Министерство образования и науки Российской Федерации

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего образования
«Уфимский государственный нефтяной технический университет»

Кафедра нефтехимии и химической технологии

КР принята с оценкой
За оформление

За соблюдение графика

За защиту

Итоговая

КУРСОВАЯ РАБОТА
по дисциплине «Химический процесс»

Расчет материального и теплового баланса процесса получения

малеинового ангидрида парофазным окислением бутилена кислородом
воздуха

направление подготовки 18.03.01 Химическая технология

профиль «Химическая технология органических веществ»

Студент гр. БТС-15-02 А.Р. Кашапова

Доцент кафедры НХТ Н.В. Заиченко

Уфа 2018
Задание
Содержание

2
1 Принципиальная технологическая схема процесса и её описание..................4
2 Механизм химической реакции..........................................................................6
3 Математическая модель химического процесса на уровне реакционного
объема.......................................................................................................................7
4 Расчет материального баланса............................................................................9
5 Расчет теплового баланса..................................................................................13
Заключение............................................................................................................17
Список использованной литературы...................................................................18

1 Принципиальная технологическая схема процесса и её описание

3
 Смесь бутан бутиленовой фракции с воздухом подогревается
контактными газами в теплообменник Т1 до 120-150 °С и поступает в
реактор Р1 – аппарат, содержащий большое количество реакционных трубок,
в которых находится катализатор. Окисление происходит при температуре
440 - 500 °С. Контактные газы, выходящие из реактора Р1, поступают в
теплообменник Т1, затем в холодильник Х1, в котором охлаждаются водой
до 160-170 °С, после чего направляются в сепаратор Ц1, где из них
выделяется часть малеинового ангидрида. Затем газы через
сепаратор Ц1 поступают в скруббер С1, в котором улавливается водой
оставшийся малеиновый ангидрид и другие растворимые в воде продукты
реакции; малеиновый ангидрид при этом растворяется в воде, образуя
малеиновую кислоту. Выходящий газ выбрасывается в атмосферу.
Полученный 40%-й раствор малеиновой кислоты проходит стадию
дегидратации в аппарате Р-2 и вместе с малеиновым ангидридом,
выделенным из сепаратора Ц1, подвергается вакуумной ректификации в
колонне К. Выход малеинового ангидрида составляет 68-72 %. [1]
Схема процесса приведена на рисунке 1.1. В таблице 1.1 дан перечень
аппаратов и оборудования.

Таблица 1.1 - Перечень аппаратов и оборудования

Поз. Обозначение Наименование Количество
Т-1, Т-2 Теплообменник 2
Р-1 Реактор 1
Р-2 Реактор-дегидратор 1
Х-1, Х-2 Холодильник 2
Ц-1 Сепаратор 1
С-1 Скруббер 1
К-1 Ректификационная колонна 1

Схема
4
5
 2 Механизм химической реакции

Получения малеинового ангидрида парофазным окислением бутилена

кислородом воздуха проводят по схеме [4]:
НС – СО

СН3-СН=СН-СН3 + 3О2 → О + 3 Н 2О
(2.1)

НС – СО

заключается в окислении бутена-2 по α-положению в присутствии

катализаторов, вследствие чего образуется гидропероксид с последующим
отщеплением молекулы воды (дегидратацией) и образованием альдегида:

СН3 (α) CH – H C O
СН [O] CH O – OH → CH H (2.2)
СН → CH -2H2O CH H
СН3 CH – H C O

O – OH

затем альдегид окисляют до кислоты, после чего отщепляют воду и

образуется малеиновый ангидрид:

C O С О О
CH H [O] СН ОН → СН – С
(2.3)
CH H → СН ОН -Н2О СН – С
C O С О О

6
 3 Математическая модель химического процесса на уровне
реакционного объема

Рассмотрим реакцию окисления бутилена:

НС – СО

СН3-СН=СН-СН3 + 3О2 → О + 3 Н 2О
(3.1)

