Вы находитесь на странице: 1из 67

1.

Классификация основных процессов и аппаратов


Классификация процессов по способу создания движущей силы:
1) Массообменные: переход вещества из одной фазы в другую за счет диффузии.
В зависимости от перехода из фазы в фазу процесс называется:
тв → ж (плавление, растворение) г → ж (конденсация, абсорбция)
ж → тв (кристаллизация) тв → г (возгонка, десорбция)
ж → ж (экстракция) г → тв (адсорбция)
ж → г (испарение, десорбция) ж ↔ п (ректификация)
Движ. сила – разность концентраций, скорость процесса опред-ся законами
массопередачи.
2) Гидромеханические – связаны с переработкой суспензий (неоднор. сис-ма, сост. из
ж/г и взвешенных в ней частиц ж/тв. тела. Движ. сила – разность давлений, обусл.
разность плотн-й, а скорость опред-ся по законам гидромеханики. Примеры:
отстаивание, очистка газов от пыли, фильтрация.
3) Механические – связаны с обработкой твердых материалов. Включают в себя:
измельчение, дозирование, смешение, отсеивание. Движ. сила – раз-сть сил, давлений,
градиент напряжений. Скорость процесса опред-ся законами механики твердого тела.
4) Тепловые проц. связаны с переходом тепла от одного тела к другому. Движ. сила –
перепад to. Скорость опред-ся законами теплопередачи. Нагревание, охлаждение,
испарение, плавление.
5) Химические – хим. превращения обрабатываемых материалов с получением новых
соединений. Включают в себя термокаталитические процессы: кат. крекинг,
риформинг и т.д. Движущая сила – разность концентраций реагирующих
компонентов. Скорость опр-ся законами хим. кинетики. Отличие – появление новых
вещ-в.
По способу осуществления во времени процессы:
1. Периодические – характеризуются единством места проведения и
неустановившимся состоянием во времени. Работа делится на определенные
циклы, в течение которых осуществляются все стадии процесса
2. Непрерывные – характеризуются единством времени проведения всех стадий
процесса и установившимся режимом, не зависящим от времени. Обеспечивается
непрерывный подвод сырья и вывод продуктов. Установившееся состояние –
среднестатическое
Аппараты имеют такую же классификацию, что и процессы:
1) Массообменные - абсорберы, адсорберы, десорберы, ректификационные колонны.
2) Гидромеханические – фильтры, циклоны, электродегидраторы, центрифуги.
3) Механические – дробилки, сита, смесители, дозаторы.
4) Тепловые – трубч.печи, холодильники, испарители, теплообменники,
конденсаторы.
5) Химические – реакторы разного вида (рс, рв, с неподвиж./подвиж-м слоем кat.).
2. Основные признаки массообменных процессов

Массообменные: переход вещества из одной фазы в другую за


счет диффузии.

В зависимости от перехода из фазы в фазу процесс называется:


тв → ж (плавление, растворение) г → ж (конденсация,
абсорбция)
ж → тв (кристаллизация) тв → г (возгонка,
десорбция)
ж → ж (экстракция) г → тв (адсорбция)
ж → г (испарение, десорбция) ж ↔ п (ректификация)

1. Применяются для разделения смесей.


2. участвуют минимум 2 фазы: ж + п (перегонка, ректификация),
тв + ж (адсорбция, экстракция), ж + ж (экстракция), тв + п
(адсорбция).
3. переход в-ва м/у фазами идет за счет диффузии.
4. движ. сила – разность концентраций (м/у фактич. и равновес. y-
yp). Процесс идет в сторону, где концентрация меньше.
5. перенос вещества из одной фазы в другую происходит через
границу раздела фаз, на которой предполагается состояние
равновесия фаз.
6. Диффузионные процессы обратимы (направление пр-сса опред-
ся законами фаз. рав-сия, фактич. конц-циями компонентов в
обеих фазах и внешними условиями(to, p).
7. Переход в-ва из одной фазы в другую заканч-ся при достижении
динамич. равнов-я. При этом переход молекул через границу
раздела фаз не прекращается, но конц-ции компонентов
остаются неизменными и равными равновесным.
3. Основное уравнение массопередачи
 Скорость любого процесса определяется количеством
вещества М (кг), перешедшего из одной фазы в другую через
поверхность контакта фаз площадью F (м2) за время τ (час).
 Движущая сила – разность между рабочей (y, х) и равновесной
(yр, хр) концентрациями компонента, переходящего из одной
фазы в другую.
 Сопротивление процессу массопереноса R обусловлено
сопротивлением пограничной пленки переходу компонента из
M  y  y p  y
одной фазы в другую

F
Скорость массопередачи по газовой фазе:
R R
Ky – коэффициент массопередачи или скорости массобменного
процесса,
характеризует массу вещества, переданную из фазы в фазу через
единицу поверхности в единицу времени при движущей силе,
равной единице
Разность концентраций изменяется во времени, поэтому
используем среднюю величину движущей силы (индекс m):
М = Ку Δуср F τ – уравнение в интегральной форме
по жидкой фазе: М = Кх Δxm F τ
Δxm = xp - x
Основное ур-е за 1 час:
М = Кх Δxm F = Ку Δуср F (кг/ч) - основное уравнение
массопередачи, используется для нахождения поверхности
контакта фаз, рабочего объема аппарата, числа теор.тарелок.
Размерность коэффициента массопередачи:
M кг
K  
F y  м ед.дв.с. ч
y 2

Размерность движущей силы для газовой и жидкой фаз:


кг/м3, кг/кг, м3/м3, моль/моль, моль/м3;
4. Материальный баланс массообменного процесса
Пусть в МО-ном аппарате
вступают в противоточный контакт
две фазы. Паровая фаза в количестве
G проходит через ап-т снизу вверх,
G. в количестве L – сверху вниз.
Концентрации распределенного
компонента таковы, что переход
осущ-ся из фазы G в фазу L.
Концентрации компонентов в
контактирующих фазах – х и у. В
рез-те концентрации изменятся от ун
до ук и от хн до хк.
Составим ур-е МБ по переходящему
компоненту для всего аппарата.
Переход вещества из газовой фазы
в жидкую
G – расход газовой фазы
L – расход жидкой фазы
y, x – содержание переходящего
компонента в газовой и жидкой
фазах
По закону сохранения массы:
количество веществ, поступающих
на переработку, равно количеству веществ, получаемых в результате переработки

 G нач   G кон  Gпот


Мат.баланс позволяет рассчитать внешние потоки вещества и энергии (потоки,
входящие в данную систему и покидающие ее).

Gyн  Lxн  Gyк  Lxк


Количество переданной массы по всему аппарату:
M = G (yн – ук) = L (хк – хн)
Удельный расход жидкой фазы на единицу массы (объёма) газовой фазы
L yн  yк
 l
G xк  x н
x  x  y yк 
  
G L
 
 н
L G
к н

y
 
 н
yк  xк  xн
ур-я расхода фаз
5. Рабочая линия
Для определения составов внутренних потоков в произвольном сечении а-а
составим ур-е мат. баланса для нижней части аппарата.
Gy + Lxк = Gyн + Lx - мат.баланс для сечения ниже a-a
M  G  ( y н  y )  L  ( x k  x) (1), М – кол-во переданной массы.
L yн  y
l 
G xk  x (2) – соотношение между потоками контактирующих фаз
L  L 
y  x   y н   x k   lx  ( y н  l  x k ) уравнение рабочей линии (линии
G  G 
концентраций, оперативной линии)
- показывает изменение концентраций переходящего компонента в парах и в
жидкости по высоте аппарата.
В координатах x-y уравнение раб. линии – уравнение прямой, где
L
tg  l   const .
G
Уравнение рабочей линии дает зависимость между рабочими
(неравновесными) составами фаз в произвольном сечении аппарата. Оно
позволяет выявить изменение концентраций по высоте аппарата.
На диаграмме рабочая линия может располагаться ниже/выше равновесной
кривой в зависимости от направления переноса данного компонента из фазы G в
фазу L и наоборот.

L
A  l
G
L
B y  x
Gн к

y С С ( x; y )
- характеризует концентрации
переходящего компонента во
встречных потоках пара и
жидкости в сечении а-а
6. Графическое представление массообменного процесса
Линия концентраций (рабочая линия) устанавливает связь между
концентрациями вещества в контактирующих неравновесных фазах
Кривая равновесия (равновесного состояния) связывает концентрации
данного вещества в равновесных фазах

Компонент переходит из
паровой фазы в жидкую Компонент переходит из жидкой
(абсорбция) фазы в паровую (десорбция)
y > yp, x < xp y < yp, x > xp

В зависимости от того, в каком направлении переносится


компонент, расположение рабочей линии и линии равновесия может
быть разное.
На левом рисунке перенос компонента происходит из фазы G в фазу
L, при этом движущая сила равна в фазе G: y  y  y p и в фазе
L: x  x p  x .
На правом рисунке перенос компонента происходит из фазы L в фазу
G, при этом движущая сила равна в фазе G: y  y р  y и в фазе
L: x  x  x р .
Пересечение или касание рабочей и равновесной линий означает,
что процесс не может идти в заданных пределах
7. Движущая сила массообменных процессов
Движущей силой массообменных процессов является
разность концентраций (градиент концентраций)
фактической в данной фазе G и равновесной с фактической
в другой фазе L. Процесс протекает в направлении той фазы,
в которой концентрация компонента меньше, чем это
следует из условия равновесия.
M  k    ср  F - основное уравнение массопередачи →
средняя движущая сила процесса определяет количество
переданной массы вещества.
Движущая сила может быть выражена в любых единицах
концентраций, но всегда   с  с р , где с – рабочая
концентрация компонента в одной фазе, ср - концентрация
компонента для данной фазы, равновесная с рабочей
концентрацией в другой фазе.
Движущая сила пропорциональна скорости
массообменного процесса. Она может быть средней
интегральной и средней логарифмической.
Движущая сила зависит от положения рабочей и
равновесной линий, чем ближе линии друг к другу, тем она
меньше.
8. Средняя интегральная разность концентраций

Средняя движущая сила определяет количество переданной массы


вещества. Т.к. рабочие и равновесные концентрации изменяются вдоль
поверхности контакта фаз, то нужно рассчитывать среднюю движущую
силу процесса.
M  k   ср  F (1) – основное уравнение массопередачи
M M
из (1) получаем F  
k y  y ср k x  x ср (2) ;
где F- поверхность фазового контакта
Для вычисления Δуср напишем диф. уравнение мат. баланса фазы G
dM  G  dy (3) и массопередачи: dM  k y  ( y  y p )  dF (4)
G dy
приравняем правые части и выведем dF  dF   
k y ( y  y p ) (5)

С другой стороны: M  G  ( y н  y к ) (6)


M dy
подставив (6) в (5)  dF   
k y  ( y н  y к ) ( y  y p ) (7)

k y  ( y к  y н ) yК ( y  y p ) (8)
M dy
y

F  
Н

проинтегрировав выражение (7) 

подставив выражение (2) 

yн  yк
y ср 


dy

- средняя интегральная разность конц. для газовой ф.

