Вы находитесь на странице: 1из 26

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.

ru/students/kursovik/
Министерство образования и науки Российской Федерации
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
Тюменский государственный университет
Институт химии

"Термический анализ веществ Bi, Sb, Ag, Au на установке Setsys Evolution


1750 (TGA - DSC 1600)"

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
Тюмень 2014

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Введение

Термохимия - раздел химической термодинамики, включающий


определение теплового эффекта реакции и установление его зависимости от
физико-химических параметров [1]. В задачу термохимии входит также
измерение и вычисление теплот фазовых переходов, растворения, разбавления и
других процессов, изучение теплоемкостей, энтальпий и энтропии веществ.
Основной экспериментальный метод термохимии - калориметрия. Иногда
используют не калориметрические методы (расчет тепловых эффектов из
результатов измерения констант равновесия, ЭДС и т.п.), однако в этих случаях
результаты обычно менее точны.
Калориметрия - это совокупность методов и средств измерения тепловых
эффектов, сопровождающих различные физические, химические и
биологические процессы. Большое число работ по калориметрии связано с
проблемами физики твердого тел [2]. Результаты калориметрических
исследований позволяют изучать полную термодинамическую характеристику
интересующего нас явления и делать более категоричные выводы и
предсказания.
Цель: Съемка термоаналитических кривых реперного вещества в
одинаковых условиях (скорость продувки газом, скорость нагрева, диапазон
изменения температур); проведение преобразований "вычитание базовой линии"
и получение коэффициентов регрессии и температурной коррекции.
Задачи: Изучить необходимую литературу по данной теме; ознакомиться с
устройством и порядком работы на установке Setsys Evolution 1750 (TGA - DSC
1600); научиться работать в компьютерной программе управления работой
установки, обработки данных термического анализа, с подбором оптимальных
условий съемки; снять термоаналитические кривые реперных веществ,

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
произвести необходимые расчеты.

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

1. Теоретическая часть

Дифференциальной сканирующей калориметрией называют метод,


основанный на измерении теплового потока между исследуемым образцом и
эталоном в строго контролируемых температурных условиях. Под этими
условиями обычно подразумевается повышение температуры по заданной
программе (реже - понижение температуры).
Области применения дифференциальной сканирующей калориметрии
весьма многообразны. ДСК могут быть использованы как для определения
теплот химических реакций, так и для исследования физических изменений,
происходящих в веществе. В химической термодинамике и смежных с ней
областями науки ДСК применяют для измерения теплопроводности,
электропроводности, теплот испарения и сублимации, построения фазовых
диаграмм, исследования кинетики реакции и т.д. Но наиболее часто ДСК
используют для измерения температур и теплот фазовых превращений, теплот
химических реакций и определения чистоты веществ.
Погрешность показаний термопар обусловлена двумя основными
причинами: изначальным отклонением состава и свойств термопарных
проводов от номинального и старением их в ходе работы. Значительно повысить
точность измерения температуры позволяет калибровка термопары по реперным
веществам. Совершенная калибровка позволяет получать достоверные
результаты фазовых переходов веществ и их смесей во время последующего
эксперимента, а также снизить погрешности исследований до минимума. Как
правило, но не обязательно, калибровочные вещества должны быть не
гигроскопичны, не дефицитными, обладать высокой чистотой - квалификацией
не ниже "ХЧ", "ЧДА", "ОСЧ". Важно, чтобы температуры фазовых переходов
веществ и, собственно, эталоны были близки друг к другу и перекрывали

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
температуры фазовых переходов, что позволит увеличить точность калибровки в
целом.

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Общая схема приборов, используемых для ДСК приведена далее:

S - тигель с измеряемым образцом, R - сравнительный тигель.

Термопара регистрирует различия в температурах тиглей. Калибровка


показаний термопары при неизменной схеме установки позволяет пересчитать
показания термопары в мощность теплового потока к тиглю с образцом.