НС – СО

Реакция простая обратимая, гетерогенно-каталитическая. Реакция

экзотермическая.
В реакторе не используются специальные устройства для
перемешивания реакционной смеси. Следовательно, режим в реакторе
идеального вытеснения.
Математическая модель РИВ:
dC
=W (C , T ) (3.2)
dτ
T −T 0
cp =q p ∙ r (C , T )−K T ∙ F уд ∙(T −T x ) (3.3)
τ
при τ = 0, С = С0, Т = Т0.
А + 3В → С + 3D (3.4)
Перепишем уравнение (3.1) в буквенной форме:
Реакция протекает в 2 стадии:
A + K ⇄ AK (3.5)
AK + 3B → K + C + 3D (3.6)
В соответствии с методом стационарных концентраций Боденштейна-
Семенова: концентрация промежуточного вещества не меняется во времени,
и соответственно, сумма скоростей его накопления и расходования
практически равна нулю, запишем уравнение.
dPAK
=k 1 P A P K −k 2 P AK −k 3 P AK P3B=0
dτ
(3.7)
7
 Общая скорость реакции определяется скоростью более медленно
протекающей второй стадии:
r=k 3 P AK
(3.8)
Текущее парциальное давление каталитического комплекса P AK
выражаем через параметры реакции , определив из уравнения (3.7).
k 1 P A PK
P AK =
k 2 +k 3
(3.9)
Подставляя полученное значение P AK в уравнение скорости (3.8)
получаем:
k 1 P A PK
r=k 3
k 2 +k 3
(3.10)
Выражаем парциальное давление P A через превращение вещества A:
P A=P A 0 (1−x A )
(3.11)
С учетом уравнения (3.11) кинетическое уравнение на уровне
химической реакции примет вид:
k 1 P A 0⋅(1−x A )⋅P K
r=k 3
k 2 +k 3
(3.12)
Воспользовавшись выражениями для адиабатического прогрева (3.13)
и парметра теплоотвода (3.14)
q p ∙ C A ,0
∆ Т ад=
c p, A

(3.13)
K t ∙ F уд
=B
c p, A

(3.14)

8
 получим:
T −T 0
=∆Т ад ∙−B∙(T −T x ) (3.15)
τ
Уравнение (3.15) представляет собой математическую окисления
бутилена на уровне реакционного объема.

4 Расчет материального баланса

Составляем схемы материальных потоков на основании операторной

схемы, представленной на рисунке 4.1

Рисунок 4.1 – Операторная схема процесса [1]

Материальный баланс реактора представлен в таблице 4.1

Таблица 4.1 – Материальный баланс процесса получения малеинового

ангидрида парофазным окислением бутилена кислородом воздуха
Приход Расход
Компоненты кг/ч % Компоненты кг/ч %
масс масс
1 6145,21 3,37 1 Малеиновый 8333,33 4,57
ББФ в т.ч.
ангидрид
1.1 5195,75 2,85 2 Не превращенный 303,95 0,17
Бутилен
бутилен
1.2 Бутан 949,46 0,52 3 Потери бутилена 129,90 0,07
2 Воздух в т.ч. 176209,28 96,63 4 Вода 4591,83 2,52

9
2.1 Кислород 40832,0 22,39 5 Примеси 135377,28 74,24
2.2 135377,28 74,24 6 Бутан 949,46 0,52
Примеси 7 Не превращенный 32668,74 17,91
кислород
ИТОГО 182354,49 100 ИТОГО 182354,49 100

Материальный баланс составляем, используя следующее

стехиометрическое уравнение:
НС – СО
СН3-СН=СН-СН3 + 3О2 → О + 3 Н 2О
(4.1)
НС – СО
Молярные массы компонентов:
М бутилена = 56 г/моль;
М кислорода = 96 г/моль;
М ангидрида = 98 г/моль;
М воды = 18 г/моль.
Материальный баланс процесса равен:
∑Gприход = ∑Gрасход (4.1)
Расчеты материального баланса проводим в следующем порядке.

4.1. Производительность установки

Переводим значение производительности установки из т/сут в кг/ч:

GМА = 200 т/сут = 200  1000/24 = 8333,33 кг/ч.