(y  y p )
Аналогично выводится выражение для жидкой фазы:
xк  xн
x ср 
x (x p  x)
dx

Н
9. Средняя логарифмическая разность концентраций
Частный случай: равновесная линия является прямой, проходящей
через начало координат.
y  Ax  B (1)
уравнение рабочей
линии
y p  A p x  B p (2)
уравнение равновесия
dM = Gdy + Ldx
dM dM
dy  dx 
G L
yp = mx
dM
dy p mdx  m
L (3)
Вычтем (2) из (1):
y  y p  ( A  A p ) x  ( B  B p ) (4) – разность рабочей и равновесной
концентрации. проинтегрируем (4) с учетом (3).
dM dM 1 m
d ( y  y p )  dy  dy p  m  dM (  )
G L G L
d(y  yp )
dM   K y dF ( y  y p )
1 m

G L
1 d(y  y p )
dF 
1 m (y  yp )
Ky(  )
G L
1 y
F ln н
K y (  ) yк
1 m
G L
Теперь переходим к уравнениям МБ для всего процесса в целом.(2)
M = G (yн – ук) = L (хк – хн)
M у нр у кр
 ( xк  xн ) х к  хн 
L m m
M 1
 ( xк  xн )  ( yнр  укр )
L m
M
 ( ун  у к )
G
Вычитаем M/Lиз M/G:
1 m
M(  )  ун  ук  унр  укр  ун  ук
G L
М y
F ln н
K y (ун  ук ) yк
( у н  у к )
М  KyF  K y Fyср
y н
ln
y к
ун  ук
yср 
y
ln н
yк
 x к  x н
xcp 
x
ln к
xн
10. Число единиц переноса

y dy
G
K y y  y
F 
н

y p
к

xк  xн yн  yк
x ср  y ср 
 (x p  x) 
dx dy
xК yН

xН yК
(y  y p )
Интегралы в этих выражениях могут быть найдены численным или
графическим интегрированием. Строят кривую в координатах у, (1/у-ур) и
определяют ее площадь Sу между ординатами ук и ун.
ЧЕП – это изменение концентраций в пределах контактной зоны, приходящееся на
единицу движущей силы. ЧЕП используют для расчета массообменного аппарата.ЧЕП
показывает, сколько единиц вещества переходит в другую фазу при величине
движущей силы, равной единице.
Величина поверхности фазового контакта, а следовательно, и размеры
массообменного аппарата зависят от численного значения интеграла; чем больше эта
величина, тем больше размеры аппарата для осуществления данного процесса.
Поскольку единице переноса в каждом конкретном случае соответствует
определённая величина поверхности контакта фаз, то общие размеры массообменного
аппарата завися от того, сколько единиц переноса требуется для осуществления
данного процесса в заданных пределах.

y  yk

dy

my   н
yk
y  yp y cp - ЧЕП для паровой фазы;

xк  xн

dx
xk

mx  

xp  x x cp фазе L в результате МО фаз на поверхности dF ,

y cp , x cp - движущая сила на этой поверхности.


11. способы расчета числа единиц переноса.
Число единиц переноса- разница концентраций/движущую силу.
Из газа в жидкость:
Ун>Ук, Ук<Ур<Ун
Хн<Хк, Хк>Хр>Хн
1й способ:
Между рабочей линией и равновесной линией проводим вспомогательную
линию, которая будет идти ровно посередине между двумя данными. Далее
проводим линии, которые пересекаясь с вспомогательной делятся пополам.
От крайней точки проводим вверх перпендикуляр. И от него следующую
линию. Площадь полученных треугольников =1. Если есть неполный, то
его площадь расчитывается как длинна линии, соединяющей конец рабочей
линии с равновесной, деленая на длинну линии, проведенной от
пересечения вспомогательной линии с последней прямой.
Сумма площадей треугольников и есть число единиц переноса.
2ой способ:
Проводим теоретические тарелки. По жид или паровой фазе.
y 2  y1
My = y
ср

Уср=(ΔУ1+ΔУ2)/2
ΔУ1=У1-У2
ΔУ2=У2-У3.
По графику смотрим значения У.
3ий способ (метод графического интегрирования):
график в координатах (1/(У-У*) - У)
Находим площадь под кривой.

Му=  Y  Y * (можно по точкам, либо прямоугольники)


dY
Ун

Ук
12. ТТ, ВЭТТ
Теоретическая тарелка – контактное устройство,
обеспечивающее получение равновесных потоков фаз,
покидающих контактную зону. Одна теоретическая тарелка
выражает одно изменение движущей силы по газовой Δy и одно
изменение по жидкой Δx фазам.
Число теоретических ступеней контакта, или ЧТТ, может быть
рассчитано аналитическим или графическим методом при
совместном решении уравнений равновесия и рабочей линии
процесса. ТТ используют при расчетах массообменных аппаратов,
когда нужно учитывать время контакта фаз, необходимое для
достижения равновесия. Преимуществом метода ТТ является то,
что нужно иметь только уравнение равновесия и уравнение
рабочей линии. Вместо понятия ТТ используют ЧТТ. ЧТТ зависит
от взаимного расположения рабочей и равновесной линии  от
величины движущей силы процесса. При сближении рабочей и
равновесной линии ∆ ↓ → ЧТТ ↑ и наоборот. ЧТТ используется для
определения высоты контактной зоны аппарата Н, для этого
используют ВЭТТ.

Рассмотрим графический расчет ЧТТ. Из диаграммы видно, что


массопередача осуществляется из фазы G в фазу L.
При входе на 1-ю тарелку концентрация компонента в газовой
фазе yн; если на этом участке достигается равновесие, то из фазы G
может уйти максимально такое количество вещества, что
концентрация на выходе с тарелки станет равна y1р. При переходе
ко второй тарелке поток газа встречает поток L, стекающий со
второй тарелки с концентрацией компонента в нем x2. и т.д.
Найденное ЧТТ используется для определения высоты
контактной зоны аппарата Н или числа реальных тарелок Nд. В
первом случае используют высоту контактной зоны,
эквивалентную одной ТТ (ВЭТТ) Нэ.
К.п.д. тарелки или к.п.д. Мерфри, представляет собой
отношение изменения среднего состава паров или жидкости на
тарелке к изменению состава при достижении равновесной
концентрации.
К.п.д. колонны представляет собой отношение числа
теоретических тарелок к действительному числу тарелок,
необходимых для разделения смеси.

 
N теор

N факт

Эффективность колонны как кинетическая характеристика


зависит от соотношения потоков жидкости и пара, плотностей,
вязкостей, и др.
К.п.д. колонны η является усредненным для всей колонны.
Для насадочных колонн отношение полной высоты слоя насадки
к числу теоретических тарелок (ЧТТ) на этой высоте называется
высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ) Нэ
H  H э N теор
Nтеор - ЧТТ
H h N Т факт

hт – расстояние между реальными тарелками


13. Способы выражения составов фаз
g g
xi  i  n i
 i
g (1) - массовые доли компонентов в жидкой (xi) и паровой фазе (yi);
g
i 1
Gi G
yi   n i (1), g и G -компонент жид/пар.фазы
 i
G i i
G
i 1

Ni N
x 'i   n i (2) - мольные доли компонентов в жидкой (x’ ) и паровой фазе (y’ );
 i
N i i
N
i 1

Ni N
y'i   n i (2) N -число молей компонента и N-общее число молей смеси.
 Ni
N i

, y, x ,
i 1

xi i
'
i y ' i  f (T , P )
Vi V
i   n i
 i
V (3) - объемная доля компонента; где Vi- объем компонента
V


i 1

i  1 ,   f (T , P )
Пересчет массовых и мольных долей:
xi
yi
M
x i'  n i 
Mi


и y
xi y i - переход из мольных в массовые доли.
'


i n

i 1 M i i 1 M i

x 'i  M i y 'i  M i
xi  yi 
 x  Mi  y i'  M i
n
' и n - переход из массовых в мольные доли.
i
i 1 i 1

y
1
  x 'i  M i  n
n
1 M   Mi 
n '


M ср и ср y i - средняя мольная масса смеси.

i
x
n
i 1 i i 1

i 1 M i i 1 M i

 i  i
xi  - пересчет массовой доли в объемную.
 cм

 см    i   i - средняя плотность смеси.


n

i 1

gi
ci  - объемная концентрация.
V
14. Правило фаз Гиббса
Компонентами системы называются те составные части, концентрация
которых может претерпевать изменения в различных фазах.
Состояние равновесия характеризуется правилом фаз Гиббса, которое
определяет связь между числом степеней свободы, числом ее компонентов
и числом фаз.
Число независимых параметров, которые могут быть выбраны
произвольно, чтобы привести систему в состояние равновесия – число
степеней свободы.
LnN2 где L – число степеней свободы n – число
компонентов N – число фаз.
В качестве степеней свободы могут выступать t,P,c
Для 2-х компонентной системы взаимно растворимых жидкостей L=2, а
для нерастворимых L=1
Вывод уравнения:
1) Пусть система содержит N фаз и n компонентов в каждой фазе.
2) Состояние фаз фиксировано при Р и Т.
3) Состав каждой фазы можно рассчитать, задавая n-1 концентраций
компонентов, а концентрация одного из компонентов является зависимой
величиной и может быть рассчитана из условия, что сумма мольных долей
всех компонентов в смеси равна 1.   i  1
4) ( n  1)  N  2 - общее число переменных, определяющих состояние
системы.
5) n  ( N  1) - общее число уравнений для расчета состояния системы, где
(N-1) – число уравнений, достаточных для расчета концентрации
компонентов, n – число переменных.
6) Число уравнений не может превышать числа переменных, иначе
уравнения будут несовместимыми. Разность между числом независимых
переменных и числом уравнений равна числу произвольно изменяемых
параметров в данной системе, меняя которые можно не менять число фаз в

LN(n1)2n(N1) LnN2
ней (степень свободы):
15. Насыщенные и ненасыщенные пары.
Насыщенный пар – пар, находящийся в равновесии с жидкостью.
Ненасыщенный (перегретый) пар – пар, который при данных Т и Р образует
однофазную паровую систему без жидкой фазы. Ненасыщенные пары могут
существовать при данном давлении, если их температура будет больше
температуры насыщенных паров или при данной температуре, если их давление
меньше давления насыщенных паров. АК - зависимость насыщенных паров от Т.
Условия равновесного сосуществования фаз определяются температурой и
давлением в системе: чем выше Т, тем выше Р, при котором находится данная
равновесная система. Вода – 100 град - 760 мм.рт.ст., 179 гр. – 7600 мм.рт.ст.
Каждая точка на кривой АК связывает давление насыщенных паров с
температурой кипения ж-ти. Состояние, при котором исчезает различие между
жидкой и газовой фазами – критическое состояние. Tкр - максимальная Т, при
которой жидкость и пар существуют в равновесии.
Р кр - Р, при котором вещество может быть в жид. сост. при Tкр .
Давление нас паров - давление, производимое паровой фазой, находящейся в
равновесии с ж-д при определенной температуре

Уравнение
Антуана:

