих гомолог может существовать в виде
двух изомеров, отличающихся по положению гидроксильной группы:
молочная и – оксипропионовая кислоты. Кислота с четырьмя углеродными
атомами может существовать в виде пяти структурных изомеров. Три из
них можно рассматривать как производные нормальной масляной
кислоты; они являются изомерами по положению ОН:
CH3 – CH2 – CHOH – COOH – оксимасляная кислота, 2 – оксибутановая
кислота
CH3 – СHOH – CH2 – COOH – оксимасляная кислота, 3 – оксибутановая
кислота
CH2OH – CH2 – CH2 – COOH – оксимасляная кислота, 4 – оксибутановая
кислота
Два других изомера – производные изомасляной кислоты и,
следовательно, отличаются от первых строение углеродного скелета:
CH3 – COH – COOH – оксиизомасляная кислота, 2 – метил – 2 –
оксипропановая кислота
CH3
CH2OH – CH – COOH – оксиизомасляная кислота, 2 – метил 0 3 –
оксипропановая кислота
CH3
Среди оксикислот очень часто наблюдается также оптическая изомерия,
связанная с наличием ассиметрических углеродных атомов.

Способы получения
Оксикислоты можно получить из кислот введением гидроксильной
группы и из спиртов введением карбоксильной группы.
Получение оксикислот из галогензамещенных кислот гидролизом –
удобный способ синтеза – оксикислот; –галогензамещённые кислоты
легко получаются галогенированием карбоновых кислот. При нагревании
с водой галоген легко замещается гидроксилом:
CH3 – CHCl – COOH + HOH CH3 – CHOH – COOH + HCl
Действием алкоголятов на эфиры – галогензамещенных кислот получают
простые эфиры оксикислот.
Омыление оксинитрилов – один их наиболее употребительных способов
получения – оксикислот:
OH
CH3 – CH H2O CH3 – CHOH – COOH
CN – оксикислоты чаще всего получают из эфиров галогензамещенных
кислот по реакции Реформатского. Действием цинка на смесь эфира
галогензамещенные кислоты и альдегида или кетона получают цинковый
алкоголят эфира ? – оксикислоты, который при действии воды легко дает
оксикислоту:
R – CHO + BrCH2 – COOC2H5 R – CH(OZnBr) – CH2COOC2H5 2H2O
R – CH(OH) – CH2 – COOH + Zn(OH)Br + C2H5OH
Присоединением воды к непредельным кислотам получают также ? –
оксикислоты. Акриловая кислота, например, в присутствии H2SO4
присоединяет воду с образованием – оксипропионовой (гидракриловой)
кислоты:
CH2 = CH – C – OH + H2O [H2SO4] CH2OH – CH2 – COOH
Направление присоединения воды определяется здесь влиянием
карбоксильной группы на поляризацию двойной связи. Конечный
углеродный атом оказывается более положительным.
Окислением оксиальдегидов и гликолей, например окисью серебра в
аммиачном растворе, получают оксикислоты с различным строением в
зависимости от положения соответствующих групп в исходном
соединении:
CH3 - CHOH – CHO 2[Ag(NH3)2] OH- CH3 – CHOH – COONH4 + NH4OH
+ 2NH3 + + 2Ag
Окисление гликолей:
H2C(OH) – CH2OH + O2 H2C(OH) – COOH + H2O
Окисление кислот с третичным атомом углерода, находящимся в –
положении к карбоксилу, перманганатом калия:
H3C H3C
CH – COOH O C(OH) – COOH
H3C H3C
Из карбонильных соединений. Альдегиды и кетоны с неэкранированной
карбонильной группой способны присоединить синильную кислоту:
O OH
CH3 – C + H – CN CH3C – H
H CN
Циангидрид уксусного альдегида
CH3 CH3 OH
C = O + HCN C
CH3 CH3 CN
Циангидрид ацетона
Восстановление соответствующих оксокислот:
CH3 – C – COOH H2 [Ni] CH3 – CH – COOH
O OH
Гидролиз лактонов и лактидов. Гидролизом можно получить
соответствующие оксикислоты:
NaOH HOH CH2OH – CH2 – CH2 – COONa
Натриевая соль
Физические и химические свойства
Оксикислоты – жидкости или большей частью кристаллические вещества.