4.2. Расчет состава ББФ

Расчет прореагировавшего бутилена:

10
 8333,33  56
G бутиленпрореагировавшего   4761,90
98 кг/ч;
Расчет бутилена поданного на реакцию:
4761,90
G бутилен на реакцию   5065,85
0,94 кг/ч;
Расчет потерь бутилена:
5065,85  2,5
G бутилен потери   129,90
97, 5 кг/ч;
Количество молей бутилена:
5065,85+129,90
n бутилена   92,78
56 кмоль/ч;
Согласно закону Авогадро, 1 моль идеального газа при нормальных
условиях (T = 273,15 K, P = 101 325 Па) имеет один и тот же
3
объём Vm = RT/P= 22,413962 м /кмоль, называемый молярным
объёмом идеального газа.
Пересчитаем молярный объем для наших условий:
T·P0 723·1
Vm0  22, 4  39,55
Vm = T0 ·P 273·1, 5 3
м /кмоль;
Расчет объем бутилена:
Vбутилена = 92,78  39,55 = 3669,45 м /ч;
3

Расчет объема бутана:

3669,45 15
Vбутана   647,55 3
85 м /ч;
Расчет массы бутана:
647,55  58
G бутана   949, 46
39,55 кг/ч.

4.3. Расчет состава воздуха

11
Расчет объема исходной смеси:
3669,45 100
Vисх смеси   244630
1,5 3
м /ч;
Расчет объема воздуха:
3
Vвоздуха = 244630 – 3669,45 – 647,55 = 240313 м /ч;
Расчет массы воздуха:
204313  29
G воздуха   176209, 28
39,55 кг/ч;

Расчет прореагировавшего кислорода:

8333,33  96
G кислород прореагировавший   8163, 26
98 кг/ч;
Расчет общего кислорода:
240313  0, 21 32
G кислород общий   40832,0
39,55 кг/ч;
Расчет кислорода непрореагировавшего:
Gкислород общий = 40832 – 8163,26 = 32668,74 кг/ч.

4.4. Расчет количества остальных компонентов реакции

Расчет количества образовавшейся воды:

8333,33  54
G воды   4591,83
98 кг/ч.

12
 5 Расчет теплового баланса

Тепловой баланс процесса сведем в таблицу 5.1.

Таблица 5.1 – Тепловой баланс процесса получения малеинового ангидрида

Материальный поток Масса Темпера- Теплоемкость Величина
и его компоненты потока, тура, продуктов, теплового
кг/ч кДж/(кг‧К) потока, кДж/ч
°C
1. Приход
ББФ 6145,21 450 - 8425727,072
Бутилен 5195,75 450 1,800 4208557,5
Бутан 949,46 450 2,424 1663978,022
Воздух 176209,28 450 - 128923175,962
Кислород 40832,0 450 0,919 16886073,6
Примеси (Азот) 135377,28 450 1,040 101792884,377
Тепло реакции - - - 65250888,534
ИТОГО 182354,49 - - 202599791,569
2. Расход
Малеиновый ангидрид 8333,33 450 1,071 6452772,419
13
Вода 4591,83 450 4,187 13900392,368
Примеси (Азот) 135377,28 450 1,040 101792884,377
Бутан 949,46 450 2,424 1663978,022
Потери бутилена 129,90 450 1,800 169051,86
Не превращенный 303,95 450 1,800
бутилен 395560,53
Не превращенный 32668,74 450 0,919
кислород 21706319,599
Теплоотвод - 450 - 56518832,394
ИТОГО 182354,49 - - 202599791,569

Тепловой баланс процесса равен:

Qприход.=Qрасход (5.1)
Расчет стандартной энтальпии образования химического превращения:

ΔН 298
f =∑ (υ⋅ΔН обр )прод −∑ (υ⋅ΔН обр )исх

(5.2)
Удельный тепловой эффект найдем по формуле:
qp = (Qp ∙1000) / (M ), (5.3)
где М – молярная масса малеинового ангидрида
Qx.p.= qp∙G (5.4)
Где G – массовый приход малеинового ангидрида
Энтальпии образования веществ приведены в таблице 5.2.

Таблица 5.2 – Стандартные энтальпии образования веществ [3]

Компонент f , кДж/моль [3]
H 298
Бутилен -11,17
Кислород 0
Малеиновый ангидрид -469,80

14
 Вода -285,83

Рассчитаем стандартную энтальпию образования реакции:

Н f298  (469,8  3  285,83)  11,17  1316,12 кДж/моль

Энтальпия образования веществ при данной температуре находят по

формуле:
ΔН0723 =∆Hf298 + C‧(T-298), (5.5)
где С - удельная теплоемкость компонентов, кДж/(кг‧К) [3].
Удельные теплоемкости компонентов приведены в таблице 5.3

Таблица 5.3 – Удельные теплоемкости веществ при заданных условиях [3]

