El pretratamiento de residuos lignocelulósicos para mejorar etanol y

La producción de biogás: una revisión

Resumen: lignocelulósico son a menudo una importante ya veces único de los componentes
diferentes flujos de residuos de diversas industrias, agricultura, la silvicultura y los municipios.
La hidrólisis de estos materiales es el primer paso, ya sea para la digestión de biogás (metano) o
fermentación a etanol. Sin embargo, la hidrólisis enzimática de lignocelulósico sin
pre-tratamiento no suele ser tan eficaz debido a la alta estabilidad de los materiales que
ataques enzimáticos o bacterianos. El presente trabajo está dedicado a la revisión de los métodos
que se han estudiado para el tratamiento previo de residuos lignocelulósicos para la conversión a
etanol o biogás. parámetros eficaz en el tratamiento previo de lignocelulósico, tales como
cristalinidad, área de superficie accesible, y la protección de la lignina y hemicelulosa son
descrito por primera vez. A continuación, varios métodos de tratamiento previo se discuten y sus
efectos sobre
mejora de etanol y / o la producción de biogás se describen. Se incluyen fresado,
irradiación de microondas, una explosión de vapor, explosión de amoníaco de la fibra (AFEX),
supercrítico
De CO2 y de su explosión, la hidrólisis alcalina, el tratamiento previo de líquido de agua caliente,
organosolv
procesos, oxidación húmeda ozonólisis, diluido y se hidroliza concentrada de ácido, y
pretratamientos biológicos.
Palabras clave: Tratamiento previo, el biogás, el metano, etanol de lignocelulosa, los residuos, la
biodegradación.

1. Introducción
La producción de materiales de desecho es una parte innegable de la sociedad humana. Los
residuos son producidos por varios sectores, incluidas las industrias, la silvicultura, la agricultura y
los municipios. La acumulación de residuos y el "tirar la filosofía de" dar lugar a varios problemas
ambientales, problemas de salud y riesgos de seguridad, y prevenir el desarrollo sostenible en
términos de recuperación de recursos y reciclaje de
materiales de desecho. Una perspectiva para promover un mayor desarrollo sostenible y la
recuperación de recursos ha influido en las prácticas de gestión de residuos sólidos, y se está
convirtiendo en práctica a través de lineamientos de política a nivel nacional en varios de los
países industrializados e incluso los países en desarrollo. Orientaciones y directrices para reducir la
generación de residuos y promover la recuperación de residuos se establecen en función de la
"jerarquía de gestión de residuos", en los que se han diseñado de prevención de residuos,
reutilización, reciclado y recuperación de energía para reducir al mínimo la cantidad de residuos a
la izquierda para su disposición final, seguro [1 ].
El etanol es ahora el combustible renovable más importante en términos de volumen y valor de
mercado [2].

Hoy en día se ha producido a partir de materias de azúcar y a base de almidón como la caña de
azúcar y maíz. Sin embargo, la producción de etanol de segunda generación derivados de
materiales lignocelulósicos se está probando
en plantas piloto [3, 4]. El presente trabajo abre el camino para la integración de los flujos de
residuos en las materias primas para las plantas de etanol, mediante la revisión de los diferentes
métodos para su tratamiento previo para mejorar la producción de etanol.
El biogás es otra fuente de energía que se utiliza como combustible para automóviles, o para la
producción de calor o electricidad en los distintos países [5, 6]. La producción de biogás a partir de
lodos activados es un proceso antiguo y estableció casi. Recientemente también ha sido producido
en escala industrial a partir de residuos sólidos urbanos (RSU) y algunos residuos homogéneos,
tales como abonos. La silvicultura y la agricultura y los residuos RSU son, por naturaleza
heterogéneos en tamaño, composición, estructura y propiedades. Azúcares, almidones, lípidos y
proteínas presentes en los RSU se encuentran entre los materiales fácilmente degradables por
microorganismos, mientras que algunas otras fracciones como lignocelulósico y la queratina son
más difíciles de degradar [7]. degradación biológica de estos polímeros son llevadas a cabo por
varias enzimas como amilasa, celulasa, proteasa, keratinase
y la lipasa, antes de la fermentación o la digestión más a, por ejemplo etanol o biogás. Sin
embargo, estos polímeros deben ser accesibles a las enzimas para la biodegradación.
Pretratamiento por físicos, químicos o biológicos es un proceso bien investigados para la
producción de etanol a partir de materiales lignocelulósicos. Además, ha habido algunos esfuerzos
para tratar previamente los materiales de desecho para la producción de biogás. El tratamiento
previo puede aumentar la bio-digestión de los residuos para producción de etanol y biogás y
aumentar la accesibilidad de las enzimas de los materiales. El resultado es el enriquecimiento de
los materiales biodegradables difícil, y mejora el rendimiento de etanol o biogás a partir de
los residuos (Figura 1). El presente trabajo trata de revisar los procesos de tratamiento previo
utilizados en los procesos de etanol y biogás a partir de materiales de desecho. Sin embargo, dado
que los residuos constituyen una amplia gama de materiales, dedicamos esta revisión sólo a una
parte de los materiales lignocelulósicos residuales a fin de acortar el debate.

2. Lignocelulósico entre los materiales de desecho

Además de los residuos inorgánicos, los diferentes tipos de polímeros están disponibles en
diversos materiales de desecho.

Los materiales naturales tales como almidón, lípidos, glucógeno, elastina, colágeno, queratina,
quitina y lignocelulósico, así como polímeros sintéticos como el poliéster, polietileno y
polipropileno, son algunos de estos polímeros. En este trabajo, nos centramos en el tratamiento
de polímeros lignocelulósicos que son resistentes a la degradación biológica.

Figura 1. El pretratamiento de materiales lignocelulósicos antes de bioetanol y biogás

Lignocelulósico de producción (Figura 2) comprenden una gran parte de los residuos sólidos
urbanos (RSU), residuos de cosechas, estiércol de animales, surgimientos de arboledas, residuos
forestales o cultivos dedicados a la energía [5].
Lignocelulósico se componen de celulosa, hemicelulosa, lignina, extractos, y varios materiales
inorgánicos [8]. Celulosa o β-1-4-glucano es un polisacárido lineal del polímero de glucosa hecha
de unidades de celobiosa [9, 10]. Las cadenas de celulosa son embalados por enlaces de hidrógeno
en las llamadas "primarias
y microfibrillas "[11]. Estas fibras están unidas entre sí por hemicelulosas, polímeros amorfos de
diferentes azúcares, así como otros polímeros tales como la pectina, y cubierto por la lignina. Las
microfibrillas se asocian a menudo en forma de paquetes o macrofibrils [9] (Figura 2). Este especial
y complicado
estructura de la celulosa hace resistente a los tratamientos biológicos y químicos. La celulosa está
disponible en los flujos de residuos en forma de lignocelulósico, o parcialmente purificado en
forma de, por ejemplo papeles o celulosa pura, como el algodón, o mezclado con otros materiales,
por ejemplo, en residuos cítricos [12].

Los azúcares dominante en hemicelulosas son manosa en maderas blandas y xilosa en maderas
duras y residuos de la agricultura [13-15]. Además, estos heteropolímeros contienen glucosa
galactosa, arabinosa, y pequeñas cantidades de ramnosa, ácido glucurónico, ácido metil
glucurónico y ácido galacturónico. A diferencia de celulosa, que es cristalino y fuerte,
hemicelulosas tienen un amorfo al azar, y
estructura ramificada con poca resistencia a la hidrólisis, y son más fácilmente hidrolizados por los
ácidos a los componentes de su monómero [8, 10, 16-18].
La lignina es una molécula muy compleja construcción de unidades fenilpropano vinculados en
una estructura tridimensional que es particularmente difícil de deshacer. La lignina es el
componente más recalcitrantes de la pared celular vegetal, y cuanto mayor sea la proporción de
lignina, mayor será la resistencia a la degradación química y enzimática. En general, las maderas
blandas contienen más lignina que las maderas duras y
la mayor parte de los residuos de la agricultura. Hay enlaces químicos entre lignina y hemicelulosa
y celulosa, incluso [19, 20]. La lignina es uno de los inconvenientes de la utilización de materiales
lignocelulósicos en proceso de fermentación, ya que hace lignocelulosa resistentes a la
degradación química y biológica.

Lignocelulósicos
materiales
Pretratamiento
Bioetanol
1) La hidrólisis
2) Acidogénesis
3) Acetogénesis
4) metanogénesis
Biogás
1) La hidrólisis
2) Fermentación
3) Destilación
3. parámetros eficaz en el tratamiento previo de lignocelulósico
Las propiedades inherentes de los nativos materiales lignocelulósicos hacerlos resistentes al
ataque enzimático. El objetivo del tratamiento previo es cambiar estas propiedades con el fin de
preparar los materiales para la degradación enzimática. Dado que los materiales lignocelulósicos
son muy complicados, su tratamiento previo no es fácil tampoco. El mejor método y las
condiciones de pre-tratamiento dependerá en gran medida del tipo de lignocelulósico.
Por ejemplo, el tratamiento previo de la corteza de los árboles de álamo o de hoja de maíz con un
proceso de diluir el ácido parece ser prometedora, pero este método no es eficaz para el
tratamiento de la corteza de los tallos de maíz o liquidámbar [21, 22].