B
lgP  A
Ct

Давление Р, производимое молекулами над жидкостью на стенки сосуда,


принято называть упругостью пара или ДНП.
Ненасыщенные пары могут существовать при данном давлении при
условии, если их температура выше температуры насыщенных паров, или
давление перегретых паров при данной температуре меньше давления
насыщенных паров. Вода – 760 мм.рт.ст, при любой температуре, выше 100
град., или при темп. 100 град – и давлении меньшем 760 мм. – водяные
пары находятся в перегретом состоянии.
16. Классификация бинарных смесей
Бинарные смеси делятся на три группы в зависимости от степени
их взаимной растворимости:
 практически нерастворимые (УВ + вода);
 частично растворимые
 взаимно растворимые в любых соотношениях:
o образующие идеальные растворы
o нормальные растворы - частично отклоняющиеся от закона
Рауля
o неидеальные растворы - значительно отклоняющиеся от
закона Рауля, в том числе азеотропы.
17. Основные законы фазового равновесия
Идеальный газ характеризуется отсутствием ММВ и малым объемом молекул по
сравнению с объемом газа.
Состояние равновесия бинарной смеси
характеризуется давлением π,
температурой t и составом жидкой x´ и
паровой y´ фаз.
При равновесии:
P = π, р= π и t = tкип
Идеальные смеси обладают свойством
аддитивности давлений и объемов.
Парциальное давление pi i-го компонента –
такое P, которое создавал бы газ, если бы из
него были удалены все компоненты, кроме i-
го, а первоначальные Т и V сис-мы
сохранились.
Парциальный объем Vi – объем, который имел бы газ, из которого были бы
удалены все компоненты, кроме i-го при условии, что Р и Т – те же.
Рассмотрим 3 основных закона фазового равновесия: закон Рауля, закон Дальтона
и закон Генри.
1) Закон Рауля:
“Парциальное давление p i компонента идеального жидкого раствора равно
произведению давления насыщенных паров Pi компонента при данной температуре на
мольную долю компонента x i' в жидкой фазе”. pa = Pa*x’, pw = Pw*(1-x’)
2) Закон Дальтона:
Парциальное давление компонента газовой смеси p i равно произведению давления в
системе π на мольную долю компонента y i' в газовой смеси. pa = π*y’, pw = π*(1-y’)
Закон Дальтона является следствием уравнения Менделеева-Клапейрона: pV  RT (1)
RT
pi  Ni  (2)
V

   pi
n


 p N
 (3) из урав (2) и (3) → i  i  y i'  p i    y i'
i 1

   Ni  
n
RT RT  N
N
i 1 V V 
Давление смеси газов равно сумме их парц. давлений: π = pa + pw
3) Закон Генри:
“Парциальное давление компонента прямо пропорцииально его мольной
концентрации”. Закон справедлив для разбавленных растворов. p i  K i  x' i
y' i
Ki  - константа фазового равновесия данного компонента смеси.
x 'i
Pi
Ki  - для идеальных растворов. K i  f (P, t , свойства компонента).

19. Равновесие идеальных бинарных смесей, изотерма жидкой фазы
Рассмотрим случай, когда бинарная смесь образует идеальный раствор,
подчиняющийся законам Рауля и Дальтона. Состояние такой системы
характеризуется π, t, x ' , y ' . L=2 (произвольно определяем 2 параметра).
По закону Рауля парциальные давления определяются:
для НКК - pa = Pa*x’
для ВКК - pw = Pw*(1-x’)
Общее давление насыщенных паров смеси равно сумме парциальных
давлений компонентов:
paw = pa + pw = Pa*x’ + Pw*(1-x’) - уравнение изотермы жидкой фазы,
выражает зависимость между составом жидкой и паровой фазы и
давлением насыщенных паров этой жидкости
18. Равновесие идеальных бинарных смесей, изотерма паровой фазы
paw = pa + pw = Pa*x’ + Pw*(1-x’) - уравнение изотермы жидкой фазы
Так как жидкость находится в равновесии с соответствующим нас.паром (t
кип) →
  Pw
π = paw → состав жидкой фазы - x ' 
Pa  Pw
По закону Дальтона парциальное давление в паровой фазе определяется:
для НКК - pa = π*y’
для ВКК - pw = π*(1-y’)
При равновесии парциальные давления каждого компонента в паровой и
жидкой фазах равны:
π*y’ = Pa*x’ (1)
π*(1-y’) = Pw*(1-x’) (1a)
из урав (1) и (1а) определяем состав паровой фазы, находящейся в
равновесии с жидкостью состава:
 Pa  x ' Pa p aw  Pw
 y '   
  p aw Pa  Pw

1  y'  Pw  (1  x ' )  Pw  (1  x ' ) (2)
  p aw
P P
из урав (2) →   paw  P  y '( P  P )
a w
- уравнение изотермы паровой фазы.
a a w

1 y' 1 y'
 
p
aw
P P
1 2

В координатах р-y'
представляется гиперболой,
расположенной правее
изотермы жидкой фазы, что
соответствует условию
идеальных растворов при
y’>x’.
20. Графический расчет равновесных составов паров и жидкости

При выбранном внешнем давлении π точки пересечения горизонтали π с


кривыми давления насыщенных паров однозначно определяют
температуры кипения НКК и ВКК. Одновременное сосуществование
паровой и жидкой фаз равновесной системы, состоящей из двух выбранных
компонентов при заданном внешнем давлении возможно только в пределах
температур от Та до Тw.
При температуре ниже, чем Та, существует только жидкая фаза, а при
температуре выше, чем Тw, только пары. Т.е., температуры Та и Тw
соответствуют тем предельным случаям, когда в системе находится либо
чистый НКК, либо чистый ВКК.
При произвольно выбранной температуре Т1 в пределах от Та до Тw
давления насыщенных паров НКК и ВКК определяются точками
пересечения вертикали Т1 с кривыми Р1 и Р2. Отложим значения этих
давлений в правой части графика на осях ординат Р. Проведем изотерму
бинарной системы через точки (х = 0, Р2) и (х = 1,Р1).
Точка пересечения С горизонтали π с изотермой Р2Р1 определит состав
жидкой фазы при выбранной температуре и внешнем давлении.
Прямая 0Р1 – графическое выражение закона Рауля. При найденном
значении х точка К определит значение парциального давления НКК.
Отрезок СК равен парциальному давлению ВКК.
Закон Дальтона графически выражается прямой ОD. Т.к. в условиях
равновесия парциальные давления компонента в паровой и жидкой фазах
равны, то точка К‘ определит концентрацию НКК в паровой фазе.
21. Кривая равновесия фаз
По закону Рауля парциальные давления в жидкой фазе определяются:
для НКК - pa = Pa*x’
для ВКК - pw = Pw*(1-x’)
По закону Дальтона парциальное давление в паровой фазе определяется:
для НКК - pa = π*y’
для ВКК - pw = π*(1-y’)
При равновесии парциальные давления каждого компонента в паровой и жидкой
фазах равны:
π*y’ = Pa*x’ (1)
π*(1-y’) = Pw*(1-x’) (2)
разделим урав (1) на (2) →

y' P x' 
 a 
1  y' Pw 1  x ' 
  y'    x '
Pa  1  y'
 1  x' - ур-е кривой равновесия фаз.
Pw 

Уравнение устанавливает зависимость между
равновесными концентрациями в жидкой и паровой
фазах.
Каждой точке на КРФ соответствует определенная
температура в пределах температур кипения НКК (ta)
(1,1) и ВКК (tw) (0,0).
С увеличением внешнего давления кривая
приближается к диагонали. Поэтому Р должно быть
как можно меньше.
КРФ сохраняет свой вид и при замене х’ на x, y’ на y.

Pa

Pw - коэффициент относительной летучести. Характеризует способность

компонента переходить в паровую фазу. Чем он больше, тем легче компонент


переходит. α зависит от температуры и давления, зависимость
обратнопропорциональная.  >1.
Поскольку Pa > Pw при данной Т, то α > 1. Чем больше отличается Pa от Pw, тем больше
величина α. Обычно α возрастает с уменьшением Т. αмин – ta, αмакс - tw.

Среднее геометрическое значение КОФ:    макс мин


22. Изобарно-температурные кривые
Полученные при разных t равновесные составы жидкой x ' и паровой y ' фаз при
давлении π можно представить в системе координат t - x ' , y ' .
Изобарно-температурные кривые позволяют установить связь между Т кипения
системы и составом жидкой и паровой фаз.
Составы равновесных жидкой и паровой фаз
могут быть представлены в системе
прямоугольных координат Т-х-у. Кривая А3А2А1
устанавливает зависимость между температурой
системы и составом жидкой фазы и называется
изобарной температурной кривой кипения.
Кривая В3В2В1 зависимости температуры
системы от состава паровой фазы называется
изобарной температурной кривой конденсации
паров.
Т.к. равновесные жидкие и паровые фазы при
давлении π имеют одинаковую температуру, то
их составы находятся на горизонтальных
отрезках (конодах) А3В3 или А1В1.
Т. А0 лежит ниже кривой кипения, - система состоит только из жидкой фазы.
Т.В4 – паровая фаза.
Т.С – в системе находятся одновременно жидкая и паровая фазы.
ИТК можно строить как в массовых, так и в мольных концентрациях.
Построение изобарных температурных кривых с помощью кривых зависимостей
давлений насыщенных паров от температуры.
Чтобы построить
изобарные температурные
кривые, по произвольно
выбранной температуре в
интервале от Та до Тw
определяем давления
насыщенных паров
компонентов, и т.д.
Точки (0;ta) и (1;tw).
Изобарные температурные кривые также
существуют только в интервале от Та до Тw.
По графику P- t для произвольно выбранной t в интервале [ta;tw]:

 P y'  P x'
x'


2 1

P P
1 2
23.Энтальпийная диаграмма
Наряду с кривой равновесия фаз и изобарными температурными
кривыми при анализе и расчете процессов перегонки и ректификации
используются и энтальпийные диаграммы, связывающие составы паровой и
жидкой фаз с их энтальпией.
На изобарных кривых равновесные составы фаз определяются
горизонталью АВ, а на тепловой диаграмме – наклонной прямой аb.
Так же, как и на изобарных кривых, любая точка, лежащая ниже кривой
энтальпии жидкой фазы, характеризует систему, состоящую только из
жидкой фазы. И любая точка, лежащая выше кривой энтальпии паров,
характеризует систему, состоящую только из перегретых паров. Любая
точка, лежащая между кривыми, свидетельствует о наличии в системе двух
фаз.
Вертикальный отрезок между кривыми энтальпий паровой и жидкой
фаз равен разности энтальпий пара и жидкости одного и того же состава
(скрытая теплота испарения-конденсации).
Пренебрегая теплотой
растворения и считая энтальпию
аддитивной величиной, можно
рассчитать энтальпии жидк. и
паровой фаз.
h  h x  h 1 x 
t a w

H  H y  H 1 y 
t a w

Hw, Ha - энтальпия паровой


фазы
hw, ha- энтальпия жидкой фазы
ht – этальпии кипящей жидкости
Ht – энтальпии насыщенных
паров
На энтальпийной диаграмме
конода ab отвечает коноде АВ.

Энтальпийные диаграммы исп-ют при расчете процессов ректификации,


когда необходимо знать не только материальные, но и тепловые потоки.
24. Равновесие бинарных смесей, частично отклоняющихся от закона Рауля;
коэффициент активности
Закон Рауля: ”парциальное давление компонента идеального раствора равно
произведению давления насыщенных паров при данной температуре на мольную долю
компонента в жидкой фазе”
для НКК - pa = Pa*x’ для ВКК - pw = Pw*(1-x’)
В отличие от ид. растворов для реальных систем парциальные давления
компонентов и общее P смеси при изменении концентрации изменяются не по прямой.
Положительное отклонение будет тогда, когда парциальные давления и общее
давление системы будет больше величин, вычисленных по закону Рауля. На
диаграммах кривая равновесия фаз и изобарно-температурные кривые выглядят так же
как для идеального раствора (температуры кипящей жидкости и нас.паров
повышаются с уменьшением концентрации НКК в жидкости и паре). КРФ
характеризуется тем, что концентрация НКК в паровой фазе выше, чем в жидкости
при любом составе жидкой фазы.
Pabж - изотерма жидкой фазы, Pabп - изотерма паровой фазы, Pж - парциальное
давление ж.ф, Pп - парц.давление п.ф.
Отрицательное отклонение будет тогда, когда парциальные давления и общее
давление системы будет меньше величин, вычисленных по закону Рауля.
Коэффициент активности характеризует степень отклонения данного раствора от
идеального.   f ( t, P, состав жидкости).
Закон Рауля с учетом γ: для НКК p a   a  Pa  x ' , для ВКК p w   w  Pw  (1  x ' ) .
p aw   a  Pa  x ' w  Pw  (1  x' )

Состав равновесной жидкости: x'  ( paw   w  Pw ) /( a  Pa   w  Pw ) .