Компонент С, кДж/(кг‧К)
Бутилен 1,800
Кислород 0,919
Малеиновый ангидрид 1,071
Вода 2,078
Бутан 2,424
Азот 1,040

Расчет энтальпии образования веществ при заданной температуре:

ΔН0723(С4Н8) = -11,17 + 1,800‧(723-298) = 753,83 кДж/моль;
ΔН0723(О2) = 0 + 0,919‧(723-298) = 390,575 кДж/моль;
ΔН0723(С4Н2О3) = -469,8 + 1,071‧(723-298) = -14,624 кДж/моль;
ΔН0723(Н2О) = -285,83 + 1,078‧(723-298) = 172,32 кДж/моль.
Расчет теплового эффекта химического превращения:
∆H723 = (-14,624 + 3‧149,645) – 390,575 – 753,83 = -642,069 кДж/моль;
Реакция экзотермическая: Qp = -∆H723 = 642,069 кДж/моль
Тепловой эффект реакции рассчитаем по формуле (5.3):
642,069 1000
qp   7830,1097561
82 кДж/кг;
Qx.p. = 7830,1097561 ‧ 8333,33 = 65250888,534 кДж/ч
15
 Тепло, приносимое с реагентами и уносимое продуктами, рассчитываем
по формуле:
Q = t·Сi·Gi, (5.6)
Расчет теплового потока на входе в реактор:
QББФ = 723‧ (5195,75‧1,800 + 949,46‧2,424) = 8425727,072 кДж/ч;
Qвоздух = 723‧(40832‧0,919 + 135377,28‧1,04) = 128923175,962 кДж/ч;
Qвход = QББФ + Qвоздух+ Qx.p (5.7)
Qвход = 8425727,072+128923175,962+65250888,534 = 202599791,569кДж/ч.
Расчет теплового потока на выходе из реактора:
Qангидрид = 8333,33·723·1,071 = 6452772,419 кДж/ч;
Qвода = 4591,83·723·4,187 = 13900392,368 кДж/ч;
Qнепрореаг кислород = 32668,74·723·0,919 = 21706319,599 кДж/ч;
Qнепрореаг бутилен 303,95·723·1,800 = 395560,53 кДж/ч;
Qпотери = 129,9·723·1,800 = 169051,86 кДж/ч;
Qбутан = 949,46·723·2,424 = 1663978,022 кДж/ч;
Qпримеси = 135377,28·723·1,040 = 101792884,377 кДж/ч;
Qвыход = Qангидрид + Qвода + Qнепрореаг кислород + Qнепрореаг бутилен + Qпотери +
+Qбутан+ Qпримеси (5.8)
Qвыход = 6452772,419 + 13900392,368 + 21706319,599 + 395560,53+
169051,86 + 1663978,022 + 101792884,377 = 146080959,175 кДж/ч.
Учитывая уравнение теплового баланса Qприход = Qрасход, видим, что в
приходе тепла значительно больше, чем в расходе. Следовательно, чтобы
обеспечить протекание процесса при заданных условиях, необходим отвод
тепла. Рассчитаем количество тепла, которое необходимо отвести:
Qотвод = 202599791,569 - 146080959,175 = 56518832,394 кДж/ч.

16
 ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В данной курсовой работе был рассмотрен процесс получения

малеинового ангидрида парофазным окислением бутилена кислородом
воздуха, рассчитан материальный и тепловой баланс.
Погрешности аналитических расчетов при составлении материального
и теплового баланса равны:
182354,49-182354,49
 100%  0
182354, 49 %;
202599791, 569-202599791, 569
 100%  0
202599791, 569 %.

17
 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
1 Лебедев Н.Н. Теория химических процессов основного органического
и нефтехимического синтеза. М.:Химия, 1988 – 432 с.
2 Заиченко, Н.В. Расчет материального и теплового баланса химического
про- цесса: методические указания к выполнению курсовой работы по
дисциплине «Химический процесс» / Н.В. Заиченко, Е.Г. Ильина; под
ред. Н.А. Самойлов. – Уфа: УГНТУ, 2014. – 65 с.
3 Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей:
Справочное пособие/ Пер. с англ. под ред. Б. И. Соколова. – 3-е изд.,
перераб. и доп. – Л.: Химия, 1982. -592 с., ил. – Нью-Йорк,
4 Лебедев Н.Н., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов
основного органического и нефтехимического синтеза М.: Химия,
1984. - 376 с.

18