La cristalinidad de la celulosa, su superficie accesible y la protección de la lignina y hemicelulosa,

grado de polimerización de la celulosa, y el grado de acetilación de la hemicelulosa son los
principales factores considerarse que afecta la tasa de degradación biológica de lignocelulósico por
las enzimas [23]. Estos factores se discuten brevemente a continuación.

Figura 2. Efecto del tratamiento previo sobre la accesibilidad de las enzimas de degradación

3.1. Cristalinidad

Las microfibrillas de celulosa tienen ambas regiones cristalinas y amorfas, y la cristalinidad está
dada por las cantidades relativas de estas dos regiones. La mayor parte de la celulosa (alrededor
de 2 / 3 de la celulosa en total) está en la forma cristalina [24]. Se demostró que celulasa hidroliza
fácilmente la parte amorfa más accesible de la celulosa, mientras que la enzima no es tan eficaz en
la degradación de la porción cristalina menos accesible. Por lo tanto, se espera que la celulosa de
alta cristalinidad serán más resistentes a la hidrólisis enzimática, y es ampliamente aceptado que
la disminución de la cristalinidad aumenta la digestibilidad de lignocelulósico [25].
En cambio, hay algunos estudios [23, 26] que muestran mayor digestibilidad de los más cristalinos
lignocelulósico. Este conflicto en los informes podrían aparecer, mientras que los efectos de otros
factores se tienen en cuenta.

Grethlein [26] pretratados duro y blandas por hidrólisis ácida suave y determina su distribución de
tamaño de poro. Independientemente del sustrato, la velocidad inicial de hidrólisis ha demostrado
ser linealmente correlacionada con el volumen de los poros del sustrato de acceso al tamaño de la
celulasa. Sin embargo, también se demostró que el índice de cristalinidad no tiene relación con la
tasa de hidrólisis. Kim y Holtzapple [27] encontraron que el grado de cristalinidad de rastrojo de
maíz aumentó ligeramente de 43% a 60% a través de la deslignificación con hidróxido de calcio,
que estaba relacionado con la eliminación de los componentes amorfos
(Lignina, hemicelulosa). Sin embargo, un aumento de la cristalinidad de los materiales pretratados
no afectó negativamente el rendimiento de la hidrólisis enzimática. Fan et al. [25] estudiaron el
efecto de la molienda de bolas en la superficie y la cristalinidad de la celulosa. Se observó un
aumento de la cristalinidad de la celulosa, reduciendo el tamaño de la celulosa por la molienda. Se
cree que durante la recristalización de agua inflamación puede aumentar la cristalinidad de la
celulosa de gran bola de arroz elaborado.

Esta discusión puede indicar que la cristalinidad es un factor importante en la digestibilidad de

lignocelulósico. Sin embargo, no es el único factor en la hidrólisis enzimática efectiva de estos
materiales, debido a la naturaleza heterogénea de las celulosas y el aporte de otros componentes
como la lignina y hemicelulosa.

3.2. Efecto de la superficie accesible

Varios estudios han demostrado una buena correlación entre el volumen de poro o de la población
(con una superficie accesible para celulasa) y la digestibilidad enzimática de materiales
lignocelulósicos. La razón principal para la mejora en la hidrólisis enzimática mediante la
eliminación de la lignina y hemicelulosa se relaciona con la superficie accesible de la celulosa. El
efecto de esta zona se pueden correlacionar con la protección de cristalinidad o la lignina o la
presentación de la hemicelulosa de ellos o todos. Por lo tanto, muchos investigadores no han
considerado la superficie accesible como un factor individual que afecta a la hidrólisis enzimática
[23]. La primera parte de la hidrólisis enzimática consiste en [23, 28]: (I) la adsorción de las
enzimas celulasas
de la fase líquida en la superficie de la celulosa (sólido), (II) la biodegradación de la celulosa en
azúcares simples, principalmente celobiosa y oligómeros, y (III) desorción de celulasa a la fase
líquida. Por lo tanto, la reacción es una reacción catalítica heterogénea y el contacto físico directo
entre las moléculas de las enzimas celulolíticos y la celulosa es un requisito previo para la hidrólisis
enzimática. Como resultado, la superficie accesible de material lignocelulósico y su interacción con
las enzimas puede ser limitante en
hidrólisis enzimática [25, 28, 29].

materiales lignocelulósicos tienen dos diferentes tipos de superficie: externos e internos. La

superficie externa está relacionada con el tamaño y la forma de las partículas, mientras que la
superficie interna depende de la estructura capilar de las fibras celulósicas. Normalmente, las
fibras celulósicas secas tienen un tamaño pequeño, alrededor de 15 micras y 40 años, y por lo
tanto poseen una considerable superficie exterior de superficie específica, por ejemplo, 0.6-1.6 m2
/ g. Sin embargo, la superficie interna de las fibras celulósicas secas es más pequeño que la
superficie externa. Hinchazón de lignocelulósico con agua y disolventes polares crea un área de
superficie interna muy grande [25]. Secado de las fibras puede resultar en el colapso irreversible y
la disminución de los capilares y por lo tanto reducir la superficie de acceso. La presencia de agua
tiene un efecto significativo en la superficie específica de la celulosa natural. La superficie
específica se sabe que aumenta con la adherencia de soldadura. El agua se sabe que aumenta la
cristalinidad de la celulosa, debido a la recristalización de la celulosa altamente amorfo.

El acceso cambios de superficie durante la hidrólisis enzimática. La tasa de hidrólisis suele ser muy
alta al principio, y luego disminuye en las etapas posteriores. La superficie específica o área de
superficie accesible por gramo de sustrato (m2 / g), aumenta considerablemente durante la etapa
inicial. Sin embargo, se demostró que la superficie de celulosa no es un factor limitante para la
hidrólisis de la celulosa pura [25]. En otras palabras, la desaceleración de la hidrólisis en las etapas
posteriores no se debe a la falta de superficie asociables
área, pero a la dificultad de hidrólisis de la parte cristalina de la celulosa. Por lo tanto, se puede
esperar una menor tasa de hidrólisis después de la hidrólisis de la celulosa amorfa [25].

3.3. Efecto de la lignina

La celulosa y la hemicelulosa se cementan entre sí por la lignina. La lignina es el responsable de la
integridad, la rigidez estructural, y la prevención de la inflamación de lignocelulósico. Por lo tanto,
el contenido de lignina y distribución constituyen el factor más reconocido que es responsable de
la obstinación de los materiales lignocelulósicos a la degradación enzimática de la enzima que
limita la accesibilidad, por lo que los procesos de deslignificación puede mejorar la velocidad y el
grado de hidrólisis enzimática. Sin embargo, en los métodos de la mayoría de deslignificación, que
forma parte de la hemicelulosa también es hidrolizado, y por lo tanto la deslignificación no
muestra el único efecto de la lignina [23]. Disuelto debido a por ejemplo, la lignina pretratamiento
de lignocelulósico es también un inhibidor de la celulasa, xilanasa, y glucosidasa. celulasas Varios
difieren en su inhibición por la lignina, mientras que las xilanasas y glucosidasa son menos
afectados por la lignina [30].

La composición y la distribución de la lignina también podrían ser tan importantes como la

concentración de lignina. Algunas maderas blandas son más recalcitrantes de maderas duras. Esto
podría estar relacionado con el tipo de lignina, ya que las maderas blandas tienen lignina
principalmente guayacil mientras que las maderas duras tienen una mezcla de lignina y guayacil
siringil. Se ha sugerido que la lignina guayacil restringe el acceso de fibra de la hinchazón y la
enzima más
siringil lignina [31]. En algunas investigaciones (por ejemplo [32]), la función inhibitoria de la
lignina se ha relacionado con su efecto sobre la celulosa hinchazón. Por otra parte, la hinchazón se
puede lograr sin la eliminación de la lignina, y no aumenta el tamaño de poro o el grado de
hidrólisis. Sin embargo, se demostró que la lignina aún tiene un efecto significativo sobre la
digestibilidad enzimática, incluso en los casos en que ya no evita la hinchazón de la fibra.
La razón por la mejora en la tasa de hidrólisis de la eliminación de la lignina podría estar
relacionado con una mejor accesibilidad de la superficie de las enzimas mediante el aumento de la
población de los poros después de la eliminación de la lignina.

3.4. Efecto de la hemicelulosa

La hemicelulosa es una barrera física que rodea a las fibras de celulosa y puede proteger la
celulosa de ataque enzimático. Muchos métodos de tratamiento previo se demostró que ser capaz
de eliminar hemicelulosas y, en consecuencia mejorar la hidrólisis enzimática. Pero la mayoría de
estos procesos en parte eliminar la lignina, así que la mejora no es el resultado de la eliminación
de la hemicelulosa solo [23]. La superficie accesible para el ataque enzimático puede estar
relacionado con la cristalinidad de celulosa, lignina, hemicelulosa y contenido. Hemicelulosa
pueden ser hidrolizados por la hidrólisis enzimática por hemicelulasa.