Состав равновесного пара: y'  x ' a Pa / p aw

При
положит.откл
γ>1,
а при
отрицат.откл
γ<1.

 1P
 
 2P
1

2
25. Равновесие взаимно растворимых бинарных систем, образующих
азеотропы.
Азеотропы – это смеси, при кипении которых состав насыщенных паров
имеет состав жидкой фазы.
Азеотропные смеси характеризуются значительным отклонением
величин парциального давления от закона Рауля, а также наличием на
кривых изотерм и ИТК экстремальных точек – минимальной или
максимальной температур кипения смеси. Экстремальные точки
соответствуют азеотропному состоянию системы, в котором жидкая и
паровая фазы имеют одинаковый состав. При этом, если образуется смесь с
максимумом общего давления, она кипит при минимальной температуре
системы.
Характерной особенностью ИТК для смесей с минимальной
температурой кипения является постепенное снижение температуры
кипения жидкости при увеличении концентрации компонента А до
величины, соответствующей составу азеотропной смеси (точка А)
Дальнейшее увеличение концентрации этого компонента ведет к
повышению от температуры кипения азеотропной смеси до температуры
кипения чистого компонента а. При составе х(А) = у(А) данная смесь
обладает максимальным давлением паров и минимумом температуры
кипения.
Таким образом, при изменении концентрации компонента в пределах от
0 до х(А) пары обогащаются этим компонентом, т.е. компонент а ведет себя
как НКК. При разделении путем перегонки такой смеси можно получить
продукты, состоящие из чистого компонента w и азеотропной смеси
состава х(А).
При изменении концентрации компонента а в пределах от х(А) до 1
равновесная паровая фаза будет беднее этим компонентом, чем жидкая, т.е
в этих пределах компонент а ведет себя как ВКК, а w – как НКК. Конечные
продукты при разделении могут состоять из чистого компонента а и
азеотропной смеси состава х(А).
Азеотропная смесь состава х(А) не изменяет своего состава при
испарении, для ее разделения требуются специальные методы.
Если смесь образуется с min.общего давления, то она кипит с max.t
кипения. При составе ya’ = xa’ смесь обладает max.P (т.А1) и имеет min.tкип.
При этом в области x’, y’ < xa’ НКК ведет себя как обычно и y’ > x’ю. В
области x’, y’ > xa’ НКК и ВКК меняются ролями и y’ < x’.
Если смесь образуется с min.общего давления, то она кипит с max.t
кипения. При составе ya’ = xa’ смесь обладает min.P (т.А1) и имеет max.t
кипения, соответствующую температуре кипения азеотропа.
Образование азеотропной смеси приводит к превращению исх. бинарной
смеси в 3х-компонентную, сост. из НКК, ВКК и азеотропа. При этом в
области x’, y’ < xa’ НКК и ВКК меняются ролями и y’ < x’, в области x’, y’ >
xa’ НКК выступает в своей обчной роли и y’ > x’.

образуются с поглощением тепла, с выделением тепла, требуется


требуется меньше энергии при больше энергии при разделени
разделении

Особенности азеотропов:
1) имеют tmax или tmin по сравнению с ta и tw ;
2) испаряются при tА=const;
3) испаряются без изменения состава;
4) не являются химическими соединениями, их состав зависит от давления
26. Равновесие системы частично растворимых жидкостей;
гетероазеотропы
Системы, компоненты которых растворимы друг в друге в строго
определенных для каждой температуры пределах концентраций, вне этих
пределов образуют два несмешивающихся жидких слоя
1) 0 < x´F < x´A и x´B < x´F < 1
полная растворимость
(1 жидкая фаза),
пары равновесны с
жидкостью
2) x´A < x´F < x´B
2 жидкие фазы, состава x´A
и x´B

Анализ кривой
растворимости
показывает, что при
температуре Т и изменении состава смеси от 0 до Ха и от ХB до 1
образуется однофазная гомогенная смесь, так как в этих пределах
концентраций жидкости полностью взаимно растворяются. При составе
смеси в пределах от Ха до ХB образуются две жидкие фазы с
концентрацией Ха в одной фазе и ХB в другой. Т.к. растворимость двух
жидкостей зависит от температуры, то величины Ха и ХB также
изменяются. При температуре выше критической смесь образует
гомогенный раствор при смешении исходных жидкостей в любых
соотношениях.
При изменении состава исходной смеси от Ха до ХB меняются только
массы фаз, а их составы остаются неизменными. С обеими жидкими фазами
в равновесии находится одна паровая фаза определенного состава.
При составе исходной смеси за пределами кривой растворимости состав
паровой фазы изменяется с изменением состава жидкости.
Если пары, находящиеся в равновесии с обеими жидкими фазами имеют
состав Уе больше Ха, но меньше Хb, то такие жидкости образуют кривые
растворимости первого типа (эвтектический класс частично растворимых
компонентов, например, вода + фурфурол). При некоторой концентрации
жидкой фазы Хе в системе образуется азеотроп, определяющий
температуру кипения смеси в интервале концентраций Ха-Хb.
При изменении концентрации НКК от 0 до Ха температура системы
будет понижаться от Тw до Те – температуры кипения азеотропа.
Концентрации НКК в парах изменяются от 0 до Уе. /В области
концентраций от Ха до Хb образуются два жидких несмешивающихся слоя
с концентрациями Ха и Хb и паровая фаза состава Уе. Температуры
кипения всех этих жидкостей остаются равными Те.
При увеличении концентрации НКК в исходной смеси от Хb до 1
температура кипения смеси начнет возрастать от Те до Та, а НКК и ВКК
меняются ролями.
Кривая равновесия пересекает диагональ (линию равного состава).
Жидкости, образующие кривые растворимости первого типа
(эвтектического класса)
x´A < y´E < x´B
1) 0 < x´ F < x´ A
x´ B < x´ F < 1

2) x´ A < x´ F < x´ B
при давлении р1
ниже температуры tE паров нет

Гетероазеотропом называется
гетерогенная жидкая система,
состоящая из 2-х ограниченно
смешивающихся жидкостей, общий
состав которой совпадает с составом
пара, равновесного с 2-мя жидкими
фазами. В системе с
гетероазеотропом пар имеет состав,
промежуточный между составами
сосуществующих с ними жидких
фаз. Гетерогенная смесь имеет
наименьшую t кипения по сравнению
с t кипения смесей любого другого
состава и ее нельзя разделить методом
перегонки на чистые компоненты.
(вода-анилин, бензол). ГАС
используются для разделения АС.
При повышении давления до р2
гетероазеотроп превращается в
гомоазеотроп.
Если пары, находящиеся в
равновесии с 2-мя жидкими фазами
составов x1 и x 2 , имеют равновесный
состав x1 < y E < x 2 - то это эвтектический
класс ЧСЖ. В этом случае при
некоторой концентрации x E в системе
образуется азеотроп, определяющий t
кипения смеси в интервале (x 1  x 2 ) . При
изменении концентрации НКК в жидкости от (0; x 1 ) t системы будет
понижаться от t w до t E . Концентрация НКК в п.ф изменится от (0; y E  x E ) .
При изменении концентрации НКК в жидкости от ( x 1  x 2 ) образуется 2
ж.ф с t E . При изменении концентрации НКК в жидкости от ( x 2 ;1 ) –
образуется гомогенный раствор, t кипения изменится t E  t a . Например к
такому относится система вода-фурфурол.
Жидкости, у которых в гетерогенной области существования состав
равновесного пара выходит за пределы ( x 1  x 2 ) - то это неэвтектический
класс ЧСЖ. Например, вода-фенол. При изменении концентрации НКК в
жидкости от (0; x 1 ) - система однофазна, (0; x 1 ) t системы будет понижаться
от t w до t E . В области составов смеси ( x 1  x 2 ) tкип.= t E =const. При
изменении концентрации НКК в жидкости от (x 2 ;1 ) – состав паров
изменится t E ;1 , t кипения изменится t E  t a , система будет иметь 1
жидкую фазу. Состав равновесных паров смеси 2-го класса богаче НКК,
чем жид-ть.
27. Равновесие двух взаимно нерастворимых жидкостей.
Могут встретиться два случая:
1) оба компонента присутствуют и в паровой ,и в жидкой фазах;
2) в жид фазе присутствует только один из компонентов.
Первый случай отвечает состоянию системы, при котором пары обоих
компонентов являются насыщенными, а в жидкости вследствие
нерастворимости компонентов имеются 2 фазы(ув+насыщ.водяной пар).
Число степеней свободы такой системы равно 1. т.е. достаточно задаться
температурой системы чтобы определить равновесное состояние
системы(давление системы и состав паров).
Давление при заданной температуре не зависит от соотношения масс
жидких фаз и поэтому равно сумме давлений насыщенных паров
компонентов, т.е.
Paz=pa+pz=Pa+Pz
В соответствии с законом дальтона состав паровой фазы определится так:
Ya’=pa/paz=Pa/(Pa+Pz) (1)
Yz’=1- Ya’= pz/paz
Удельный массовый расход одного компонента по отношению к другому,
например расход водяного пара Z, затрачиваемого на перегонку массы ув
G, определится следующим образом:
Z/G = (1- ya)/ya=PzMz/PaMa=(π-Pa) /PaMa
.π- внешнее давление системы.
Отсюда следует, что относительный расход отпаривающего агента тем
меньше, чем меньше его мольная масса.
Во втором случае один из компонентов присутствует в виде перегретых
паров, а жидкая фаза только одна(ув+инертный газ). Число степеней
свободы равно 2.
Допустим, что в жид присутствует компонент а, а пары другого компонента
z являются перегретыми, выбор внешнего давления π при заданной
температуре равноценен выбору парциального давления pz’ так как pz= π-
pa= π-Pa. При выбранных значениях температуры и давления состав паровой
фазы и расход отпаривающего агента Z могут быть вычислены по
уравнению (1).
28. Способы перегонки жидкостей
Перегонка – это процесс частичного испарения жидкости или конденсации паров,
проводимый для получения одного из продуктов обогащенного НКК или ВКК.
Образующийся при этом отгон в паровой фазе, обогащенный НКК, подвергают в
дальнейшем конденсации. Процесс перегонки осуществляется 6-мя способами:
- однократное испарение и однократная конденсация
(эти процессы характеризуются тем, что
образовавшиеся паровая и жидкая фазы не разделяются
до окончания процесса, а при достижении конечной
температуры их разделяют в один прием [однократно].
Принимается, что образовавшиеся паровая и жидкая
фазы находятся в равновесии).
- многократное испарение ,многократная конденсация
(процессы состоят в многократном процессе
повторения процессов ОИ и ОК для более полного
разделения смеси).
- постепенное испарение и постепенная конденсация (эти процессы осуществляются
так, что пары, образовавшиеся при испарении или конденсации, удаляются из системы
непрерывно в момент их образования).
Три способа:
1) однократное испарение ОИ,
2) многократное испарение МИ,
3) постепенное испарение
Однократное испарени - до конца процесса образующиеся фазы не разделяются

