Классификация вторичных процессов

Выполнили: Курбатов Александр БХ-38

Необходимые для производства бензина, керосина и дизельного

топлива фракции нефти получают уже при ее начальной перегонке, но
увеличить их выход по отношению к объему исходного сырья и произвести
высококачественный чистый продукт возможно только в результате
вторичных процессов нефтепереработки.

Вторичные процессы относят к физико-химической технологии

переработки. Именно химические реакции — конденсации, расщепления,
замещения — позволяют регулировать производство и получать
углеводородные смеси требуемого состава и качества. Это принципиально
отличает вторичную переработку нефти от простой перегонки.

Важнейшие процессы, которые используются при производстве топлива

и других нефтепродуктов.

Термические процессы

Термические процессы нефтепереработки позволяют получать

различные нефтепродукты под воздействием тепла и высокого давления.
Первым из таких процессов стал термический крекинг. В настоящее время
различные варианты термических процессов (коксование, пиролиз,
флексикокинг, висбрекинг) используются в первую очередь для переработки
тяжелых фракций нефти и нефтяных остатков. К примеру, коксование
позволяет получать из них твердый нефтяной кокс (состоящий
преимущественно из углерода), а также низкокипящие углеводороды,
которые можно использовать в качестве сырья для других процессов с
последующим получением ценных моторных топлив. Висбрекинг применяют
для получения главным образом котельных топлив (топочных мазутов) из
гудронов. Флексикокинг предназначен для переработки остатков различных
процессов, которые смешиваются с нагретым коксовым порошком и дают на
выходе разнообразные компоненты жидких топлив и газ. Пиролиз
используется для получения углеводородного газа, содержащего такие
вещества, как этилен, пропилен и дивинил, — сырье для нефтехимической
промышленности.

Термический крекинг

Термический крекинг — процесс расщепления молекул тяжелых

углеводородов на молекулы с меньшей молекулярной массой при высокой
температуре (более 500°C) и высоком давлении. Создание в 1930-х годах в
США эффективных катализаторов, ускоряющих процессы крекинга, привело
к тому, что каталитический крекинг достаточно быстро вытеснил
термический с ведущих позиций среди процессов глубокой переработки
нефти. Более высокая скорость протекания реакций позволила уменьшить
размеры установок. Снизилась и температура реакции. Кроме того, процесс
давал иное соотношение продуктов, позволяя получать бензин с более
высоким октановым числом.Сырьем для каталитического крекинга служат
атмосферный и вакуумный газойль. Основные продукты крекинга — пентан-
гексановая фракция (т. н. газовый бензин) и нафта крекинга, которые
используются как компоненты автомобильного бензина. Также образуются
разнообразные газообразные компоненты (метан, этан, этилен, сероводород,
пропан, пропилен, бутан, бутилен). Процесс протекает следующим образом.
В нижнюю часть реактора вводится поток нагретого катализатора, в который
впрыскивается также нагретое сырье и пар. Испаряясь, сырье поднимается
вместе с катализатором в верхнюю часть реактора. В это время и протекают
реакции крекинга. Затем катализатор при помощи пара отделяется от
полученных продуктов, которые отправляются на разделение в
ректификационную колонну. Так как во время реакций на поверхности
частиц катализатора оседает кокс — побочный продукт крекинга, —
катализатор теряет свою активность и нуждается в очистке. Для этого его
направляют в регенератор, где загрязнение выжигается. После этого
катализатор снова готов к использованию.

Сырье:

- Остаток вакуумной перегонки

- Тяжелый крекинг-газойль (иногда)

- Рециркулирующий газойль с установки кат. крекинга (иногда)

Условия:

T = 520...550 °C P = 10 атм
Получаемый продукт:

- Углеводородные газы С4

- Бензин термического крекинга

- Нафта (лигроин) термического крекинга

- Газойль термического крекинга

- Тяжелый крекинг-остаток

Каталитический крекинг – процесс расщепления крупных молекул

углеводородов тяжелых нефтяных фракций на более мелкие, проводимый
при высокой температуре и в присутствии катализатора. Целью
каталитического крекинга является получение необходимых соединений,
используемых в качестве ценных компонентов бензина, повышая его
октановое число. При этом также образуются другие продукты: в основном,
углеводородные газы, в том числе, ненасыщенные, и кокс. Каталитический
крекинг, наряду с каталитичеким риформингом, является одним из основных
процессов вторичной переработки нефти.

Сырье:

- Тяжелый прямогонный газойль

- Легкая фракция вакуумной перегонки

Условия:

T ≈ 480 °C P = 0.5...2 атм Кат.: Цеолит содержащий микросферический (35 -

150 мкм)

Получаемый продукт:

- Олефиновые газы

- Насыщенные газы

- Крекинг-бензин

- Легкий крекинг газойль

- Тяжелый крекинг-газойль

- Кокс
Гидропроцессы

В гидропроцессах все реакции происходят под действием водорода.