Sin embargo, un pretratamiento adecuado, por ejemplo, tratamiento diluida de ácido que elimina
la hemicelulosa, elimina o reduce la necesidad de uso de mezclas de enzimas para degradar
hemicelulasa de biomasa [33].

4. Pretratamiento métodos para residuos lignocelulósicos

Para lograr la degradación enzimática en la producción de etanol por hidrólisis enzimática o con el
fin de mejorar la formación de biogás, un proceso de pre-tratamiento es necesario. Un pre-
tratamiento eficaz y económica debe cumplir los siguientes requisitos: (a) la producción de fibras
celulósicas reactivos para el ataque enzimático, (b) la destrucción de evitar la hemicelulosa y
celulosa, (c) evitar la formación de posibles inhibidores de las enzimas hidrolíticas y los
microorganismos fermentadores, (d ) reducir al mínimo la energía
la demanda, (e) reducir el costo de la reducción de tamaño de las materias primas, (f) reducir el
costo de los materiales de construcción de reactores de tratamiento previo, (g) una menor
producción de residuos, (h) el consumo de poco o ningún producto químico y el uso de un
producto químico barato.
Varios métodos han sido introducidos para el tratamiento previo de los materiales lignocelulósicos
antes de la hidrólisis enzimática o la digestión. Estos métodos se clasifican en "pre-tratamiento
físico", "pre-tratamiento físico-químico", "pre-tratamiento químico", y "pretratamiento biológico".
Los métodos de tratamiento previo de los materiales lignocelulósicos se resumen en la Tabla 1. En
esta sección, se revisan estos métodos, aunque no todos ellos han desarrollado lo suficiente como
para ser viable para aplicaciones en procesos a gran escala. Tabla 1. Pretratamiento procesos de
los materiales lignocelulósicos

4.1. pretratamiento físico

pretratamiento físico puede aumentar la superficie de acceso y el tamaño de los poros, y la

disminución de la cristalinidad y el grado de polimerización de la celulosa. Los diferentes tipos de
procesos físicos tales como la molturación (molienda, por ejemplo, de la molienda de dos rodillos,
martillos de molienda, molienda coloidal, y la molienda de energía vibro) y la irradiación (por
ejemplo, los rayos gamma, haces de electrones o microondas) se puede utilizar para mejorar la
hidrólisis enzimática o biodegradabilidad de los materiales lignocelulósicos residuales.

4.1.1. Molienta
Fresado se puede emplear para modificar la ultraestructura inherente lignocelulósico y el grado de
cristalinidad, y por lo tanto que sea más susceptible de celulasa [57]. Molienda y reducción de
tamaño se han aplicado antes de la hidrólisis enzimática, o incluso otros procesos de
pretratamiento con ácido diluido, el vapor o el amoníaco, en varios materiales lignocelulósicos
residuales, RSU y lodos activados [57-60].
Entre los procesos de molienda, molino coloidal desfibrilador y disolvente sólo son apropiadas
para los materiales mojados, por ejemplo, papel mojado de la separación de residuos domésticos
o las pastas de papel, mientras que la extrusora, molino, molino criogénico y molino de martillos
se utilizan generalmente para materiales secos. El molino de bola se puede utilizar tanto para
materiales secos o húmedos. Rectificado con un martillo de molienda de papel de desecho es un
método favorable [61].
Fresado puede mejorar la susceptibilidad a la hidrólisis enzimática, reduciendo el tamaño de los
materiales [62], y el grado de cristalinidad de lignocelulósico [25], lo que mejora la degradación
enzimática de estos materiales hacia el etanol o biogás. Sin ningún tipo de tratamiento previo,
rastrojo de maíz con un tamaño de 53 a 75 micras fue de 1,5 veces más productivas que las
grandes partículas de rastrojo de maíz de 425-710 micras [62]. Sidiras y Koukios [63] mostró que,
debido a la reducción de la cristalinidad de molienda, sacarificación de más del 50% de celulosa de
paja con un mínimo de degradación de la glucosa se convierte en disponible en las leves hidrolítica

condiciones. El índice de cristalinidad de Solka Floc de molienda cambiado 74,2 a 4,9% [25]. El
proceso de molienda se ha estudiado antes y en combinación con la hidrólisis enzimática, donde
las acciones mecánicas, transporte de masa y la hidrólisis enzimática se realizan simultáneamente
con el fin de mejorar el proceso de hidrólisis. El biorreactor molino de atrición [64] y el reactor de
transferencia de masa intensiva que incluye partículas ferromagnéticas y dos inductores
ferromagnético [65] son dos ejemplos de
estos procesos.

Mais et al. [57] utiliza un reactor de molino de bolas para el pretratamiento y la hidrólisis de las
virutas Douglas α-celulosa y SO2 impregnado de vapor explotó madera de abeto. Se informó que
el número de cuentas de pelota como un parámetro eficaz para mejorar la hidrólisis enzimática de
la α-celulosa. Ellos obtuvieron el 100% de hidrólisis del sustrato lignocelulósico con una carga de la
enzima relativamente baja (10 unidades de papel de filtro / g de celulosa), cuando los materiales
fueron tratados previamente con los molinos. Jim y Chen [66] estudiaron pulido extrafino, es decir,
en el orden de 60 micras, de vapor explotó paja de arroz. La paja de arroz se redujo a 5.8 cm y el
vapor explotó a 180, 195, 210 y 220 ° C durante 4-5 minutos por separado por vapor saturado. El
material steamtreated fue pulverizado a continuación, con un desintegrador de la vegetación, y se
puso en pulido extrafino con un lecho fluidizado se opuso molino de chorro. La hidrólisis
enzimática de la paja molida extrafino obtenido la más alta tasa de hidrólisis y produjo un azúcar
muy alto de reducción.

Se demostró que las partículas más pequeñas se digiere mejor en la producción de biogás, pero la
reducción de tamaño hubiera sido más eficaz si se combina con otros tratamientos previos. Un
estudio para la mejora de Int. J. Mol. Ciencia. 2008, 9 de 1630 la producción de biogás a partir de
paja de arroz mostró que una combinación de molienda, calefacción, y el amoníaco
tratamiento (2%) fue la que más rendimiento de biogás [59]. En otro estudio, trituración de los
residuos sólidos urbanos desde 2,2 hasta 1,1 mm no tuvo ningún efecto sobre la digestión
mesofílica, pero mejor digestión termofílica en un 14% [6]. Un trabajo similar a los lodos residuales
activados mostraron una mejora sustancial (16-110%) en la destrucción de sólidos volátiles como
el efecto de la mecánica de corte [60]. Sin embargo, este efecto fue dependiente de los lodos.
molienda de bolas implica importantes costos de energía. Se sugirió utilizar un reactor de tanque
agitado continuo (CSTR), ubicado entre un molino de bolas y un cartucho de fibra hueca, con el fin
de disminuir los costos de la energía [67]. Otra desventaja de la molienda es su incapacidad para
eliminar la lignina que restringe el acceso de las enzimas a la celulosa e inhibir celulasas [30, 68].
4.1.2. La irradiación irradiación por ejemplo rayos gamma, haces de electrones y microondas
pueden mejorar la hidrólisis enzimática de lignocelulósico. La combinación de la radiación y otros
métodos como el tratamiento con ácido puede acelerar la hidrólisis enzimática [69, 70]. La
irradiación ha aumentado la degradación enzimática de la celulosa en glucosa. Sin embargo, previa
a la irradiación es más eficaz en el aire que en solución ácida [70].
Kumakura y Kaetsu [71] estudiaron el efecto de la irradiación para el tratamiento previo de bagazo
antes de su hidrólisis enzimática. El bagazo pretratado resultado en el rendimiento de doble de la
glucosa mediante la hidrólisis en comparación con los no tratados uno. El componente de la
celulosa de los materiales lignocelulósicos, pueden ser degradados por la irradiación de las fibras
frágiles y oligosacáridos de bajo peso molecular y [71], incluso celobiosa. Podría ser debido a la
disociación preferencial de los bonos glucósido de las cadenas moleculares de celulosa por la
irradiación de la presencia de lignina. Una radiación muy alta, por encima de 100 MR, puede
conducir a la descomposición de los oligosacáridos y la estructura de anillo de la glucosa [71]. La
hidrólisis enzimática de papel de filtro sin lignina no mejoró con tratamiento previo de la
irradiación. Por otra parte, la hidrólisis enzimática de los periódicos con pequeñas cantidades de
lignina se ha mejorado un poco por la irradiación.