В воде они растворимы лучше, чем соответствующие карбоновые
кислоты, не содержащие гидроксила. Низшие оксикислоты смешиваются с
водой в любых соотношениях. Оксикислоты плавятся при значительно
более высоких температурах, чем соответствующие предельные кислоты.
По сравнению с последними оксикислоты (особенно - оксикислоты)
имеют более высокую константу диссоциации, т.е. обладают более
килыми свойствами (pKa молочной кислоты 3,8).
Оксикислоты проявляют свойства кислот и спиртов. Как кислоты они
дают соли, сложные эфиры, амиды и т.д.:
CH3 – CHOH – COONa
CH3 – CHOH – COOH – CH3 – CHOH – COOC2H5
CH3 – CHOH - CONH2
По сравнению с карбоновыми кислотами с тем же числом углеродных
атомов оксикислоты (в особенности - оксикислоты) обнаруживают более
сильно выраженные кислотные свойства. Так, константа диссоциации
гликолевой кислоты в 8,5 раз больше, чем уксусной.
Как спирты оксикислоты образуют алкоголяты, простые эфиры, замещают
гидроксил галогеном:
CH3 – CHONa – COONa
CH3 – CHOH – COOH – CH3 – CHOR – COOH
CH3 – CHOH – COOH
Вступление в реакцию спиртового или кислотного гидроксила
определяется выбором реагента и условиями реакции. Так, при действии
галогеноводородов замещается галогеном только спиртовой гидроксил, а
при действии пятихлористого фосфора и кислотный, и спиртовой. При
действии щелочей в первую очередь получаются соли кислот, а затем
могут образоваться и алкоголяты.
Во всех превращениях оксикислот приходится считаться с взаимным
влиянием гидроксильной и карбоксильной групп. Особенно это влияние
велико, если эти группы находятся в – положении. Оксикислоты
обнаруживают ряд специфических реакций, обусловленных взаимным
влиянием гидроксильной и карбоксильной групп.
1. Оксикислоты легко восстанавливаются в карбоновые кислоты,
например при действии йодистого водорода:
CH3 – CHOH – COOH + 2HI CH3 – CH2 – COOH + I2 + H2O
2. При кипячении с разбавленными кислотами – оксикислоты
расщепляются с выделением муравьиной кислоты:
CH3 – CH(OH) – COOH CH3 – CHO + HCOOH
Фактором, определяющим направление дегидратации оксикислот,
является устойчивость образующегося цикла. Образование лактидов
приводит к устойчивому шестичленному циклу, то же наблюдается в
случае лактонов (пяти– и шестичленные циклы). Четырёхчленные лактоны
из ? – оксикислот мало устойчивы, и поэтому обычно идёт
образование ?, ? – непредельных кислот.
3. Реакции карбоксильной группы. Для гидроксикислот характерны
обычные реакции карбоновых кислот: ионизация карбоксильной группы,
образование солей, сложных эфиров, амидов, ацилхлоридов. Отчасти
осуществлению этих реакций мешает присутствие гидроксильной группы,
которая тоже может вступать в реакции. Поэтому её обычно «защищают»,
превращая в простую или сложноэфирную группировку:
O
RCHCOOH RCHCOOH SOCl2 RCH – C
OH OR1 OR1 Cl
4. Реакции гидроксильной группы. Гидроксикислотам свойственны
обычные реакции спиртов, например они образуют простые и сложные
эфиры, окисляются и др. Проведению отдельных реакций мешает
карбоксильная группа, поэтому её защищают превращением в
сложноэфирную группировку.