Многократное испарение - образующиеся фазы разделяются в несколько приемов,


т.е. несколько раз повторяется процесс ОИ
Постепенное испарение - образующиеся пары непрерывно отводятся;
является пределом многократного испарения (перегонка из колбы Энглера)
29.Расчет процесса ОИ. Мат. и тепловой баланс.
F – расход сырья
G – расход потока паров
g – расход потока жидкости
xF – доля НКК в сырье
xF*, yF* – доли НКК в равновесных потоках
жидкости и пара, образующихся в рез-те
ОИ
e – доля отгона
ht – энтальпия потока жидкости при t
Ht – энтальпия потока паров при t
Испарение – процесс перехода
вещества из жидкого или твердого состояния в парообразное. Процесс
характеризуется тем, что образовавшиеся паровая и жидкая фазы не разделяются до
окончания процесса, а при достижении конечной температуры их разделяют в один
прием (однократно). Принимается, что фазы находятся в равновесии.
Рассматриваются 2-х компонентные смеси.
F = G + g (1) – материальный баланс процесса ОИ; где F – масса исходной смеси,
G – масса образовавшихся паров, g – масса образовавшейся жидкости.
FxF = Gy*F + gx*F (2) – материальный баланс ОИ для НКК; где xF - исходная
концентрация смеси, y*F – концентрация паровой фазы, x*F – концентрация жидкой
фазы.
FxF = Gy*F + (F-G)x*F (3)
поделим обе части уравнения на F →
G * F * G *
xF   y F   x F   x F (4)
F F F
G
 e (5) – массовая доля отгона – отношение обр-ся паров G к массе сырья F.
F
подставим (5) в (4) → xF = ey*F + (1-e)x*F (6)
G x F  x *F
из урав (6) → e   (7) –доля отгона.
F y *F  x F*
Это отношение массы образов.паров к массе исходной смеси.
G' G F e F e'
e'  (8) – мольная доля отгона G'  F ' e'  
F' My My M
e'M y eMF
F

e  e'  (9) – связь доли отгона с мольной долей отгона; где My-
MF My
средняя мольная масса паров, M F - мольная масса исходной жидкой смеси. Обычно МF
> Му, поэтому e’ > e.
Если один из компонентов нелетуч (ВКК) (Р1 >> Р2)

P1
x' 1
 K x'  1
F

e'  
K 1
1 F

P1 1

1

Процесс ОИ связан с подводом тепла QB

F ht  Q  G H  g h
F B t t

QF  QB  G  Ht  g  h t (1) – тепловой
баланс процесса ОИ; где Q F - тепло исходной

F h
смеси.

 Q 
B
F  ht F    G H  G  Fq
F 
t t

F

 Q G q h
q  h  B 
 tF e 
F 
t

F H h
F


F
t t

qF– приведенная энтальпия сырья, которая


определяет количество введенного тепла,
приходящегося на единицу массы исходного
сырья. *
x x 
q h t

y x H h
F F F
* *
F t t
F
- уравнение прямой, проходящей через 3 точки
на энтальпийной диаграмме.

a x , h  b  y , H q
 c  xF F 
* 
*
 , 
F t F t

Исходная смесь при тем-ре tF и концентрации НКК xF соответствует т.F,f. Нагреванию смеси от tF до
tнк соответствует прямая F-А1’,f-а1’, при этом состав исходной смеси не меняется. В т.А1’,а1’ – тем-ра
tнк соответствует тем-ре кипения при е=0. Образующийся при этом пар y1 находится в равновесии с
жидкостью. При нагреве сырья от t F до t, ему сообщается тепло Q B - т.c, C. В этой точке система
будет состоять из жидкой и паровой фаз, составов x и y. Составы и энтальпии жидкости и пара
определяются т.A и В (a и b).
ac AC
e   отрезок ac, AC пропорционален массе отгона G, а отрезок cb, CB –массе жидкого
ab AB
остатка. Длина коноды ab (АВ) пропорциональна массе исх. смеси F.
При нагревании до tкк смесь перейдет в парообразное состояние, при этом е=1. Состав этого пара – т.
b2, B2, при этом y кк  x F . Состав и энтальпия жидкого остатка определяются т.а2, А2. t 2 - t конца
процесса ОИ. При нагревании выше tкк система будет состоять из перегревшего пара состава xF. При
понижении тем-ры до tF будет охлаждение паров, а с т.В2, b2 их конденсация. Степень конденсации:
g F  G BC bc
r  1 e     .
F F AB ab
30. Постепенное испарение
Процесс осуществляется так, что
пары, образовавшиеся при
испарении, удаляются из системы
непрерывно в момент их
образования. Образовавшиеся в
системе паровая и жидкая фазы
всегда находятся в состоянии
равновесия.
Пусть, в какой-то произвольный
момент времени масса загрузки в
испарителе будет g, концентрация в ней НКК – х. При бесконечно малом
изменении Т часть жидкости dg испарится, а состав жидкой фазы
изменится на величину dx и станет равным x – dx. При этом образуется
паровая фаза состава y.
Ур-е материального баланса по НКК:
gx  ydg  (g  dg )  ( x  dx ) (1)
dg dx
Отбросим бесконечно малые второго порядка: 
g y x
Интегрируем от нач. состояния F и хF до некоторого промежуточного g и х.
g
dg x dx g x dx
     
g0 g x0 y x
ур-е Рейлея (2)
0

ln
g0 x y  x

у = х(3) – пар находится в равновесии с жидкостью.


x
y
1  (  1)  x (4) – уравнение КРФ через y.

gx g  (1  x )
ln    ln
подставим урав (4) в урав (2) → Fx F F  (1  x F ) -
уравнение Рейлея, используется для определения  по результатам
постепенной перегонки.
Fx F  gx Fx F  gx
yD  
Fg D - средний состав отгона.
31. Постепенная конденсация
Gy  xdG  (G  dG )  ( y  dy) (1) – МБ для беск. малой массы
сконденсированных паров
xdG  Gdy  ydG (1a)

Из уравнения (1a) →
dG dy 

G y  x 
 y  x y y  x
G dy dy
y

  ln   
yF

(2) – уравнение Рейлея.


F  y  F
G y
yF


y  x (3) – пар находится в равновесии с жидкостью.
F

y
y (4) – уравнение КРФ через x.
  (  1)  y
подставим урав (4) в урав (2) →
Gy G  (1  y)
  ln
Fy F
 ln
F  (1  y F )
- уравнение Рейлея, используется для
определения  (КОФ) в интервале температур конденсации.
Fy F  Gy Fy F  Gy
хw   - средний состав конденсата.
F G W
32. Многократное испарение
Процесс многократного испарения состоит из повторений процесса однократного
испарения для более полного разделения исходной смеси.
G1 G2

сепаратор сепаратор
F испаритель t1 испаритель t2
tF
Q B1 Q B2

g1 g2

Пусть многократному испарению подвергается


смесь с содержанием НКК xF , находящаяся при
тем-ре tF - т.F, f. Проводим ОИ при тем-ре t1, будут
получены составы жидкой и паровой фаз x1 и y1,
при этом на первой ступени:
x F  x1* A1C1 a1c1
e1  *   ,отн.кол-во исп.ж-и:
y 1  x *1 A1 B1 a1b1
y *1  x F C1 B1 c1b1
r1  1  e1    ,
y1*  x *1 A1 B1 a1b1

y1*  x F C1 B1 c1b1
g1  F  r1  F  *  F   F 
y 1  x 1* A1 B1 a1b1 .
Жидкий остаток подвергают ОИ во второй
ступени при t2. Образовавшиеся жидкая и паровая
фазы будут иметь состав x2 и y2.
x1  x 2 A 2 C 2 a 2 c 2
e2   
y 2  x 2 A 2 B2 a 2 b 2 ,
C2 B2 c 2 b 2
доля неиспарившейся жидкости: r2  1  e 2   .
A 2 B2 a 2 b 2
Масса жидкого остатка:
y  x1 C B c b
g 2  g 1  r2  g 1  2  g1  2 2  g1  2 2 
y2  x 2 A 2 B2 a 2b2
g 2  g1  r2  F  r1  r2  F  (1  e1 )  (1  e2 ) . После проведения k ступеней ОИ, масса

жидкости: g k  F   ri  F   (1  e i ) . С повышением числа ступеней ОИ,


k k

i 1 i 1

уменьшается масса жидкого остатка. Процесс МИ – линия АС 1 А 1 С 2 А 2 ( ас 1 а 1 с 2 а 2 ) .


33. Многократная конденсация

G1 G2

Qd сепаратор Qd сепаратор
F t1 t2
tF конденсатор конденсатор

g1 g2

При охлаждении паров с начальной


концентрацией НКК
yF от tF - т.F (f) до t1 происходит
частичная конденсация. Масса
парового остатка:
y F  x 1* A1C1 ac
G1  F  e1  F  F F 1 1 .
y 1*  x 1* A1 B1 a1b1
На второй ступени паровой остаток
охлаждается от t1 до t2 → еще часть
паров сконденсируется и масса
остатка:
y1  x 2 A C ACA C
G 2  G1  e 2  G1   G1  2 2  F  1 1 2 2
y2  x 2 A 2B2 A 1 B1 A 2 B 2

После k-ой ступени конденсации, масса остатка будет:


G k  F   ei  F   (1  ri ) .
k k

i 1 i 1

Процесс МК: ВС1 В1С 2 В 2 (bc1 b1c 2 b 2 )


Увеличение числа ступеней МК приведет к уменьшению массы
парового остатка с каждой последующей ступени.
.
34. Сущность процесса ректификации
Ректификация – это диффузионный процесс разделения жидких смесей
взаимно растворимых компонентов, различающихся по температурам
кипения, который осуществляют путем противоточного многократного
контактирования неравновесных паровой и жидкой фаз. Для получения
продуктов с заданной концентрацией компонентов и высокими выходами
используют процесс ректификации, который широко применяется в
нефтегазопереработке, химической, нефтехимической промышленности.
Вступающие в контакт пары и жидкость при
ректификации не находятся в равновесии, но в
результате многократного контакта неравновесных
фаз стремятся достичь его или приблизиться к
этому состоянию. При контакте происходит
выравнивание температур и давлений и
перераспределение компонентов между фазами.
Такой контакт называют идеальным (теоретическим). В итоге такого
контакта паровая фаза обогатится НКК, а жидкая – ВКК, если жидкость,
вступающая в контакт с парами, будет содержать больше НКК, чем
жидкость, равновесная с этими парами. Если исходные пар и жидкость
находились при одинаковом давлении, то необходимо, чтобы Т жидкости
была ниже Т паров.
Пусть на каждую n-ю тарелку с вышележащей тарелки стекает
жидкость в количестве g n 1 при температуре t n 1 и с нижерасположенной
тарелки поднимаются пары в количестве G n 1 при температуре t n 1 . При
контакте на n-й тарелке система достигает состояния равновесия, при
котором пар и жидкость будут иметь одинаковую температуру. Для
осуществления процесса ректификации температурный режим в колонне
должен быть таким, чтобы температура убывала в направлении движения
потока паров.
35. Принципиальное устройство ректификационной колонны
Часть колонны, куда вводится сырье,
называется секцией питания
(эвапорационное пространство).
Часть колонны, находящаяся выше
ввода сырья называется верхней
(концентрационной, укрепляющей).
Часть колонны, находящаяся ниже
ввода сырья называется нижней
(отгонной, исчерпывающей).
Сырье, нагретое до tF, может
подаваться в колонну в виде жидкости,
паров или смеси паров и жидкости. При
входе сырья в колонну происходит процесс ОИ, в результате которого образуется пар
GF состава y*F и жидкость gF состава x*F, находящиеся в равновесии.
На каждой n-ой тарелке происходит контакт жидкости gn+1 и пара Gn-1. Пары Gn
будут богаче НКК, чем пары Gn-1, поступающие на данную тарелку. Уходящие с этой
тарелки пары Gn и жидкость gn будут в равновесии друг с другом. Подобное
продолжается, пока пар на верху колонны не приобретает заданного состава по НКК
yD, а жидкость внизу колонны не достигнет состава xw.
Для обеспечения ректификации необходимо в верхней части колонны навстречу
парам организовать поток жидкости (флегмы, орошения). Для этого на верху колонны
отнимается тепло Qd (тепло парциального конденсатора). За счет этого часть паров,
поднимающихся с верхней тарелки, конденсируются, образуя необходимый
нисходящий поток жидкости. Отбираемый с верха колонны продукт D, обогащенный
НКК называется ректификатом (дистиллятом).
В нижней части колонны нужно обеспечить восходящий поток паров. Для этого в
низ колонны подводится тепло QB (тепло кипятильника). При этом часть жидкости,
стекающей с нижней тарелки, испаряется, образуя поток паров. Отбираемый снизу
продукт W, обогащенный ВКК называется остатком.
Неполные (отгонная и укрепляющая)
колонны
36. Материальный баланс ректификационной колонны