Por lo tanto, el efecto de la radiación debe ser correlacionada con la presencia de lignina, así como
la estructura como la cristalinidad y la densidad [71-74]. Sin embargo, los métodos de irradiación
son caros y tienen dificultades en el uso industrial.
El ultrasonido es un medio utilizado para el tratamiento previo de la producción de biogás. Puede
ser utilizado para la desintegración de lodos activados y los efluentes de la acuicultura [75-78]. En
este método, los flóculos de lodo se desintegran y paredes de las células bacterianas son
interrumpidos [78]. Varios factores, tales como la densidad de ultrasonidos y la intensidad, el pH y
la concentración de lodos lodos tienen impacto en la desintegración [79]. Además de sonicación,
otros métodos como la cavitación, ciclos repetidos de congelación y descongelación y
calentamiento a baja
por ejemplo, temperaturas de 60 a 170 ° C durante 50-30 minutos o las altas temperaturas de 180-
200 ° C durante 10 s, se puede mejorar la ruptura celular y lisis [80, 81]. Los otros métodos físicos,
como γ-irradiación [82], microondas [83-85] y pulsos eléctricos [86] También se han utilizado para
mejorar la formación de biogás a partir de materiales de desecho.

4.2. pretratamiento físico-químicas

Tratamientos previos que combinan procesos químicos y físicos se conocen como procesos físico-
químicos [87]. Se revisan los procesos más importantes de este grupo en esta sección. Int. J. Mol.
Ciencia. 2008 de 1631
4.2.1. explosión de vapor (autohidrólisis)
Entre los procesos físico-químicos, al vapor con y sin protección (autohidrólisis) ha recibido
considerable atención en el pre-tratamiento para el etanol y la producción de biogás. El
pretratamiento elimina la mayor parte de la hemicelulosa, lo que mejora la digestión enzimática.
En la explosión del vapor, la presión se reduce repentinamente y hace que los materiales
sometidos a una descompresión explosiva. Alto
presión y en consecuencia la temperatura alta, por lo general entre 160 y 260 ° C, durante unos
segundos (por ejemplo, 30 s) a varios minutos (por ejemplo, 20 min), se utilizaron en la explosión
del vapor [49, 88-99]. El proceso de explosión de vapor está bien documentado y se puso a prueba
en los procesos de laboratorio y piloto por varios grupos de investigación y empresas. Su costo de
energía es relativamente moderada, y satisface todos los requisitos del proceso de tratamiento
previo.
El proceso de explosión de vapor se ha demostrado a escala comercial en las plantas de
aglomerado
[24]. Aumento de la temperatura hasta un cierto nivel eficaz puede liberar los azúcares
hemicelulósico. Sin embargo, la pérdida de azúcares aumenta constantemente por incrementar
aún más la temperatura, dando lugar a una disminución en la recuperación total de azúcar [100].
Ruiz et al. [100] estudiaron explosión de vapor para el tratamiento previo de los tallos de girasol
antes de la hidrólisis enzimática a una temperatura en el rango de 180-230 ° C. El más alto
rendimiento de la glucosa se obtuvo en el vapor pretratados tallos de girasol a 220 º C, mientras
que la recuperación más hemicelulosa se obtuvo a 210 ° C de temperatura de pre-tratamiento.
Utilizando un proceso de explosión de vapor para el tratamiento previo de álamo (Populus nigra),
la biomasa, a 210 ° C y 4 minutos, dio lugar a la recuperación de la celulosa por encima del 95%, el
rendimiento de la hidrólisis enzimática de alrededor del 60% y el 41% de recuperación de xilosa en
el líquido
fracción. Además, las partículas grandes se puede utilizar para la biomasa del álamo, ya que no
tiene efecto significativo del tamaño de partícula en la hidrólisis enzimática se observó [101].
Ballesteros et al. [92] aplica una explosión de vapor para la producción de etanol a partir de varias
materiales lignocelulósicos con Kluyveromyces marxianus. Las virutas de álamo y eucalipto fueron
tratados a 210 ° C durante 4 minutos, paja de trigo a 190 º C durante 8 minutos; residuos de
Brassica carinata a 210 ° C a 8 minutos, y bagazo de sorgo dulce a 210 ° C durante 2 min. explosión
de vapor ampliamente solubilizado los azúcares hemicelulosa y una disminución de 75-90% de
contenido de xilosa, en función del sustrato. Es
posible combinar el vapor y el tratamiento mecánico de interrumpir efectivamente la estructura
de celulosa. combinación de varias tecnologías se han desarrollado [24, 102, 103]. explosión de
vapor y tratamientos previos térmica son ampliamente investigados para mejorar la producción de
biogás a partir de diferentes materiales especializados como los residuos forestales [104] y
residuos de, por ejemplo lodos activados [105-108], las deyecciones ganaderas residuos [109] o
sólidos urbanos [110]. Sin embargo, hay varias investigaciones en la combinación de "térmicas"
pre-tratamiento con la adición de bases como el NaOH, que suele dar un resultado mejor que el
tratamiento previo individuales térmicos o químicos (por ejemplo, [111-113]). Especial cuidado se
debe tomar en la selección de las condiciones de explosión de vapor con el fin de evitar una
excesiva
la degradación de las propiedades físicas y químicas de la celulosa. En condiciones muy duras,
menor digestibilidad enzimática de lignocelulósico también se pueden observar después de la
explosión de vapor. Por ejemplo, la generación de sustancias condensación entre los polímeros de
la explosión del vapor de paja de trigo puede dar lugar a un residuo más recalcitrantes [114]. 4.2.2.
explosión de vapor con la adición de pretratamiento de vapor de SO2 se puede realizar con la
adición de dióxido de azufre (SO2), mientras que el objetivo de agregar este producto químico es
mejorar la recuperación de ambas fracciones de celulosa y hemicelulosa. El tratamiento puede ser
int. J. Mol. Ciencia. 2008, 9 de 1632 llevada a cabo por 1.4% de SO2 (w / w sustrato) a
temperaturas elevadas, por ejemplo, 160-230 ° C, durante un período de por ejemplo, 10 minutos
[53]. Eklund et al. [53] estudiaron el tratamiento previo de vapor de sauce con la adición de SO2 o
H2SO4 con el fin de recuperar tanto la celulosa y la hemicelulosa. El rendimiento máximo de la
glucosa, el 95%, se
obtiene cuando el sauce fue tratado con SO2 1% a 200 ° C. Sin embargo, el rendimiento de la
recuperación de xilosa por SO2 no era tan alto como el tratamiento previo con ácido sulfúrico
diluido.
4.2.3. explosión de amoníaco de la fibra (AFEX) AFEX es uno de los procesos de pretratamiento
alcalino físico-químicas. Aquí la biomasa está expuesto al amoníaco líquido a temperatura
relativamente alta (por ejemplo, 90-100 ° C) durante un período de, por ejemplo 30 minutos,
seguido de la reducción inmediata de la presión. Los parámetros de eficacia en el proceso de AFEX
son el amoníaco
carga, temperatura, carga de agua, la presión de purga, tiempo y número de tratamientos [46]. El
proceso de AFEX produce sólo un tratamiento previo de material sólido, mientras que algunos
otros tratamientos previos como la explosión de vapor producen una mezcla que se puede separar
en un sólido y un líquido fracciones [115].
El proceso de AFEX puede modificar o reducir efectivamente la fracción de lignina de los
materiales lignocelulósicos, mientras que la hemicelulosa y las fracciones de celulosa pueden
permanecer intactas. En condiciones óptimas, AFEX puede mejorar significativamente la hidrólisis
enzimática. Las condiciones óptimas para AFEX dependen
de los materiales lignocelulósicos. Por ejemplo, las condiciones óptimas en el tratamiento previo
de switchgrass se informó que alrededor de 100 ° C, la carga de amoníaco de 1:1 kg de amoniaco
por kg de materia seca, y 5 minutos de tiempo de retención [43]. Una de las principales ventajas
del tratamiento previo AFEX hay formación de algunos
tipos de inhibidores de los subproductos, que se producen en los métodos de tratamiento previo,
tales como furanos en diluida de ácido y pretratamiento de explosión de vapor. Sin embargo,
parte de los fragmentos fenólicos de la lignina y otros extractos de la pared celular puede
permanecer en la superficie de celulosa. Por lo tanto, el lavado con agua puede ser necesario
extirpar parte de estos componentes inhibitorios, aunque el aumento de la cantidad de aguas
residuales del proceso [116]. Sin embargo, hay algunas desventajas en el uso del proceso de AFEX
en comparación con algunos otros procesos. AFEX es más eficaz en la biomasa que contiene
menos lignina, y el tratamiento previo AFEX no significativamente solubilizar hemicelulosa en
comparación con otros procesos de tratamiento previo, como tratamiento previo diluida de ácido.
Por otra parte, el amoníaco debe ser reutilizados tras el tratamiento previo para reducir el costo y
la protección del medio ambiente [23, 28, 117].
4.2.4. de dióxido de carbono CO2 supercrítico explosión ha sido considerada como un disolvente
de extracción con fines no extractivas, debido a varias ventajas como la disponibilidad a un costo
relativamente bajo, no toxicidad, nonflammability,
facilidad de recuperación después de la extracción, y la aceptabilidad del medio ambiente [118].
Supercrítico
dióxido de carbono muestra como el gas de masa propiedades de transferencia, además de una
alimentación líquida como solvatación [119]. Se ha demostrado que en presencia de agua, el CO2
supercrítico eficaz puede mejorar la digestibilidad enzimática de álamo temblón (madera dura) y
pino amarillo (madera blanda) [120]. La deslignificación con dióxido de carbono a altas presiones
se puede mejorar por la co-solventes como el etanol-agua o agua con ácido acético, y de manera
eficiente puede aumentar la eliminación de la lignina [121]. moléculas de dióxido de carbono
deben ser comparables en tamaño a las del agua y amoníaco, y debe ser capaz de penetrar en los
poros pequeños de acceso a las moléculas de agua y amoníaco.
Int. J. Mol. Ciencia. 2008, 9
1633
tratamiento previo por la explosión simultánea de CO2 y la hidrólisis enzimática en un solo paso
también ha sido de interés [118, 122]. Park et al. [122] obtuvo el 100% de rendimiento de glucosa,
mientras que la aplicación de CO2 supercrítico
y la hidrólisis enzimática de la celulosa al mismo tiempo. La celulasa se mantuvo a presiones de
hasta
160 bar durante 90 minutos a 50 ° C por debajo de dióxido de carbono supercrítico. Encontraron
que las constantes cinéticas de
hidrólisis en condiciones supercríticas se incrementaron, en comparación a las de la atmósfera
condiciones. Zheng y Tsao [118] mostró la enzima celulasa para ser estable en el CO2 supercrítico
en un
temperatura de 35 ° C. Sólo un ligero decaimiento indica una pérdida de actividad de cerca de 10%
después de 5 días.
pretratamientos de explosión de los materiales celulósicos por el dióxido de carbono supercrítico
fueron estudiados por
Zheng et al. [119]. Tras una liberación explosiva de la presión de dióxido de carbono, la
interrupción de la
estructura celulósica debe aumentar la superficie accesible del sustrato para enzimática
hidrólisis. La temperatura es un factor importante en la hidrólisis de celulosa. Los experimentos
pueden ser
llevados a cabo bien la temperatura supercrítico o subcrítico (respectivamente por encima y por
debajo de 31.1 ° C).
Los resultados experimentales indican que el dióxido de carbono subcrítico es menos eficaz que
supercrítica [119].
Una razón para el retraso como el dióxido de carbono subcrítico es probable que sea baja en la
difusión de carbono líquido
dióxido de carbono. En comparación con las temperaturas supercríticas, las moléculas de dióxido
de carbono en subcrítico
condiciones resulta relativamente difícil de penetrar los poros de las estructuras de celulosa, y
luego interrumpir
cuando la presión de dióxido de carbono se libera de repente. La mayor presión de dióxido de
carbono
dio lugar a la producción de glucosa más altos, lo que indica que la presión alta es deseable que
más rápido
la penetración de las moléculas de dióxido de carbono en la celulosa poros [119]. Aparte de estos
ventajas, el proceso de CO2 supercrítico podría ser demasiado caro para el uso industrial.
4.2.5. Líquido de agua caliente antes del tratamiento
Cocina de los materiales lignocelulósicos en agua líquida caliente (LRP) es una de las hidrotermales

