Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
высшего образования
«Иркутский государственный медицинский университет»
Министерства здравоохранения Российской Федерации
В. В. Тыжигирова
Учебное пособие
Иркутск
ИГМУ
2017
УДК 543.632.51 (075.8)
ББК 24.23. я 73
Т 93
Автор:
В. В. Тыжигирова – канд. фарм. наук, доцент каф. фармацевтической и
токсикологической химии ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России
Рецензенты:
А. И. Демченко – канд. фарм. наук, доцент каф. общей химии
ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России
Г. Т. Филиппова – канд. фарм. наук, доцент каф. химии и биохимии
ФГБОУ ВО ИГМУ Минздрава России
Тыжигирова, В. В.
Т 93 Анализ органических соединений из класса карбоновых кислот и их
солей : учебное пособие / В. В. Тыжигирова; ФГБОУ ВО ИГМУ
Минздрава России, кафедра фармацевтической и токсикологической
химии. – Иркутск : ИГМУ, 2017. – 35 с.
Учебное пособие включает материал, касающийся качественного и количественного
анализа органических соединений, содержащих в структуре карбоксильную группу.
Учебное пособие предназначено для студентов, обучающихся по специальности
высшего профессионального образования «Фармация», дисциплина «Анализ органических
соединений по функциональным группам».
2
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………… 4
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ………………………………………………….. 22
ТЕСТОВЫЕ ЗАДАНИЯ………………………………………………………… 23
РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА………………………………………….. 34
3
ВВЕДЕНИЕ
4
карбоновых кислот и их солей. Кратко излагается реакционная способность
карбоновых кислот. Описываются основные типы реакций, которые
используются в качественном и количественном анализе органических веществ
из класса карбоновых кислот и их солей. В конце каждого раздела приводятся
контрольные вопросы, тестовые задания и эталоны ответов к ним. Для
самостоятельной работы предлагается перечень задач и примеры решения
некоторых из них.
Учебное пособие составлено в соответствии с программой по
фармацевтической химии для студентов, обучающихся по специальности
Фармация, и направлено на формирование компетенции по анализу
органических соединений по функциональным группам.
5
ГЛАВА 1. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ИЗ КЛАССА
КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ СОЛЕЙ
6
O
C
OH
C
OH
OH OH
COOH
N N
7
В качестве примеров лекарственных веществ из класса солей карбоновых
кислот с улучшенными фармакокинетическими свойствами можно привести
натрия вальпроат и диклофенак-натрий:
CH2-COONa
NH
C 3H 7 Cl Cl
O
CH-C
C 3H 7
ONa
CH2-COOH
HO C COOH
H H
CH2COOH HOOC C C COOH
Лимонная кислота Фумаровая кислота
8
OH OH OH
O O O
CH 2-CH-CH-CH-CH-C Ca 2+ CH 2-CH-CH-CH-CH-C Mg2+ CH 2-CH-CH-CH-CH-C Fe2+
- - -
O O O
OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH
2 2 2
в лекарственных веществах:
CH3-CH-COO - CH3-CH-COO -
Ca * 5 H2O Fe * 3 H2O
OH 2 OH 2
CH3-COOK HO NH 2 OK
9
Вследствие выраженного эффекта сопряжения, направленного в сторону
атома кислорода карбонильной группы, происходит поляризация О Н связи.
Этим объясняется подвижность атома водорода и, следовательно, кислотные
свойства карбоновых кислот.
Смещение электронной плотности на кислород карбонильной группы
приводит к концентрации частичного положительного заряда на атоме углерода
O
+
R C
O
.. H
10
Поэтому водные растворы карбоновых кислот (или их водные суспензии
в случае плохой растворимости в воде) имеют слабокислую реакцию среды.
Благодаря кислотным свойствам карбоновые кислоты взаимодействуют с
растворами щелочей и аммиака с образованием солей:
O O
R C + NaOH R C + H2O
OH ONa
O O
+ NH4OH R C + H2O
R C
OH ONH 4
O O
R C + NaHCO3 R C + H2O + CO2
OH ONa
11
После предварительной обработки возможно выполнение аналитической
реакции образования солей с катионами тяжелых металлов:
H 3C OH H 3C ONa
Ибупрофен
H 3C ONa
H3C O-
синий
13
O O
R-C + NaOH R-C + HOH
OH ONa
COOH COONa
+ NaOH + HOH
Бензойная кислота
COOH COONa
+ NaOH + HOH
OH OH
Салициловая кислота
14
ГЛАВА 4. АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ КЛАССА
СОЛЕЙ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
CH2-COONa CH3-COOK OH
H C OH
HO C H
Ca 2+
H C OH
H C OH HOOC-CH2-CH-COO - 2+
CH 3-CH-COO - Ca2+
Mg
2 OH
CH2OH NH 2 2 2
15
4.1. Качественный анализ органических соединений из класса солей
карбоновых кислот
H
N
+ NaNO3
Cl
белый
O
+AgNO 3
C
H2C ONa O
Cl
C
H Cl H2C O-
N + FeCl3
H
N
Fe3+ + NaCl
Cl + CuSO4
Cl
3
Диклофенак-натрий желтый
16
O
C
Cl H2C O-
H
N Cu2+ + Na2SO4
Cl 2
светло-зеленый
белый
CH 3 COONa + H = CH 3 COOH + Na
2
Ион Ca обнаруживают по реакции с аммония оксалатом:
O
O
C O
C ONH 4
Ca + 2 NH4+
+ Ca 2+
C ONH 4 C O
O O
белый
2
На ион Mg ГФ регламентирует реакцию с раствором натрия фосфата в
присутствии аммония хлорида:
NH4Cl +
Mg2+ + Na2HPO4 + NH4OH MgNH4PO4 + H2 O +2 Na
белый
17
Na+ + KH2 SbO4 → NaH2 SbO4 ↓+ K+
белый
COONa COOH
18
Аналогичным методом можно определить содержание натрия пара-
аминосалицилата, диклофенака-натрия и др.
