Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
2_АБСОРБЦИЯ_КАЛИШУК
2 АБСОРБЦИЯ
2.1 Общие сведения об абсорбции. Требования к абсорбентам
Абсорбция – процесс избирательного поглощения жидкостью газов или
паров из газовых смесей. Различают абсорбцию физическую и хемосорбцию. При
хемосорбции кроме физического растворения газа происходит его химическое
взаимодействие с жидкостью. Газовый компонент, поглощаемый жидкостью при
абсорбции, называют абсорбатом или абсорбтивом. Жидкость, в которой
растворяется абсорбат, называется абсорбентом либо поглотителем. Аппараты
для проведения абсорбции называются абсорберами. Газовая смесь, поступающая
в абсорбер на разделение, называется исходной, газовая смесь на выходе
из абсорбера – очищенной. Жидкая фаза, подаваемая в абсорбер, называется
свежим абсорбентом, а жидкая фаза на выходе из абсорбера – отработанным
абсорбент. Растворитель (жидкий поглотитель), не содержащий растворенного
вещества именуем в дальнейшем чистым абсорбентом. При проведении
абсорбции поглощается один или несколько компонентов. Газы, не поглощаемые
жидкостью (практически не поглощаемые) из смеси при абсорбции, называют
инертными или газом-носителем.
Абсорбция проводится для получения товарных продуктов (серной кислоты
из SO3, соляной кислоты при поглощении HCl водой), для извлечения из газовых
смесей компонентов, которые являются ценными товарными продуктами или
полупродуктами производства (бензол из кокосового газа, ацетилен
из крекингового газа), для улавливания вредных примесей из технологических
газов (соединений серы как каталитических ядов), для улавливания ценных
компонентов из газовых выбросов (паров растворителей из газов, отходящих
из сушильных камер покрасочных участков), очистка газовых выбросов
от вредных веществ (сероводорода, окислов азота и т.д.), а также в целях
дезодорации.
Абсорбция – обратимый процесс. Обратный абсорбции процесс называют
десорбцией. При десорбции можно получить абсорбат в чистом виде либо
регенерировать абсорбент, подготовив его таким образом к повторному
использованию.
Абсорбция с точки термодинамики является экзотермическим процессом.
Абсорбат после растворения в абсорбенте переходит в жидкое состояние,
в результате чего выделяется теплота конденсации. Условием для протекания
абсорбции является превышение величины парциального давления абсорбата
в газовой смеси над величиной его парциального давления над поверхностью
жидкости. В противном случае будет идти процесс десорбции.
К жидкостям, которые используются в качестве абсорбентов, предъявляется
ряд требований. Основными из них являются:
- селективность (избирательная способность к поглощению заданных
компонентов газовой смеси);
- высокая поглотительная способность (емкость по абсорбату);
- пассивность к разделяемым средам, конструкционным материалам;
КАЛИШУК Д. Г. ПиАХТ ЛЕКЦИИ Ч. 2
- активность к абсорбату (при хемосорбции);
- достаточная собственная химическая стойкость;
- достаточно высокая термостойкость (при необходимости проведения
термической регенерации);
- низкая летучесть паров (для предотвращения значительных потерь за счет
собственного испарения)
- малая вязкость (обеспечиваются низкие расходы на транспортировку
и более высокая интенсивность масоообмена);
- безопасность в обращении (нетоксичность, негорючесть, неедкость);
- доступность и дешевизна;
- хорошая регенерируемость.
2.2 Равновесие при абсорбции. Методы десорбции
При физической абсорбции равновесная концентрация абсорбата
в абсорбенте зависит от природы как абсорбата, так и абсорбента,
от температуры, давления и концентрации абсорбата в газовой смеси.
При рассмотрении абсорбции одного из компонентов газовой смеси
остальные ее компонент, будут являться газом –носителем (не будут поглощаться
жидкостью). В таком случае согласно правилу фаз Гиббса число степеней
свободы указанной системы будет равняться трем. Следовательно, любое
изменение трех взаимосвязанных параметров будет вызывать изменение других
параметров для установления условий равновесия. Принимаем, что процесс
протекает при постоянном давлении и постоянной температуре. В таком случае в
условиях равновесия каждому значению состава газовой фазы будут
соответствовать строго определенное значение состава жидкой фазы.
Строгое описание условий равновесия между газом и жидкостью возможно
с помощью закона Генри в случаях образования сильноразбавленных растворов
абсорбата. Это практически реализуется, если протекает абсорбция трудно
растворимых газов, либо осуществляется поглощение из газовых смесей с низким
содержанием абсорбата. Уравнение закона Генри записываетя следующим
образом:
p*A Ex A , (2.1)
*
где p A – парциальное давление абсорбата над его раствором в условиях
равновесия, Па;
E – константа растворимости (константа Генри),
Па·моль раствора/моль абсорбата;
x A – молярная доля абсорбата в растворе, моль абсорбата/моль раствора.
Применив закон Дальтона и закон идеальных газов, уравнение закона Генри
приводим к виду:
E
y *A x A , (2.2)
P
где y*A – молярная доля абсорбата в газовой над его раствором в условиях
равновесия, моль абсорбата/моль смеси;
P – общее давление газовой смеси, Па.
КАЛИШУК Д. Г. ПиАХТ ЛЕКЦИИ Ч. 2
Из уравнения (2.2) следует, что с ростом давления газовой смеси
растворимость газов возрастает.
Константу Генри рассчитывают по следующей формуле:
q
C
RT
Ee (2.3)
где q – дифференциальная теплота растворения газа в жидкости, Дж/моль;
R – универсальная газовая постоянная, Дж/(моль·К);
T – термодинамическая температура, К;
C – константа, величина которой зависит от природы абсорбата
и абсорбента.
Константа растворимости E зависит от природы абсорбата и абсорбента
и температуры. Экспериментальны значения E , более точные, чем рассчитанные
по формуле (2.3), для отдельных систем газ – жидкость приводятся
в справочниках и другой научной литературе.
Уравнение закона Генри можно представить в виде:
y*A mxA (2.4)
E
где m – коэффициент распределения вещества по фазам.
P
Линия равновесия y*A f x A в этом случае отображается
на x – y -диаграмме как прямая (см. рис. 2.1). При постоянном давлении
( P const ) угол наклона линии равновесия будет возрастать с увеличением
температуры ( T1 T2 T3 ). При постоянной температуре ( T const ) угол наклона
линии равновесия уменьшается с ростом давления ( P1 P2 P3 ).