métodos de tratamiento previo aplicado para el tratamiento previo de los materiales

lignocelulósicos desde hace varias décadas en
por ejemplo industrias de la pasta. Agua a alta presión pueden penetrar en la biomasa, celulosa
hidratar y
eliminar la hemicelulosa y parte de la lignina. Las principales ventajas son sin adición de productos
químicos y no
requerimiento de materiales resistentes a la corrosión de los reactores de hidrólisis en este
proceso. El tamaño de la materia prima
reducción es una operación altamente demandantes de energía para la enorme masa de
materiales en un comercial
escala, no habría necesidad de reducción de tamaño en el pretratamiento LRP. Además, el proceso
tiene una
necesitan mucho más bajos de los productos químicos para la neutralización del hidrolizado
producido, y produce menos
cantidades de residuos de neutralización en comparación con muchos procesos, tales como
tratamiento previo diluida de ácido.
hidratos de carbono hemicelulosas "se disuelven como oligosacáridos líquido-soluble y pueden ser
separados
insolubles de las fracciones de celulosa y lignina. LRP puede ampliar la superficie accesible y
susceptible
área de la celulosa y hacerlo más accesible a las enzimas hidrolíticas [62].
Pretratamientos con vapor de agua y la LRP son pretratamientos hidrotermales. pentosano
Superior de recuperación
y menor formación de los componentes inhibitorios son las principales ventajas de LRP
pretratamiento
en comparación con la explosión del vapor. Por ejemplo, el tratamiento de la fibra de maíz-
almidonada con agua caliente a 160 ° C
durante 20 minutos disuelto el 75% del xilano [123]. A temperaturas más altas, por ejemplo, 220 °
C, LRP puede disolver
hemicelulosas completamente y eliminar la lignina parcialmente dentro de 2 minutos sin utilizar
productos químicos [124].
Xylan eliminación a través del reactor de percolación, o por la adición de base (ajuste del pH)
durante el proceso,
Se ha sugerido que reducen la formación de inhibidores, tales como furfural y la degradación de
xilosa
Int. J. Mol. Ciencia. 2008, 9
1634
[98]. El pH, temperatura de proceso, y el tiempo deben ser controlados con el fin de optimizar la
digestibilidad enzimática por pretratamiento LRP [23, 115, 125, 126]. Una condición optimizado
para LRP
pre-tratamiento del rastrojo de maíz se informó que de 190 ° C durante 15 minutos, en los cuales
el 90% de la celulosa
conversión se observó en la subsiguiente hidrólisis enzimática [125]. LRP pretratamiento a 160 ° C
y
un pH superior a 4.0 puede disolver el 50% de las fibras a partir de fibras de maíz en 20 minutos
[126]. Los resultados mostraron
que el pretratamiento permitió la posterior hidrólisis enzimática completa de los restantes
polisacáridos, principalmente de celulosa, a los monómeros correspondientes. El tratamiento
previo LRP resultado
80% de oligosacáridos solubles monosacáridos y 20% con menos del 1% de los hidratos de
carbono perdido
productos de degradación.
Láser y otros. [98] compararon el desempeño de LRP y pretratamientos de vapor de bagazo de
caña de azúcar,
que posteriormente fue utilizado en la producción de etanol por la SSF. Se realiza los tratamientos
en un 25 l
reactor a 170-230 ° C durante 1-46 minutos con la concentración del 1% al 8% de sólidos. Los
resultados mostraron que tanto
métodos puede mejorar significativamente la hidrólisis, sin embargo, la LRP como resultado de
xilano mucho mejor
recuperación en comparación con el tratamiento previo de vapor. Bajo las condiciones óptimas,
los resultados de la LRP
antes del tratamiento fueron comparables con los procesos de pretratamiento diluida de ácido,
además de contar con ningún requisito
para el ácido o la producción de residuos de neutralización. También demostraron que el proceso
a favor de alta
temperaturas (por encima de 220 ° C), tiempos cortos de residencia (menos de 2 minutos) y la
concentración de sólidos de baja (menos
del 5%).
El tratamiento de agua caliente elimina principalmente hemicelulosa. Un proceso de dos etapas
que combina la
agua caliente para la eliminación de la hemicelulosa y un tratamiento para la deslignificación
(tratamiento con amoníaco por ejemplo) se
También sugirió la mejora de la hidrólisis enzimática [27, 127].
4.2.6. pretratamiento Microondas-químicas
El microondas / pretratamiento químico dado lugar a un tratamiento previo más eficaz que la
calefacción convencional pretratamiento químico de las reacciones de la aceleración durante el
proceso de pretratamiento
[128, 129]. Zhu et al. [129] examinó tres microondas / procesos químicos para el tratamiento
previo de arroz
paja - microondas / alcalinos, ácido microondas / / alcalinos y microwave/acid/alkali/H2O2 - por su
enzimática
hidrólisis y xilosa para la recuperación del líquido pre-tratamiento. Encontraron que la xilosa no
podía ser
recuperados en el horno de microondas / proceso de pretratamiento alcalino, pero podría ser
recuperado como cristalina
xilosa en el horno de microondas / ácido / alcalino y pretratamiento microwave/acid/alkali/H2O2.
La suplementación enzimática
hidrólisis de la paja de arroz pretratados mostró que el pretratamiento por
microwave/acid/alkali/H2O2 había
la más alta tasa de hidrólisis y el contenido de glucosa en el hidrolizado.
4.3. Pretratamiento químico
4.3.1. Hidrólisis alcalina
pretratamiento alcalino se refiere a la aplicación de soluciones alcalinas como NaOH, Ca (OH) 2
(cal) o
amoniaco para eliminar la lignina y una parte de la hemicelulosa y eficiente aumentar la
accesibilidad de
enzima para la celulosa. El tratamiento previo alcalino puede dar lugar a un fuerte aumento de la
sacarificación, con
rendimientos múltiples (por ejemplo, [130]). El tratamiento previo se puede realizar a bajas
temperaturas pero con una relativamente
mucho tiempo y alta concentración de la base. Por ejemplo, cuando la paja de soya estaba
empapado en
Int. J. Mol. Ciencia. 2008, 9
1635
amoníaco líquido (10%) durante 24 horas a temperatura ambiente, la hemicelulosa y lignina
disminuyó
41,45% y 30,16%, respectivamente [131]. Sin embargo, el tratamiento previo alcalino ha
demostrado ser más
eficaz de los residuos agrícolas que en los materiales de madera.
Vaccarino et al. [132] estudiaron los efectos de SO2, Na2CO3 y NaOH pretratamientos en la
digestibilidad enzimática de orujo de uva, y los mayores efectos degradantes fueron obtenidos por
el tratamiento previo
con una solución de NaOH% a 120 ° C. Silverstein et al. [133] estudiaron la efectividad del ácido
sulfúrico,
hidróxido de sodio, peróxido de hidrógeno, ozono y tratamientos previos para la conversión
enzimática de algodón
tallos. Ellos encontraron que el tratamiento previo de hidróxido de sodio resultó en el mayor nivel
de deslignificación
(65% con 2% de NaOH en 90 minutos a 121 ° C) y la conversión de celulosa (60,8%). Zhao et al.
[134] informaron de
que el pretratamiento con NaOH podría obtener una proporción más alta de conversión
enzimática de la celulosa en comparación
tratamiento previo con H2SO4. En comparación con los reactivos ácidos o oxidativo, tratamiento
alcalino parece ser el
el método más efectivo para romper los enlaces éster entre la lignina, hemicelulosa y celulosa, y
evitar la fragmentación de los polímeros de hemicelulosa [135].
El tratamiento previo alcalino también fue utilizado como un método de pretratamiento en la
producción de biogás. Un
tratamiento previo con bases como Ca (OH) 2 podría ser una solución, cuando las altas cargas de,
por ejemplo lípidos y