O O
OH HO Mg
-
O3S N N + 2 H+
Mg 2+ +
-
O3S N N
O2N O2N
красный
Затем осуществляют титрование стандартным раствором динатриевой
соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в соответствии с уравнением
химической реакции:
19
_ O
OOCH2C CH 2 C
CH2COO- H2C N
+ O
CH2-NH
CH2COO- Mg + 2 H+
2+
Mg + O
CH2COO- H2C N
CH2-NH _
+ H2C C
CH2COO- OOCH2C O
O2N
красный
_ O OH HO
OOCH2C CH 2 C
H2C N -
O + O3S N N
Mg
O
H2C N
_ H2C C
OOCH2C O O2N
синий
H C OH H C OH
HO C H HO C H
Fe 2+ 2 + Fe 2+
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH2OH 2 CH2OH
21
КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ
22
ТЕСТОВЫЕ ЗАДАНИЯ
Выберите один правильный ответ
HO
CH3
O
HO CH2 - C - C
OH
1) HO 2) CH3
Cl
I I
O
CH2-CH-C
ONa
1) Cl 2) OH
24
2) реакция с раствором щелочи
3) реакция с раствором натрия гидрокарбоната
4) реакция с катионами тяжелых металлов
11. ИОНЫ
1) Na 2) K
В СОЛЯХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ОБНАРУЖИВАЮТ
а) по окрашиванию бесцветного пламени горелки
б) раствором калия пироантимоната
в) раствором винной кислоты
г) раствором аммония оксалата
12. ИОНЫ
2 2
1) Ca 2) Mg
1) OH 2) H2N OH
ИМЕЮТ РЕАКЦИЮ СРЕДЫ
а) нейтральную
б) щелочную
в) кислую
H
N
H3C O
HC-H2C CH-C O
Cl
CH2-C
CH3 OH
а) H3C б) ONa
O
HO CH2-CH-C
O
ONa CH3
C S O
CH-C
I
OH
в) г)
26
ЭТАЛОНЫ ОТВЕТОВ К ТЕСТОВЫМ ЗАДАНИЯМ
1. 2
2. 3
3. 2
4. 4
5. 3
6. 1
7. 1, 2
8. 1, 2, 3, 4
9. 2, 3, 4
10. 2, 4
11. 1 – а, б; 2 – а, в
12. 1 – а, в; 2 – б
13. 1 – в; 2 –б
14. 1, 4
15. 1 – а, г; 2 – б, в
27
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ
H2 O
C CH2
H2N CH C
OH
O
CH3
C S O
CH-C
OH
1. Cl 2.
I
O O
O
H2
C2H5-C-C O-CH2-C HO C CH C OH
OH
CH2 NH 2
3. Cl Cl 4. I
CH2-COONa
O NH
C Cl Cl
ONa
5. H2N OH 6.
H COOH
Cl
HOOC (H2C)3 N
H 2C H
7. Cl 8. NH2
O N NH CF3
C
OH
OH C
O
9. OH 10. HO
28
I
O
HO CH2-CH-C HO
ONa CH3
O
HO CH2 - C - C
I
OH
11. 12. CH3
29
АЛГОРИТМ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ
30
ЭТАЛОН РЕШЕНИЯ ЗАДАЧИ
O
CH3
C S O
CH-C
OH
31
O
O CH3
C S O
CH3
C S O CH-C Cu2+
+ CuSO4 -
CH-C O
ONa
2 -Na2SO4 2
O
CH3
C S O + H2N-HN NO 2
CH-C
OH
O2N
NO 2
HN
N O2N
CH3
C S O
CH-C
OH
+HOH
32
группы C N в цепи сопряжения с ауксохромными группами NO2 на её
конце.
Если в качестве реактива использовать гидроксиламин будет
образовываться белый осадок оксима с характерной температурой плавления:
OH
O N
CH3 CH3
C S O C S O
CH-C CH-C + HCl + H2O
OH OH
+NH2-OH * HCl
O O
CH3 CH3
C S O C S O
CH-C CH-C
OH ONa
+ NaOH + HOH
33
РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
Основная
Дополнительная
1. Государственная фармакопея РФ. Том 3. – 13-е изд. – М. : Научный центр
экспертизы средств медицинского применения, 2015. – 1294 с.
2. Органическая химия: Учеб. для вузов. 4-е изд. В 2 кн. / В.А. Белобородов, С.
Э. Зурабян, А. П. Лузин [ и др. ]; Под ред. Н. А. Тюкавкиной. – М.: Дрофа,
2008. – Кн. 1: Основной курс. – 640 с.
3. Регистр лекарственных средств России: Энциклопедия лекарств. – М.: РЛС,
2014. – Вып. 24. – 1440 с.
34
Учебное издание
Учебное пособие
35