Для всей колонны: F= D + W


Для НКК: FxF = DyD + Wxw
Учитывая, что W = F – D:
FxF = DyD + (F-D)xw
Относительный отбор
ректификата:
D xF  xW
  
F y D  xW

Относительный отбор
остатка:
W D y D  xF
1   1  
F F y D  xW
37. Расчет минимальных флегмовых и паровых чисел

1) Заданный состав ректификата y D может быть получен при изменении


потока флегмы от min до max величины.
y N0 < y m < y *F - условие нормального протекания процесса ректификации, где
y N0 - концентрация паров, поднимающихся с верхней тарелки отгонной
части колонны; ym - состав пара, поступающего из секции питания в
концентрационную часть колонны; y *F - концентрация НКК в паровой части
сырья.
При ↓ потока флегмы → раб.линия DB →
DB’→ y N , y m , y *F →lim y *F → раб.линия
DEB’ соответствует режиму
0

минимального орошения.
Выше DEB’ нельзя т.к нарушается
условие.
g yD  y 
R 
D yx 
 y D  y *F
x  xF   R min  * BB
'
*

 y F  x *F . АВ
y  yF
*



2) Состав остатка x может быть получен при изменении потока


w

паров от min до max величины.


x > x > x - условие нормального протекания процесса
1 m
*
F

ректификации, где x - концентрация жидкости, стекающей с


1

нижней тарелки отгонной части колонны; x - состав жидкости,


m

поступающей из секции питания в нижнюю часть колонны; x - *


F

концентрация НКК в жидкой части сырья.

При ↓ потока паров → раб.линия WC


→ WC’→ x → lim x .
m
*
F

G/W – масса потока паров → lim


(G/W)min→ раб.линия → WHC’, не
нарушая условие.
G x  xw 
П 
W yx 
 x *F  x w

y N 0  y m  y F   П min  *
*

 y F  x F*
x1  x m  x *F 
 x F  x AA
* '

П  
y F x АВ
W


мин * *
F
38. Уравнение рабочей линии верхней части ректификационной колонны.

G  g  D по контуру 1: или

G y  g x  D yD
- зависимость между массами и составами паров и
жидкости, проходящих через одно и то же сечение
верхней части колонны
• Флегмовое число - является важнейшим
параметром процесса ректификации
g yD  y
R  
D y x
• Уравнение рабочей линии устанавливает связь между составами встречных
потоков пара и жидкости в произвольном сечении колонны и является общим
для любого сечения концентрационной части колонны:

R yD
y  x 
R 1 R 1
D x  y D ; y  y D 
 y 
L  x  0; y  D 
 R 1
На диаграмме х-у можно выявить
характерные точки, через которые
проходит рабочая линия. При х = уD
получим у = уD, т.е рабочая линия
проходит через т.D, находящуюся на
диагонали диаграммы. Положение т.D
зависит только от состава дистиллята и
не зависит от потока флегмы.
Для определения положения второй
точки L примем х = 0, тогда у = yD/(R+1). Положение т.L зависит не только от состава
дистиллята yD, но и от величины R. С увеличением R точка L перемещается вниз, а
рабочая линия приближается к диагонали. В пределе R = 8 рабочая линия сольется с
диагональю (режим полного орошения).
И рабочая линия, и кривая равновесия дают зависимость между содержанием НКК
в жидкости и в парах. Только кривая равновесия фаз связывает концентрации
равновесных жидкой и паровой фаз, покидающих данную контактную ступень
(теоретическую тарелку). Рабочая же линия связывает неравновесные жидкую и
паровую фазы в определенном сечении колонны и каждая ее точка характеризует
жидкость, стекающую на данную тарелку и пары, поднимающиеся к ней.
При изменении R по высоте колонны рабочая линия может быть построена при
помощи энтальпийной диаграммы.
39. Уравнение рабочей линии нижней части ректификационной колонны.

g G W
по контуру 1: или
g x  G y  W xW
- зависимость между массами и составами
паров и жидкости, проходящих через одно
и то же сечение нижней части колонны. Из
нее следует, что в нижней части колонны
расход жидкости больше расхода паров
Паровое число:

G x  xW
П  
W y x

Уравнение рабочей линии устанавливает связь между составами встречных потоков


пара и жидкости
П 1 x
y  x  W
П П

Рабочая линия нижней части


колонны проходит через
следующие характерные
точки:
W x  xW ; y  xW 
 П  xW 
M x  ; y  1
 П 1 
Точка W находится на
диагонали (х = у = хW) и ее расположение не зависит от потоков паров и
флегмы. Другая точка М определяется при у = 1. Положение М зависит от
П. При увеличении П точка М перемещается вправо и раб. линия
приближается к диагонали. Любая точка, лежащая на рабочей линии,
связывает составы встречающихся неравновесных потоков жидкости и
пара.
40. Внутреннее и внешнее флегмовые числа
Уравнения для нижней и верхней частей колонны можно свести к общему
виду, введя понятие внутреннего флегмового числа.
Внутр. флегмовое число - это отношение масс потоков флегмы и паров:
g
Ф
G
Рассмотрим верхнюю часть колонны:
g D  g G g 
y x   yD  y  x   yD 
G gD  gD gD  G G 
  
Gy  gx  Dy D  g Gg  Ф g 
y  x   yD 
G G  G
y  Фx  (1  Ф) y D - общий вид уравнения для верхней части колонны.
Т.к G  g → Ф  1.

Рассмотрим нижнюю часть колонны:


GW Wx W  g gG 
y x   y   x   x W
gGW  G G G G 
  
gx  Gy  Wx W  g gG g
y  x   xW  Ф  

G G 
 G
y  Фx  (1  Ф ) x W - общий вид уравнения для нижней части колонны.
Т.к g  G → Ф  1.

При Ф=1 – режим с бесконечными флегмовым и паровым числом.

2) Связь между Ф и R:
g  R  D R  D
g  Ф  R  (G  g ) R  G  R  g R  G R  g
R  g  G Ф     R  R Ф 
D Ф   G G G G
G  D  G  g
R
Ф  R  R  Ф  Ф  R  Ф  R  Ф  (1  R )  R  Ф 
R 1

п 1 
Ф  1
п
41. Тепловой баланс ректификационной колонны
При проведении процесса ректификации происходит обмен тепловой
энергией между контактирующими паровой и жидкой фазами.
Q прих   Q отх - тепловой баланс колонны
Q прих  Q F  Q В , где Q F - тепло, вносимое
сырьем; Q В - тепло, подводимое в низ колонны
через кипятильник.
Q F  F  (1  e)  h tF  F  e  H tF  F  h F
Q В  G w  (H tw  h tw )  G w  q исп
Q отх  Q D  Q W  Q d , где Q - тепло, D

отводимое из колонны парами ректификата;


Q W - тепло, отводимое из колонны жидким
остатком; Q d - тепло, отнимаемое потоком
хладагента на верху колонны для образования
флегмы.
Q D  D  H tD , QW  W  htw
Q d  g D  ( H tD  htD )  g D  q конд
Q F  Q В  Q D  Q W  Q d - ТБ колонны.
Q D , Q W  const →
Q F  Q В  Q d  Q W  Q D  const - тепловой баланс.
QF  QВ  QD  QW  Qd 
 Qd Q
Q D  D  H tD   Q F  (D  H tD  Q d )  ( W  h tw  Q В )  Q F  D  (H tD  )  W  (h tw  В )
 D W
Q W  W  h tw 
Qd Q 
QF  D  ( H tD  )  W (htw  В )
D W

Qd 
q D  H tD    QF  Fq F  D  q D  W  q w
D 
Q 
q w  htw  В 
W 
Доля отбора:
D x F  x w q F  qw
  
F y D  xw q D  qw -ур-е прямой, проходящей через 3 т-ки:


c xF , qF 

P1 y D , q D  P2 xW , qW 

При заданном составе


дистиллята ордината т.Р1
зависит относительного
количества тепла, отводимого
наверху колонны. При
увеличении этого количества
тепла т.Р1 перемещается по
диаграмме вверх, а при
уменьшении – вниз.
Соответственно, при заданном
составе остатка ордината т.Р2
зависит от относительного
количества тепла, подводимого
вниз колонны. С увеличением
этого количества тепла т.Р2
переместится вниз, а при
уменьшении – вверх. При
большой величине QB/W ордината т.Р2 становится отрицательной.
Т. с, определяемая составом сырья и его энтальпией, всегда лежит на
прямой Р1Р2. При изменении энтальпии сырья т. с перемещается
вертикально вверх.
Анализ ур-я ТБ по графику. При постоянном положении т.с
(температура сырья не меняется) и с увеличением Qd полюс Р1
переместится вверх, а Р2 – вниз, т.е. при этом должно увеличиваться и
количество подводимого в низ колонны тепла.
42. Тепловой баланс верхней части ректификационной колонны

G  H t  D  H tD  g  ht  Qd 
  ( g  D)  H t  D  H D  g  ht  Qd
G  Dg 

g   Q 
 D H T  D  H t D  d   g ht
D

g 
 D H T  D q D  g ht

g qD  H t 
 
G H t  ht  g qD  H t yD  y
  R   
g yD  y  G H t  ht yx

G y  x 
- уравнение прямой, проходящей через 3
точки:
P ( y D ; q D ) , G ( y; H t ) , g ( x; h t )
При заданном составе ректификата y D
ордината точки Р зависит от тепла
Q d / D , отводимого на верху колонны.
При ↑ Q d / D →Р= P1 , а при ↓
Q d / D →Р= P2 .
Точки G и g характеризуют составы и
энтальпии встречных неравновесных
потоков пара и жидкости в каком-либо
произвольно выбранном сечении ВЧ
колонны. Положение т.Р при заданном
составе дистиллята и выбранном
флегмовом числе остается неизменным,
тогда как положение точек G, g зависит
от рассматриваемого сечения.
Т.о. на энтальпийной диаграмме
каждому сечению колонны между
двумя смежными тарелками
соответствует своя рабочая линия,
проходящая через полюс Р1, а н-ному
количеству тарелок в ВЧ колонны –
пучок из н прямых, также проходящих
через полюс Р1.
43. Тепловой баланс нижней части ректификационной колонны
g  ht  QB  G  H t  W  ht w 
  (G  W )  ht  W  htw  G  H t  QB
g  G W 
G 
 Q 
 W ht  G H T  W  htW  B 