compuestos fenólicos son sometidos a la digestión. almazara efluentes es un ejemplo de los
residuos de temporada
con un pH bajo (alrededor de 4.3), y alta en lípidos (aproximadamente 13 g / l) y la concentración
de compuestos fenólicos (unos 8 g / l).
La adición de cal y bentonita mejora enormemente la digestión de los efluentes de las plantas de
olivo con más de
91% de remoción de DQO [136]. En otro trabajo, un pre-tratamiento con ultrasonido y NaHCO3
fue
a fin de mejorar la digestibilidad de los residuos de papel prensa [79]. Un tratamiento de lodos
activados
con NaOH 0,3 g / g C sólidos volátiles (SV) a 130 º durante 5 minutos resultó en un 40-50%
solubilización de VS y
más de 200% de mejora en la producción de metano en comparación con el experimento de
control [137, 138].
Además, el tratamiento de los lodos con NaOH diluido (por ejemplo, 1,6 g / l) a temperatura
ambiente o baja (25 -
55 ° C) es capaz de mejorar la eliminación por VS 40-90% [139, 140]. Un tratamiento similar por 5 g
/ kg de NaOH
relativa a los residuos sólidos urbanos también ha mejorado la formación de biogás en un 35% [6].
4.3.2. Alcalina de peróxido de
peróxido alcalino es un método eficaz para el tratamiento previo de la biomasa. En este método,
el
lignocelulósico se remojan en agua con pH ajustado (por ejemplo, a un pH de 11-12 con NaOH)
H2O2 que incluyan, a
temperatura ambiente durante un período de tiempo (por ejemplo, 6.24 h). El proceso puede
mejorar la enzimática
hidrólisis por la deslignificación. Saha y Cotta [141] mostraron que con peróxido alcalino como
pretratamiento, paja de trigo se puede convertir en azúcares fermentables con un rendimiento
excelente (97%) por
sacarificación enzimática. En otro informe [142], demostraron que el peróxido alcalinas diluidas
tratamiento (7,5% de H2O2, v / v, pH 11,5, 35 ° C, 24 h) es un método eficaz para el tratamiento
previo de cascarilla de arroz,
resultando en casi completa de la conversión (96%) de cáscara de arroz en azúcares después de la
hidrólisis enzimática. N
mensurables furfural y hidroximetilfurfural (HMF) se detectaron en el proceso, lo que hace
más fermentables / digerible en comparación con por ejemplo, en el pretratamiento diluida de
ácido. Mishima et al. [143]
examinó veinte pretratamientos químicos con el fin de mejorar la eficiencia de la hidrólisis
enzimática de la
jacinto de agua y lechuga de agua. Se demostró que la alcalina / pretratamiento oxidativo, en los
que
NaOH y H2O2 se utilizaron, fue el método más eficaz para mejorar la hidrólisis enzimática.
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Sun et al. [114] estudió un proceso de dos etapas sobre la base de pre-tratamiento de vapor
explosión seguida de
alcalina de peróxido de post-tratamiento. La paja de trigo al vapor primero fue a 200-220 ° C y 15-
22 bar. La
fibra lavada se deslignificarse luego en un 2% de H2O2 a 50 ° C durante 5 h bajo pH 11.5. La
explosión de vapor
antes del tratamiento resultó en una pérdida significativa en hemicelulosas, y sobre la eliminación
de un 11-12% de lignina, mientras que
el peróxido alcalino después del tratamiento resultó en 81 a 88% de remoción de la lignina
original, que
totalmente eliminado 92-99% de la lignina original de la paja de trigo. También demostraron que
la base
estructura restante es de la naturaleza sólo la lignina, que es importante para aquellos que
planean las estrategias de la biomasa
especialmente en términos de usos químicos de la lignina. Curreli et al. [144] sugiere dos pasos,
leves
alcalina / pretratamiento oxidativo a baja temperatura (25-40 º C) y baja concentración de
productos químicos.
pretratamiento alcalino (1% de NaOH durante 24 h) en el primer paso solubiliza la hemicelulosa, y
un segundo
alcalina / paso oxidativo (1% de NaOH y 0.3% H2O2 durante 24 h) con el fin de solubilizar y oxidan
la lignina.
El pre-tratamiento también es útil en la eliminación de las ceras, sílice, y la capa impermeable que
cutins
de tejidos vegetales.
4.3.3. Organosolv proceso
Organosolv se puede utilizar para proporcionar la celulosa tratada propicio para la hidrólisis
enzimática, utilizando un
orgánico o acuoso solvente orgánico para eliminar o que se descomponen en la red de la lignina y,
posiblemente, una parte
de la hemicelulosa [144-147]. En este proceso, la lignocelulosa se mezcla con líquidos orgánicos y
el agua
y se calienta para disolver la lignina y parte de la hemicelulosa, celulosa dejando reactiva en el
sólido
fase. Además, un catalizador puede ser añadido o para reducir la temperatura de trabajo o
mejorar el
proceso de deslignificación [24]. La lignina en la biomasa se puede extraer del solvente para, por
ejemplo generación
de electricidad, calor de proceso, los adhesivos a base de lignina y otros productos, debido a su
alta pureza y baja
peso molecular [148].
En organosolv pretratamiento de materiales lignocelulósicos, una gran cantidad de materia
orgánica o aqueousorganic
solventes a temperaturas de 150-200 ° C se puede utilizar con o sin adición de catalizadores,
como el ácido oxálico, salicílico y acetilsalicílico. Por otra parte, el disolvente puede acompañar a
ácido acético
liberados de los grupos acetil por medio de hidrólisis de la hemicelulosa. Una variedad de
disolventes orgánicos
tales como alcoholes, ésteres, cetonas, glicoles, ácidos orgánicos, fenoles, éteres y se han
utilizado. Sin embargo,
el precio de disolvente y la simplicidad en la recuperación de disolvente también debe ser
considerado. La aplicación
disolventes pueden ser separados por ejemplo evaporación y condensación, y se recicla para
reducir el
los costos operativos del proceso. La eliminación de los solventes de la celulosa suele ser necesario
un tratamiento previo
porque los disolventes pueden ser inhibidores de la hidrólisis enzimática y fermentación o la
digestión de
hidrolizado [28]. Araque et al. [149] estudiaron la acetona organosolv de agua para el tratamiento
previo. Ellos
que se encuentran el mayor rendimiento de etanol a ser del 99,5% después de un tratamiento
previo en 195 ° C, 5 min, pH 2,0, y proporción de 1:1
de acetona-agua. Por razones económicas, el uso de alcoholes de bajo peso molecular como el
etanol y
metanol se ha visto favorecido por alcoholes con mayores puntos de ebullición, por ejemplo, glicol
de etileno,
tetrahidrofurfurílico alcohol [24, 28, 41]. El etanol es un solvente común, a pesar de que inhibe la
hidrólisis
enzimas [23]. Por lo tanto, deben ser retirados de la fracción sólida antes de la hidrólisis
enzimática. La
principal ventaja del uso de disolventes en pretratamientos químicos es que relativamente puro,
lowmolecular-
lignina de peso se recupera como un subproducto [28, 103].
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1637
Organosolv se puede utilizar junto con la hidrólisis ácida para separar la hemicelulosa y lignina en
un twostage
fraccionamiento. Papatheofanous et al. [150] propuso un sistema de pretratamiento de la
biomasa.
material lignocelulósico primas de primera se puede tratar con ácido diluido acuosa (0.5 a 2.5 N de
ácido sulfúrico) en
alrededor de 100 ° C durante 10-60 min para hidrolizar selectivamente la fracción de hemicelulosa.
El objetivo de la
segunda etapa del proceso es la deslignificación de la lignocelulosa pretratadas por las condiciones
ácidas (2 N
ácido sulfúrico) en cerca de 81 ° C durante 90 min. En esta etapa, se añade etanol (62,5 a 87,5%) al
sistema para
proporcionar el medio para la disolución y la recuperación de la lignina generados en las
condiciones ácidas.