Простейший гидропроцесс — гидроочистка. Она применяется для того,
которые другие соединения. При высоком давлении и температуре сырье
смешивается с водородом и катализатором. В результате атомы серы
освобождаются от предыдущих химических связей и соединяются с атомами
водорода, образуя стойкое химическое соединение — сероводород, который
легко отделяется в виде газа. Гидроочистке подвергаются бензиновые
фракции, керосиновые фракции, дизельное топливо, вакуумный газойль и
фракции масел.

Гидрокрекинг — один из видов крекинга, используемый для

получения бензина, дизельного и реактивного топлива, смазочных масел,
сырья для каталитического крекинга и др. Одновременно с реакциями
крекинга происходит гидроочистка продуктов от соединений серы и
насыщение водородом непредельных углеводородов, то есть получение
устойчивых соединений.

Сырье:

- Вакуумный газойль

- Газойль коксования

- Мазут

- Светлые фракции с установки каталитического крекинга

Условия:

Т = 290...400 °С P = 84...140 атм Кат.: CoS, MoS2, NiS + Al2O3

Получаемый продукт:

- Газы

- Легкий продукт гидрокрекинга (бензиновая фракция)

- Тяжелый продукт гидрокрекинга (дизельная фракция)

- Керосиновая фракция

Каталитический риформинг — процесс переработки прямогонных

бензиновых фракций нефти. Его задача улучшать исходное сырье за счет
увеличения октанового числа. В процессе риформинга алканы превращаются
в так называемые ароматические углеводороды, характерная черта которых
— замкнутая структура молекулы или наличие бензольного кольца —
группы из шести атомов углерода, соединенных друг с другом по кругу.
Самое простое и одно из самых распространенных ароматических
соединений — бензол, молекула которого состоит из шести атомов углерода
и шести атомов водорода. Свое название эта группа веществ получила
благодаря тому, что первые открытые ее представители обладали приятным
запахом. В дальнейшем понятие «ароматичность» стали связывать не с
запахом, а с определенными химическими свойствами, характерными для
этих соединений.

Сырье:

- Прямогонная нафта

- Бензин термического крекинга, коксования и гидрокрекинга (иногда)

Условия:

Т = 480...520 °С P = 14...35 атм Кат.: Al2O3 + SiO2 + Pt

Получаемый продукт

- Водород

- Углеводородные газы С4-

- Риформат (смещение состава в сторону увеличения содержания ароматики)

(дальнейшее выделение ароматики)

Алкилирование — это процесс, который позволяет получить

высокооктановые бензиновые компоненты (алкилат) из непредельных
углеводородных газов. В основе процесса лежит реакция соединения алкена
и алкана с получением алкана с числом атомов углерода, равным сумме
атомов углерода в исходных соединениях. По сути это реакция, обратная
крекингу, так как в результате получаются вещества с более длинными
цепочками молекул и большей молекулярной массой. Впоследствии алкилат
смешивают с низкооктановыми бензиновыми фракциями, получая на выходе
облагороженный бензин.

Сырье:
-Пропилен

- Бутилен

- Изобутан

Условия:

T = 4...5 °C P = 3...12 атм Кат.: H2SO4, HF

Получаемый продукт:

- Пропан

- н-Бутан

- Алкилат

- Смолы

Изомеризация бутана— процесс получения изоуглеводородов, то есть

углеводородов с более разветвленными цепочками атомов углерода, из
углеводородов нормального строения. Например, если молекула пентана
представляет собой цепочку из пяти расположенных друг за другом атомов
углерода, то изопентан — это цепочка из четырех атомов углерода с
ответвлением, образованным пятым атомом углерода. Изомеризация
позволяет повысить октановое число смеси и используется для
облагораживания бензина.

Сырье:

- н-Бутан (или смесь н-Бутана и изобутана)

Условия:

T = 160...220 °C P = 1...1.5 атм Кат.: Платиновый катализатор + промотер

(хлорорганическое соединение)

Получаемый продукт:

- изобутан

- пропан

- Газ С3-

Висбрекинг представляет собой процесс неглубокого разложения нефтяных

остатков (гудронов и мазутов). Процесс висбрекинга получил широкое
распространение за пределами РФ в 80-90 года прошлого столетия, что было
связано с сокращением использования прямогонных мазутов в качестве
топлива. Высвободившиеся ресурсы вакуумного дистиллята направляются на
каталитический или гидрокрекинг, а вакуумный остаток - гудрон -
используется в качестве сырья для висбрекинга, что существенно понижает
вязкость этого остатка.

Сырье:

- Тяжелый остаток вакуумной перегонки

Условия:

T = 430...500 °C P = 0.5...3 атм

Получаемый продукт:

- Газ

- Бензин

- Крекинг остаток (разбавляют для получения котельного топлива)