G 
 W 

 W ht  G H T  W qW

G ht  hw 
 
W H t  ht 

G x  xw 

W y  x 
G ht  hw x  x w
П  
W H t  ht yx
уравнение прямой проходящей через 3 точки: P2 (xW, qW ), G (y, HT ), g (x, ht )

На энтальпийной диаграмме эти уравнения


соответствуют прямой, проходящей через
следующие три точки: P2, G, g. Точки G и
g характеризуют составы и энтальпии
встречных неравновесных потоков пара и
жидкости в каком-либо произвольно
выбранном сечении НЧ колонны.
Положение т.Р2 при заданном составе
остатка и выбранном паровом числе
остается неизменным, тогда как
положение точек G, g зависит от
рассматриваемого сечения.
Т.О. на энтальпийной диаграмме каждому
сечению колонны между двумя смежными
тарелками соответствует своя рабочая
линия, проходящая через полюс Р2, а н-
ному количеству тарелок в НЧ колонны –
пучок из н прямых, также проходящих
через полюс Р1.
44. Построение раб линий на диаграмме X-Y при помощи ЭД

1. Задано: xF, yD, xW, F(xF*;yF*),


КИФ.
2. Тт. D, W, O, F;a, b, c
3. Находим положение тт. Р1 и Р2.
4. (Qd /D) = (Qd /D)min * КИФ
5. Строим рабочие линии, проходящие через полюс Р1 и полюс Р2.
6. Точки пересечения РЛ с энтальпийными кривыми определяют
соответствующие концентрации НКК, принадлежащие РЛ на диаграмме x-y.
Абсциссы точек пересечения РЛ с энтальпийными кривыми жидкости и паров
характеризуют составы жидкости и паров для встречных потоков в колонне и
являются сопряженными точками рабочих линий.
Перенесем найденные величины конц-ций на диаграмму х-у. С этой целью
проведем вертикали из точек пересечения с энтальпийными кривыми: из т.1 в
т.1’, лежащую на диагонали: абсцисса и ордината этой точки равны у. Затем из
точки 1’ проведем горизонталь до её пересечения с вертикалью, опущенной из
т.2. Т. 2’ и является точкой, лежащей на рабочей линии верхней части колонны с
координатами у и х. Аналогичные построения для других лучей дадут точки
рабочих линий в ВЧ колонны.
45. Режим полного орошения.
Если колонна работает без отбора продуктов: D=0, W=0 и
F=D+W = 0, но с заданным подводом тепла QB в кипятильнике и с
отводом тепла Qd в конденсаторе, т.е. в этом случае встречные
потоки пара и жидкости равны и определяются теплоподводом в
кипятильник.g=G .Это и есть режим полного орошения или режим
с полным возвратом флегмы.
Положение т.L зависит не только от состава дистиллята, но и
от величины флегмового числа. С увеличением R точка L
перемещается вниз, а рабочая линия приближается к диагонали. В
пределе рабочая линия сольется с диагональю (режим полного
орошения).
46. Режим минимального орошения.
Для нормального проведения
процесса ректификации должно
выполняться неравенство yNo y*F.
При уменьшении потока флегмы РЛ
перемещается вверх, поворачиваясь
вокруг т.D. При этом составы паров
будут выравниваться и в пределе
станут равными y*F.
В пределе рабочая линия займет
положение, DFL’, отвечающее
режиму работы колонны с
минимальным потоком флегмы, при
котором ещё обеспечивается получение дистиллята заданного состава yD. Если
РЛ переместится выше т.F, то получение дистиллята заданного состава станет
невозможным.
Минимальный поток орошения может быть определен из уравнения:
g yD  x
R 
D yx
При условии, что ч=х = х*F, y = y*F
g y D  xF*
R min = ( ) min = *
D y F  x *F
Для нижней части колонны заданный
состав остатка xw может быть получен
при изменении потока паров от
минимального значения до бесконечно
большой величины.
Для нормального протекания процесса
ректификации необходимо, чтобы х1  х*F.
При уменьшении потока паров РЛ НЧ перемещается влево, поворачиваясь
вокруг т.W. При этом конц хм НКК в жидкости, стекающей в отгонную секцию,
будет уменьшаться и приближаться к своему предельному значению х*F. Если
РЛ левее т.F, то процесс ректификации с заданной степенью четкости станет
невозможным.Минимальный поток паров определяется из уравнения.
G x F*  xw
П min = ( ) min = *
W y F  x *F
47. Графическое определение числа теоретических тарелок на диаграмме Х-Y

Одной из основных целей расчета колонны является определение числа


теоретических тарелок, необходимых для разделения данной смеси на дистиллят и
остаток заданного состава.
Известны: R и положение кривой равновесия фаз. Пусть требуется получить
дистиллят состава уD. Рабочая линия ВЧ колонны проходит через т.D с координатами
(х=у=уD). Положение т. L определяется R.
В данном примере парциальный конденсатор принимается за одну теоретическую
тарелку. В случае других способов отвода тепла в верху колонны эта ступень отвечает
верхней тарелке колонны.
Если при построении ЧТТ окажется не целым числом, на практике принимают
ближайшее большее целое ЧТТ, обеспечивая некоторый запас качества получаемого
дистиллята, или принимают дробное число тарелок.
Минимальному ЧТТ в ВЧ колонны соответствует случай работы колонны с
бесконечным R. РЛ – диагональ. При уменьшении R ЧТТ стремится к бесконечности.
ЧТТ в отгонной части колонны определяется с помощью аналогичных построений.
При подводе тепла в низ колонны образуется поток паров. Нижняя тарелка –
кипятильник. В результате графич. построений видно, что что по высоте колонны
концентрации паров и ж-ти изменяются неравномерно, что определяется формой
кривой равновесия фаз и расположением РЛ-й.
Т.О – составом сырья, т.F – долей отгона.
ЧТТ для отгонной части определяется аналогично. Раб линия WC определяется
положением точки W с координатами х = у = хW и величиной парового числа П=G/W
48. Графическое определение числа теоретических тарелок при
помощи энтальпийной диаграммы и изобарных температурных
кривых.

1. Задано: xF, yD, xW, е, КИФ.


2. Тт. А, В, С; a, b, c
3. Находим положение тт. Р1 и Р2.
4. ИТК: 1(yD) - 2(xD*)
5. ЭД: 2(xD*) - 3(htD) - 4(y1)
6. ИТК: 5 (y1) – 6 (x1*)
7. ЭД: 7 (x1*) – 8 (y2)
8. ИТК : 9 (y2) – 10(x2*)
9. КЧ колонны: 3 ТТ
ПК (1-2) + 2ТТ (5-6; 9-10)

1. ИТК: 1’(xW) – 2’(yW*)


2. ЭД: 3’(yW*) – 4’(x1’)
3. ИТК: 5’ (x1) – 6’ (y1*)
4. ЭД: 7’ (y1*) – 8’ (x2)
5. ИТК : 9’ (x2) – 10’(y2*)
6. OЧ колонны: 3 ТТ
К (1’-2’) + 2ТТ (5’-6’; 9’-10’)
50. Парциальный конденсатор
Для обеспечения нормальной работы колонны необходимо на верху ее
отводить определенное количество тепла для конденсации части паров и
образования потока флегмы (орошения).
Один из самых распространенных способов отвода тепла является
парциальный конденсатор.
Этот способ заключается в том, что пары, уходящие с верхней тарелке
концентрационной части колонны
G N k поступают в парциальный
конденсатор, где частично
конденсируются. Образовавшиеся при
этом поток флегмы g D возвращается на
верхнюю тарелку в качестве орошения, а
пары ректификата D отводятся из
конденсатора. Принимается, что D и gгор
находятся в равновесии → ПК
эквивалентен одной ТТ.

( g гор  D )  H tN K  g гор  htD  D  H tD  Qd - тепловой баланс (контур 1) 

Qd  g гор  ( H tN K  htD )  D  ( H tN К  H tD )
D  ( H tN К  H tD ) - кол-во тепла, необх для охлаждения D от t N до t D .
 g гор  qконд , где Q d - количество тепла,
K

t N K  t D  Qd  g гор  ( H tN K  htD )

отводимого в парц. конденсаторе, q конд - скрытая теплота конденсации.


ПК обычно используют при небольшой производительности колонны,
при небольшом корродирующем действии паров и при сравнительно
невысоких температурах верха колонны.
Основные недостатки ПК:
1. трудности размещения теплообменного аппарата большой
поверхности наверху колонны.
2. Коррозионно опасное сырье и повышенные температуры верха
вызывают отложение накипи на поверхности трубок конденсатора.
Чистка и ремонт конденсатора на большой высоте также вызывают
затруднения.
51. Острое (холодное) испаряющееся орошение
Это наиболее
распространенный способ.
Поток паров с верхней тарелки
концентрационной части
колонны направляется в
конденсатор, где полностью
конденсируется и охлаждается
до температуры холодного
орошения t x . Образовавшаяся
холодная жидкость делится на
поток ректификата D и поток
холодного орошения g x , возвращаемого на верхнюю тарелку колонны. Эта
холодная жидкость, состав которой равен составу ректификата x D  y D ,
контактирует с парами, поступающими с нижележащей тарелки G N K 1 . В
результате этого пары охлаждаются от температуры t N K1 до температуры
t NK = t D и частично конденсируясь, образуют поток горячего орошения g NK ,

количество которого определяет процесс ректификации.


(gгор  D)  HtNK1  D htX  gгор  htNK QdX - тепловой баланс для контура 1 →
QdX  gгор  (HtNK1  htNK1 )  D (HtNK1  htX )
Qd X  Qd  D  ( H tN K  htх ) - тепло, отнимаемое в конденсаторе (тепло,
затрачиваемое на образование потока флегмы g x + тепло конденсации и охлаждения
паров ректификата от t N до t N ).

(g NK  D)  HtNK 1  g x  htX  g NK * hNk  HtNK  (D  g x ) 


K 1 K

 
 gx  (HtNK  htX )  gNK  (HtNK1  hNK )  D (HtNK1  HNK ) - ТБ для контура 2. →
Qd  gx HtD  htx
gx Qd /(HtD  htX ) - масса холодного испаряющегося орошения, ↓ t x → ↓ g x .

gD HtD  htx

gx HtN  htD
ђ
52. Циркуляционное орошение
Часть флегмы gц с верхней
тарелки направляется в
холодильник, где охлаждается
и при температуре tц
возвращается на верхнюю
тарелку. Здесь флегма
контактирует с парами G N ,
поступающими с
K 1

нижележащей тарелки при


температуре t N = tD. В
результате контакта паров с
K 1

холодной флегмой пары


охлаждаются до температуры
tD и частично
конденсируются, образуя
поток флегмы g N , необходимый для осуществления ректификации. С верхней
тарелки уходят пары ректификата D при температуре tD. Состав ЦО равен составу g N .
K

ЦО нагревается за счет тепла конденсации паров от tц до tD, а потом охлаждаясь в


K

холодильнике, отдает это же кол-во тепла.