Insignificante pérdida de celulosa (menos del 2% w / w de la celulosa original) y la remoción de
lignina de alto (más de
70% w / w de la lignina original) hace que el proceso de dos etapas catalizada por ácidos de baja
temperatura de interés
para el tratamiento previo de laboratorio de lignocelulosa antes de la hidrólisis enzimática.
4.3.4. De oxidación húmeda
la oxidación húmeda se ha aplicado como tratamiento previo para el etanol y la producción de
biogás. En este
proceso, los materiales son tratados con agua y aire u oxígeno a temperaturas superiores a 120 ° C
(por ejemplo, 148 -
200 ° C) durante un período de por ejemplo, 30 min [151-153]. La temperatura, seguido por el
tiempo de reacción y el oxígeno
presión, son los parámetros más importantes de la oxidación húmeda [154]. El proceso es
exotérmico, y
por lo tanto se convierte en autosuficiente con respecto al calor, mientras que la reacción se inicia
[154]. Mojado
la oxidación de la fracción hemicelulosa es un equilibrio entre la solubilidad y la degradación. Este
proceso es un método eficaz en la separación de la fracción de celulosa de la lignina y
hemicelulosa [24,
155]. El oxígeno participa en las reacciones de degradación y permite la operación en el más
reducido
temperaturas reforzando la generación de ácidos orgánicos. Sin embargo, el control de la
temperatura del reactor es
crítica debido a la rápida tasa de la reacción y la generación de calor [153]. Las principales
reacciones en mojado
pre-tratamiento de oxidación son la formación de los ácidos de los procesos de hidrólisis, así como
la oxidación
reacciones. Las tres fracciones de los materiales lignocelulósicos se ven afectados en este proceso.
La
hemicelulosas son ampliamente hendido en azúcares monoméricos, la lignina se someten tanto
escote y
la oxidación y la celulosa es parcialmente degradadas. La celulosa se vuelve muy susceptible a
enzimática
hidrólisis [156].
Bjerre y cols. [157] combinado oxidación húmeda y la hidrólisis alcalina para el pretratamiento de
paja de trigo.
El proceso dio lugar a una relativamente alta de celulosa convertibles (85% el rendimiento de
conversión) y
hemicelulosa. Sin embargo, la adición de algún agente alcalino como el carbonato de sodio sólo
tenía un pequeño
efecto de la concentración de hemicelulosa solubilizada. Mientras tanto, las condiciones de
pretratamiento alcalino
disminuyó significativamente la degradación de la hemicelulosa de inhibidores, por ejemplo,
furfural [158]. Martin et al.
[159] estudiaron la oxidación húmeda como un método de tratamiento previo para mejorar la
convertibilidad enzimática de
bagazo de caña de azúcar. El pre-tratamiento a 195 º C durante 15 min solubilizado 93-94% de
hemicelulosa y
40-50% de lignina. El tratamiento previo alcalino de oxidación húmeda de 185 ° C durante 5 min
solubilizados sólo el 30% de
hemicelulosas y el 20% de la lignina, mientras que la condición alcalina reduce la formación de los
furanos.
El mayor rendimiento de azúcar en la fracción líquida se obtuvo a 185 ° C, 5 min y el pH ácido. El
ácido
pre-tratamiento de oxidación húmeda de 195 ° C durante 15 minutos provocó la mayor formación
de ácidos carboxílicos,
fenoles y furanos, lo que resulta en la pérdida de una parte importante de los polisacáridos,
debido a la degradación y
formación de los subproductos.
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1638
Lissens et al. [160] utiliza la oxidación húmeda para mejorar la biodegradabilidad anaeróbica y los
rendimientos de metano
varias biowastes primas (residuos de alimentos, desechos de jardín, y los residuos biológicos
digerido tratados en una planta de biogás a gran escala
planta). temperatura de oxidación húmeda (185-220 ° C) y presión de oxígeno (0-12 bar) durante
15 minutos se utilizaron
para evaluar su efecto sobre el rendimiento de metano. El proceso de oxidación húmeda habría
aumentado el metano
los rendimientos en aproximadamente un 35-70% de biowastes primas lignocelulósicas y digerida.
Al igual que muchos otros métodos de deslignificación, la lignina producido por la oxidación
húmeda no se puede utilizar
como combustible, ya que una parte importante de la lignina se somete tanto división y la
oxidación. Este fenómeno
reduce considerablemente los ingresos de este sub-producto a escala industrial para la producción
de etanol a partir de
materiales lignocelulósicos [161].
oxidación húmeda también se puede realizar por los agentes de oxidación, tales como el peróxido
de hidrógeno (H2O2).
Azzam [162] mostró que el pretratamiento con peróxido de hidrógeno mucho mayor la
susceptibilidad
de bagazo de caña a la hidrólisis enzimática. Alrededor del 50% de la lignina y hemicelulosa fueron
más
solubilizada por el tratamiento de la biomasa con un 2% de H2O2 a 30 ° C dentro de las 8 h, dando
un 95% la eficiencia de la glucosa
la producción de la hidrólisis enzimática de la celulosa.
4.3.5. Ozonólisis pretratamiento
El pretratamiento de materiales lignocelulósicos se puede realizar mediante el tratamiento con
ozono, denominado
"Ozonólisis" pre-tratamiento. Este método puede efectivamente degradar la lignina y parte de la
hemicelulosa. La
pre-tratamiento se realiza generalmente a temperatura ambiente, y no da lugar a compuestos
inhibidores
[163]. Sin embargo, ozonólisis podría ser costosa ya que una gran cantidad de ozono es necesario
[28]. La
principales parámetros en el pretratamiento se ozonólisis contenido de humedad de la muestra,
tamaño de partícula, y
concentración de ozono en el flujo de gas. Entre estos parámetros, un factor esencial es el
porcentaje de
agua en la alimentación, y tiene el efecto más significativo en la solubilidad. La óptima del agua
contenido se encontró que alrededor del 30%, que corresponde al punto de saturación de las
fibras. Se trata de un
método de tratamiento previo atractiva, ya que no deja residuos ácidos, básicos, o tóxicas en los
tratados
material [164].
pretratamiento ozonólisis para la producción de biogás se investigó para mejorar la digestión de
varias
residuos como los lodos residuales activados [165-167] y los residuos almazara [168]. El ozono
también se reduce
los compuestos fenólicos presentes en los residuos de almazara, que son tóxicos para las bacterias
metanogénicas, y
produjo una mejoría de la digestión.
4.3.6. Ácido tratamiento previo de hidrólisis
El tratamiento de los materiales lignocelulósicos con ácido a una temperatura alta eficiencia puede
mejorar la
hidrólisis enzimática. El ácido sulfúrico es el ácido más aplicadas, mientras que otros ácidos como
el ácido clorhídrico y nítrico
También se informó de ácido [3]. El pretratamiento ácido puede funcionar a una temperatura alta
y baja
concentración de ácido (diluida de ácido antes del tratamiento) o bajo una temperatura baja y alta
concentración de ácido
(Pre-tratamiento concentrado de ácido). La operación más bajos de temperatura en concentrado
de ácido pretratamiento
(Por ejemplo, 40 ° C) es una clara ventaja en comparación con los procesos de diluir en ácido. Sin
embargo, la concentración de ácido
(Por ejemplo, 30-70%) en el proceso de concentración de ácido hace que sea muy corrosivo y
peligroso. Por lo tanto,
este proceso requiere o bien especializados construcciones no metálicos o aleaciones costosas. El
ácido
recuperación, lo cual es necesario en el proceso de concentración de ácido por razones
económicas, es un energyInt.
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exigente proceso. Por otro lado, el proceso de neutralización produce grandes cantidades de yeso.