Важнейшие представители и их применение
• Гликолевая кислота HOCH2COOH – бесцветное кристаллическое
вещество с т. пл. 80?С, хорошо растворимое в воде. Она найдена в
природных продуктов (свекловичном соке, незрелом винограде).
Синтетически её получают из хлоруксусной кислоты и воды.
Гликолевую кислоту применяют в органическом синтезе.
• Важнейший представитель одноосновных двухатомных оксикислот –
молочная кислота CH3 – CHOH – COOH. Молочную кислоту получают из
нитрила молочной кислоты (циангидрина ацетальдегида), молочнокислым
брожением сахаристых веществ, действием щелочей на водные растворы
моносахаридов, содержится в кислом молоке, квашеной капусте, солёных
огурцах. Молочная кислота брожения применяется в пищевой и
кожевенной промышленности, в крашении такней.
• Для получения двухосновных оксикислот применимы те же общие
способы, что и для одноосновных. Так, например, важнейший
представитель двухосновных трёхатомных оксикислот – яблочная кислота
HOOCCH(OH)CH2COOH представляет собой бесцветное кристаллическое
вещество с приятным кислым вкусом, хорошо растворимы в воде. Может
быть получена гидролизом бромянтарной кислоты или присоединением
воды к малеиновой и фумаровой кислотам.
Яблочную кислоту применяю в органическом синтезе и медицине.
• Важнейшими представителями двухосновных четырёхатомных
оксикислот являются винные кислоты HOOC – CHOH – CHOH – COOH –
бесцветные, растворимые в воде кристаллические вещества с приятным
кислым вкусом. Они различаются между собой только пространственной
структурой. Винные кислоты получают синтетическими методами или из
природных веществ.
Винная кислота и её соли имеют разнообразное применение. Винная
кислота применяется в пищевой индустрии и красильном деле, соли
винной кислоты, например сегнетова соль C4H4O6KNa·H2O – в
радиотехнике (пьезокристаллы), в химическом анализе (например, в виде
фелинговой жидкости). Двойная соль калия и антимонила известна в
медицине и в протравном крашении под названием рвотного камня
2C4H4O6K·(SbO)2·H2O.
• Лимонная кислота – бесцветное кристаллическое вещество, из воды
кристаллизуется в виде моногидрата, безводная кислота плавится при 153?
С.
CH2COOH
HO – C – COOH
CH2COOH
Лимонная кислота распространена в природе (лимонный сок, табачные
листья и др.). В промышленности её получают ферментативной
обработкой растворов глюкозы. При сбраживании растворов грибами
Aspergillus niger получают растворы лимонной кислоты (лимонное
брожение).
Лимонную кислоту применяют в пищевой промышленности и
фармокологии. Сложные эфиры лимонной кислоты используют в качестве
пластификаторов.
• Салициловая кислота – бесцветное кристаллическое вещество
плавящееся при 159?С, легко возгоняется, растворяется а горячей воде.
OH
COOH
Встречается в природных продуктах, в основном в виде метилового эфира.
Синтетически её получают из фенола.
Салициловая кислота даёт характерное для фенолов фиолетовое
окрашивание с FeCl3.
Салициловую кислоту и её производные используют в медицине,
например ацетилсалициловую кислоту (аспирин), метиловый эфир
салициловой кислоты(противоревматическое средство).
Список использованной литературы:
1.«Химия. Справочник». В. Шретер, К. – Х. Лаутеншлегер, Х. Бибрак и др.
Издательство «Химия», 1989г., (стр. 490 - 491).
2.«Органическая химия. Учебник для вузов». Петров А. А., Бальян Х. В.,
Трощенко А. Т. Издательство «Высшая школа», 1981г., Москва, (стр. 238 -
252).
3.«Органическая химия». О. Я. Нейланд. Издательство «Высшая школа»,
1990г., Москва, (стр. 607 - 615)
4.«Органическая химия». Грандберг. (стр. 410 - 417)