G HТN 1  gцоhtцо  gгор htD  gцоhtD  D HTD

g  D H  g h  g h  g h  D H
Nк 1 к

g h  h   g H  h   D H  H 
гор tNк1 цо tцо гор tD цо tD tD

 
цо tD tцо гор tNк 1 tD tNк 1 tD

g цо htD  htцо  Qd

gцо Qd /(htD htц ) - масса циркуляционного орошения. ↓ t ц →↓ g ц .


gцо H t D  ht xо

g xо ht D  ht цо
По сравнению с ХИО ЦО имеет преимущества:
1. За счет отводимого ЦО уменьшается поток паров дистиллята,
следовательно уменьшается поверхность холодильника-конденсатора;
2. Холодильник ЦО меньше подвержен коррозии в агрессивной среде, чем
конденсатор-холодильник.
И недостатки:
1. При одинаковых температурах Тх и Тцо объем перекачиваемого ЦО
больше, чем ХО за счет разности между энтальпией паров и жидкости.
53. Способы подвода тепла в низ колонны
Необходимо подавать тепло, за счет которого испаряется часть жидк и
образуется пар.
1. Змеевики или пучки труб,
вмонтированные непосредственно в корпус

 
колонны

QB  GW H tW  ht1
Ограниченное применение из-за малой
поверхности теплообмена и трудностей ремонта –
необходимо останавливать всю колонну.
Целесообразно применять при переработке
чистых и некоррозионных сред.
Пары, образующиеся в результате нагрева жидкости, находятся в
равновесии с уходящим из колонны остатком, поэтому кипятильник
эквивалентен одной ТТ.
2. Подогреватель с паровым пространством - рибойлер
Жидкость попадает в подогреватель с паровым пространством, где её
температура поднимается от Т1 до Ткип
остатка. Образовавшиеся пары поступают из
парового пространства рибойлера в колонну,
образуя восходящий поток паров. Пары
находятся в равновесии с остатком, поэтому
рибойлер эквивалентен одной ТТ. Для
определения количества подводимого тепла
рассмотрим ТБ НЧ колонны. При небольшой
разности температур Т1 и ТW вторым

G 
слагаемым в уравнении (2) можно пренебречь.
 W ht1  QB  GW H tW  W htW

   
W

QB  GW H tW  ht1  W htW  ht1


 
QB  GW HtW  ht1  qисп
3. Горячая струя
Этот способ подвода тепла используется
при сравнительно высокой температуре
низа колонны, когда применение
обычных теплоносителей (водяной пар)
невозможно или нецелесообразно.
Часть жидкого остатка насосом
прокачивается через трубчатую печь, где
потоку сообщается количество тепла QB.
Нагретая и частично испаренная
жидкость возвращается в колонну под нижнюю тарелку, при этом
подвергаясь процессу однократного испарения и смешиваясь с потоком
стекающей с нижней тарелки жидкости. Образующийся поток паров
складывается из паров горячей струи и части испарившегося при контакте с
ГС остатка. Из низа колонны часть потока жидкости выводится в виде
остатка, а часть возвращается в трубчатую печь.
ТБ.
Расчет процесса ОИ ГС при температуре Тгс и давлении Пи низа.
Масса ГС определится из уравнения (5).

 
При повышении температуры ГС её масса уменьшается.

QB  G0  W ht1  G0 H t 0  W htW

 
QB  G0 H t0  ht1  W htW  ht1  
t1  tW 
QB  g г.с. htг .с.  htW 

QB
g г.с. 
htц  htW

htц – энтальпия парожидкостного потока после теплообменника


54. Выбор давления при ректификации
Выбор давления в ректификационной колонне обусловлен
необходимым температурным режимом: давление в колонне
повышается по сравнению с атмосферным, когда необходимо
повысить температуру в колонне, или понижается путем создания
вакуума, когда температура в колонне должна быть снижена.
Необходимость повышения давления возникает при разделении
компонентов с низкими t кипения (пропан, пентан, бутан). Путем
подбора давления обеспечивают такой температурный режим, при
котором для конденсации паров ректификата в качестве
охлаждающих агентов можно использовать дешевые и легко
доступные хладагенты – воду, атмосферный воздух. Увеличение
давления приводит к уменьшению поверхности конденсатора в
верхней части колонны и к увеличению поверхности кипятильника
в низу колонны. Выбор давления зависит от технологических
условий (работа и сопротивление аппаратов, установленных до и
после колонны). Пониженное давление создают путем вакуума для
снижения t в колонне (для разделения компонентов, обладающих
высокими t кипения). Давление влияет на α (↑π→↓α). При ↑α
позволяет снизить количество орошения, уменьшить ЧТТ. При
π  Р кр →α  1 , что ухудшает условия ректификации. Давление влияет
на производительность (↑π→↑П), но ↑ расход материала на стенки.
Главным критерием при выборе давления является обеспечение
благоприятного режима.
55. Особенности работы колонны с вводом водяного пара
Ввод водяного пара в колонну применяют в следующих
случаях:
1) При необходимости снизить температуру процесса, чтобы
избежать разложения нефтепродукта – при этом
уменьшается парциальное давление углеводородов и
снижается температура перегонки;
2) Когда подвод тепла в низ колонны через кипятильник не
представляется возможным в силу отсутствия
высокотемпературного теплоносителя;
3) Когда не требуется высокой четкости разделения.
Температура кипения жидкости может быть снижена также
понижением давления в аппарате созданием вакуума. Во многих
случаях водяной пар вводят под нижнюю тарелку отгонной части
колонны, чтобы испарить часть жидкости в низу колонны,
образовать восходящий поток паров и обеспечить процесс
ректификации в нижней части колонны. Особенно это
практикуется в тех случаях, когда подвести тепло в низ колонны
через кипятильник не получается или когда не требуется высокой
четкости разделения и ввод водяного пара позволяет более
просто оформить процесс ректификации. При вводе в низ
колонны водяного пара парциальное давление паров УВ
снижается, что способствует испарению жидкости (ее кипению)
при более низкой температуре. Тепло, необходимое для
испарения жидкости, отнимается от самой жидкости, вследствие
чего ее температура понижается. Водяной пар вместе с парами
испарившихся углеводородов на тарелке, расположенной выше,
вступает в массообмен с жидкостью. В соответствии с законом
Дальтона масса паров углеводородов, получаемых при вводе
водяного пара, определяется уравнением.
G
M  P  P PM G Z
G
Z
18
PZ   P 18(  P )
Р зависит от состава жидкости и ее температуры, при
постоянном расходе водяного пара Z масса перешедших в
парообразное состояние углеводородов будет тем больше, чем
больше содержится НКК в жидкости и чем выше ее температура.
Работа отгонной части колонны, работающей без
кипятильника и с вводом пара. В жидкости, концентрация
НКК убывает сверху вниз. В этом же направлении убывает p и t
вследствие испарения части жидкости на каждой тарелке.
Поэтому при постоянных расходе водяного пара Z и внешнем
давлении π количество углеводородных паров уменьшается по
направлению сверху вниз. Рабочая линия на диаграмме х—у
обращена своей выпуклостью к линии равновесия, что, как
известно, приводит к снижению средней движущей силы.
Поэтому требуется большее число тарелок, чем в случае работы
колонны с кипятильником.
GW
П  0,25  0,35
W
Задаются количеством паров GW, поднимающихся с верхней
тарелки в эвапорационную часть колонны. Определяется масса
потока флегмы gт (и g1), поступающей на верхнюю тарелку
отгонной части колонны, поскольку gт = g1 + gf= W + GNo . Wxw
+GNoyNo =glXl + gFx*F = gmxm. ур-ие мат. баланса нижней части
колонны для НКК. С увеличением расхода водяного пара число
тарелок уменьшится, но из-за увеличения общего объема паров
возрастет диаметр колонны и увелич. поверхность конденсатора
и расход хладагента.
57.60. Расчет ректификации многокомпонентных смесей в режиме полного
орошения. Уравнение Фенске

 N мин
g R 1
R  , N Ф   1
G R
g П 1
Ф   1
G П
y m 1  x m y i ,m  1  x i , m

yi ,m1  K i xi ,m1 y j ,m 1  K j x j ,m  1
y i ,m 1  K i xi ,m 1  i xi ,m 1
 y i ,m  1  x i ,m , y j ,m 1  x j ,m
y j ,m 1 K j x j ,m 1  j x j ,m 1

yi ,m 1 xi ,m

xi ,m   i xi ,m1 xi ,m 1   i xi ,m  2
y j ,m 1 x j ,m x j ,m  j x j ,m1 x j ,m 1  j x j ,m  2
 
N
xi ,0    i  xi ,N xi ,D xi ,W
N
xi ,m    i  xi ,m 2
2
 i 
x j ,m   j  x j ,m 2 x j ,0   j  x j ,N x j ,D  j  x j ,W
 

N  N мин
xi ,D x j ,W
ln
x j ,D xi ,W
N мин 
i
ln
j
x i ,D  x j ,D
ln ln
x i ,W x j ,W
N мин 

уравнение Фенске
ln i
j

ln  i  ln  j
N мин 
ln  i  ln  j
58.59 Расчет ректификации многокомпонентных смесей в режиме минимального
орошения. Уравнение Андервуда

 i xi ,F  i xi ,D
  1 q 
n n
 R мин  1 уравнения Андервуда
i 1  i   i 1  i  

Q
Qисп  F
п
q  F q – отношение количества тепла, которое
Qисп
необходимо сообщить сырью для перевода его в насыщенный пар, к
теплоте испарения
1) пар+жидкость 0  e  1 q 1 e 1 q e
2) перегретый пар q<0, 1-q>1
3)жидкость, недогретая до температуры кипения q>1, 1-q<0
4)кипящая жидкость е=0 q=1, Q F  Qисп
п

 1 x 1 ,F  n x n ,F  1 x1,F  n xn ,F
Расчет корней  ...   e  ...  e
1  1 n  1 1   n n  n
n-1 уравнение Расчет минимального флегмового числа и состава
1 x1,D  n xn ,D  1 x1,D  n xn ,D
дистиллята  ...   R мин  1 …  ...   R мин  1
1   1 n  1 1   n n  n
n
 xi ,D  1
n
 xi ,D  A n+1 уравнение. Если неравенство 0< xi,D <1
p 1 i 1

x 1, F
не выполнено, исключаем корни 1 , n, т.е. x1,D 

и

xn ,D  0  2 x2,D  ...  n1xn1,D  R мин  1


2 2 n 1 2
n
 2 x2 ,D  n1 xn1,D
 xi ,D  A
n
 ...   R мин  1  xi ,D  1 n-1
 2   n1  n 1   n 1 p 1 i 1

 i xi ,W

n
уравнение. Аналогично   П мин
i 1  i 
61. Определение основных размеров колонны.
В результате технологических расчетов определяют основные
параметры процесса ректификации: Р, Т, нагрузки, число тарелок.
Эти данные являются материалом для проведения расчетов,
обуславливающих выбор колонны и тарелок.
Диаметр колонны:
4V 4G
Dк  
  WД   GД
V – объемный расход паров в рассчитанном сечении колонны
(м3/с)
G – массовый расход паров в том же сечении (кг/с)
WД, GД – линейная (м/с) и массовая (кг/м2*с) допустимые скорости
паров в полном сечении колонны.
Допустимая линейная скорость паров в колонне:
ж  п
W Д  0,85 10 4 С
п
ρж, ρп – плотности жидкости и пара кг/м3
С – коэфф., зависящий от конструкции тарелки, расстояния между
ними и поверхностного натяжения жидкости.