La elevada inversión y los costes de mantenimiento también reducen el interés comercial en este
proceso como una
comerciales opción [23, 99, 169].
Diluir la hidrólisis de ácido es probablemente el método más comúnmente aplicado entre el
producto químico
métodos de tratamiento previo. Puede ser utilizado como un tratamiento previo de lignocelulosa
para enzimática
hidrólisis, o como el método actual de hidrolizar los azúcares fermentables. Los diferentes tipos de
reactores
como por lotes, percolación, flujo de pistón, a contracorriente, y reactores de lecho disminución,
ya sea para
tratamiento previo o la hidrólisis de los materiales lignocelulósicos por los procesos diluida de
ácido, se han aplicado.
Estos procesos y los diferentes aspectos de la hidrólisis de ácido diluido y el tratamiento previo
han sido recientemente
revisado [3, 4]. A una temperatura elevada (por ejemplo 140 a 190 ° C) y baja concentración de
ácido (por ejemplo, 0,1-
1% de ácido sulfúrico), el tratamiento diluida de ácido pueden alcanzar altas tasas de reacción y
mejorar significativamente
hidrólisis de la celulosa. Casi el 100% la eliminación hemicelulosa es posible por el pretratamiento
diluida de ácido. La
pre-tratamiento no es eficaz en la disolución de la lignina, pero puede afectar la lignina y aumenta
la de la celulosa
la susceptibilidad a la hidrólisis enzimática [23, 170].
Diluir antes del tratamiento de ácido pueden ser realizadas ya sea en tiempo de retención corto
(por ejemplo 5 min) a alta
temperatura (por ejemplo, 180 ° C) o en un tiempo de retención relativamente largo (por ejemplo,
30-90 min) a temperaturas más bajas
(Por ejemplo 120 ° C). Sun y Cheng [171] pretratados paja de centeno y la hierba de Bermudas
para la producción de etanol
hidrólisis enzimática a 121 ° C con diferentes concentraciones de ácido sulfúrico (0.6, 0.9, 1.2 y
1.5%, w / w)
y tiempos de residencia (30, 60 y 90 min). Emmel et al. [15] pretratados Eucalyptus grandis
impregnados
con 0.087 y 0.175% (w / w) H2SO4 en 200 a 210 ° C durante 2-5 min. Las mejores condiciones para
la hemicelulosa
la recuperación se obtuvieron a 210 ° C durante 2 minutos, mientras que una temperatura más
baja antes del tratamiento de 200 ° C se
suficiente para obtener el mayor rendimiento de la conversión de celulosa (90%) de la hidrólisis
enzimática.
Las condiciones óptimas para la máxima recuperación de los azúcares hemicelulósico no significa
necesariamente que el
mayoría de las condiciones efectivas para la hidrólisis enzimática. Cara et al. [172] informaron de la
hemicelulosa máxima
la recuperación (83%) de la biomasa del olivo que se obtiene a 170 ° C y 1% de ácido sulfúrico
concentración, pero la accesibilidad de la enzima correspondiente pretratados sólidos no era muy
alta.
El rendimiento máximo de la hidrólisis enzimática (76,5%) se obtuvo cuando pretratadas a 210 ° C
con 1.4%
concentración de ácido. Los azúcares totales máximo, el 75% de todos los azúcares presentes en la
biomasa del olivo, se
obtiene cuando la materia prima fue pretratado por ácido diluido a 180 ° C con 1% de ácido
sulfúrico
concentración. Esto indica que la mayor azúcares en general, una mayor recuperación de la
hemicelulosa y superior
rendimiento de la hidrólisis enzimática se puede alcanzar bajo condiciones diferentes,
respectivamente.
El tratamiento previo con ácidos como el acético y ácido nítrico se utiliza también para eliminar la
lignina de los residuos
newsprints [173] y de lodos activados [174] para la producción de biogás. asociación de celulosa-
lignina es
considerado como el principal factor limitante en la digestión anaerobia a largo plazo de papel de
periódico. Pretratamiento
de fibras de bagazo y de coco con HCl mejorar la formación de biogás a partir de estos materiales
en un 31%
y 74%, respectivamente [175]. El ácido acético no puede disolver la lignina incluso a
concentraciones muy altas, por ejemplo,
hasta el 80%, a temperatura elevada (en un baño de agua hirviendo) durante 30 min. Con el fin de
eficacia
disuelven grandes cantidades de lignina, el ácido nítrico se debe agregar. Un tratamiento de
newsprints con un 30%
ácido acético y 2% de ácido nítrico resultó en la eliminación del 80% de la lignina y el aumento de
la
celulosa y lignina relación de 1,6 a 9,9. Este tratamiento le dio una mejor digestión de la
newsprints. La
producción de biogás aumentó en tres veces dentro de incubación de 60 días, a partir de 97 CH 4
ml / g para el VS
newsprints sin tratar a 364 ml CH4/gVS de los tratados. Una parte del ácido nítrico podría ser
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1640
sustituido por otro ácido fuerte como el ácido clorhídrico, sin embargo, un tiempo de reacción más
largo puede ser
necesarios para tratamientos previos con menores concentraciones de ácido nítrico [173].
Diluir la hidrólisis de ácido pueden ser combinados con los tratamientos químicos. Azzam [176]
estudiaron
bagazo de tratamiento previo en una solución de ZnCl2 y el 0,5% de ácido clorhídrico, se calienta a
145 ° C durante 10 min,
enfría y se precipitó con acetona. La biomasa pretratada fue altamente hidrolizables (rendimiento
del 93%)
por celulasa.
El mayor inconveniente de algunos métodos de tratamiento previo, sobre todo a pH bajo es la
formación de
diferentes tipos de inhibidores, tales como ácidos carboxílicos, los furanos y compuestos fenólicos
[4, 19]. Estos
productos químicos no pueden afectar a la hidrólisis enzimática, pero por lo general inhiben el
crecimiento microbiano y
fermentación, que se traduce en menor rendimiento y la productividad de etanol o biogás [3]. Por
lo tanto, el
tratamientos previos a un pH bajo se debe seleccionar adecuadamente a fin de evitar o al menos
reducir la formación
de estos inhibidores.
4.4. pretratamiento biológico
Los microorganismos también pueden usarse para tratar la lignocelulósico y mejorar la hidrólisis
enzimática. La
microorganismos generalmente aplicado degradar la lignina y hemicelulosa, pero parte muy
pequeña de la celulosa, ya que
la celulosa es más resistente que las otras partes de lignocelulósico al ataque biológico. Varios
hongos, por ejemplo, marrón, blanca y suave hongos de la pudrición, se han utilizado para este
propósito. los hongos de podredumbre blanca son
entre los microorganismos más eficaz para el pretratamiento biológico de lignocelulósico [28].
Taniguchi et al. [177] evaluaron antes del tratamiento biológico de paja de arroz con cuatro
hongos de podredumbre blanca
(Phanerochaete chrysosporium, Trametes versicolor, subvermispora Ceriporiopsis y Pleurotus
ostreatus) sobre la base de los cambios cuantitativos y estructurales de los componentes del arroz
pretratados
paja, así como la susceptibilidad a la hidrólisis enzimática. El tratamiento previo con P. ostreatus
resultado
la degradación selectiva de la lignina en lugar del componente holocelulosa, y el aumento de la
susceptibilidad de paja de arroz a la hidrólisis enzimática. Algunas bacterias también se pueden
utilizar para la diversidad biológica
pretratamiento de materiales lignocelulósicos. Kurakake et al. [178] estudiaron el pretratamiento
biológico de
papel de oficina con dos cepas de bacterias, paucimobilis Sphingomonas y circulans Bacillus, por
hidrólisis enzimática. pretratamiento biológico con las cepas combinado mejoró el enzimática
hidrólisis de papel de oficina a partir de residuos municipales. En condiciones óptimas, la
recuperación del azúcar se
aumentarán en un 94% de papel de oficina.
Los tratamientos biológicos con microorganismos o enzimas también son investigados para
mejorar la digestión en
la producción de biogás. El pretratamiento biológico, pueden ser utilizados no sólo para la
eliminación de la lignina, sino también para
eliminación biológica de los componentes específicos, tales como sustancias antimicrobianas.
Fermentación en estado sólido
de cáscaras de naranja por las cepas de hongos de Sporotrichum, Aspergillus, Fusarium y
Penicillium mejorado la
disponibilidad de los componentes de alimentación y reduce el nivel de las sustancias
antimicrobianas [179]. En una
un trabajo similar, el cultivo de hongos de podredumbre blanca se utiliza para desintoxicar
alpechín y mejorar su
la digestión [180].
requerimiento de energía baja, no requiere productos químicos, y leves las condiciones
ambientales son los principales
ventajas de pretratamiento biológico. Sin embargo, la tasa de tratamiento es muy bajo en la
mayoría de biológicos
procesos de tratamiento previo [28].
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5. Observaciones finales
Varios métodos de tratamiento previo se han presentado para lignocelulósico y materiales de
desecho con el fin de
para mejorar la producción de etanol o biogás. Todos estos métodos debe hacer el lignocelulósico
disponibles
al ataque enzimático, donde cristalinidad de la celulosa, la superficie de acceso ya la protección
lignina y hemicelulosa son los principales factores para obtener una hidrólisis eficiente. Además, el

utilización eficiente de las hemicelulosas es una oportunidad para reducir el costo del etanol o
biogás
de producción. Diversas ventajas se han reportado para la mayoría de los métodos de tratamiento
previo, lo que hace
interesantes para aplicaciones industriales. Si bien los métodos, tales como ácido diluido, agua
caliente, AFEX,
amoniaco reciclar percolación, y la cal son intensivos en capital [117], otros métodos, tales como
pretratamiento biológico son extremadamente lentos [28]. Por otra parte, algunos de los factores
tecnológicos, como
balance energético, el reciclaje de disolventes y la corrosión, así como los factores ambientales
tales como aguas residuales
tratamiento, debe ser cuidadosamente considerado para el método seleccionado.