2. Практическая часть

Приборы и оборудование: установка дифференциальной сканирующей


калориметрии Setsys Evolution 1750 (TGA - DSC 1600), муфельная печь,
аналитические весы, микроскоп МБС - 10, электрическая плитка, термостойкий
стакан, бутыль для слива использованных реактивов, 2 алундовых тигля, вата,
свинцовая дробь (разновес), пинцет, кусачки, фильтровальная бумага, этиловый
спирт, 10 %-й раствор азотной кислоты, реперное вещество [3].

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

3. Порядок выполнения работы

1. Ознакомиться с устройством и порядком работы на установке Setsys


Evolution 1750 (TGA - DSC 1600), компьютерными программами управления
работой установки, обработки данных термического анализа Setsoft 2000, с
подбором оптимальных условий съёмки.
. Подготовить тигли для проведения термических исследований.
Перед началом работы руки необходимо вымыть и протереть спиртом.
Получить два алундовых тигля у инженера. Все дальнейшие операции с тиглем
осуществлять над калькой или фильтровальной бумагой при помощи пинцета.
Провести осмотр тиглей под микроскопом МБС-10 для того, чтобы определить
имеет ли тигель загрязнения поверхности, есть ли трещины.
Если тигель не имеет ни трещин, ни загрязнений, то необходимо:
. Протереть тигли ватой, смоченной в спирте.
. Выдержать в муфельной печи при температуре 400-500оС в течение
20-30 минут. Данная процедура необходима для испарения конденсированной
влаги и удаления сорбированных примесей, которые могут вызвать появление
дополнительных тепловых эффектов на термограмме.
. Провести дифференциальный термический анализ пустого тигля.
Соблюдая правила работы на приборе, помещают термоаналитическую
ячейку в печь и уравновешивают весы. Необходимо обратить внимание, что в
данном эксперименте оба тигля пустые.
Загружают программное обеспечение Setsoft 2000, выбирая модуль
накопления (Collection):
Работают в области 1 окна с данными последнего эксперимента:
в общем описании (Description) вводят: название эксперимента и
процедуры - "базовая линия"; тигли - Al2O3 100 мкл; тип атмосферы - Ar, а

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
также описывают условия проведения эксперимента в комментариях.
в параметрах (Parameters) устанавливают температуру образца, равную
температуре выбираемого реперного вещества увеличенную на 50 оС.
Выбирают режимы: режим остановки контроллера; широкий диапазон ТГ;
анализ по температуре образца.
в температурной коррекции (Temperature correction) и чувствительности
(Sensitivity) устанавливают нули в линии коэффициентов.
в остальных отделениях области 1 предложенными программным
обеспечением данные оставляют без изменения.
Работают в области 2: выбирают эксперимент и создают нужное
количество стандартных зон и входящих в них последовательностей:
Первая зона - вакуумирование и заполнение печи инертным газом. Данная
зона обязательно должна содержать в себе следующие последовательности:
. Изотерма: начальная температура - 20 оС, время - 240 с, включенные
клапаны - насос, откачка, вода, защитный газ.
. Изотерма: начальная температура - 20 оС, время - 60 с, включенные
клапаны - вода, защитный газ, несущий газ 15 мл/мин.
. Изотерма: начальная температура - 20 оС, время 120 с, включенные
клапаны - вода, защитный газ, несущий газ 60 мл/мин.
. Изотерма: начальная температура - 20 оС, время 240 с, включенные
клапаны - вода, защитный газ, несущий газ 200 мл/мин.
Данный ряд последовательностей повторяют дважды для более лучшего
удаления кислорода. Первую зону не сохраняют.
Вторая зона - нагревание и охлаждение. Она содержит в себе следующие
последовательности:
. Наклонная: начальная температура - 20 оС, конечная температура
равна температуре исследуемого реперного вещества увеличенного на 40 оС,
скорость нагрева - 15 К/мин; включенные клапаны - вода, защитный газ,

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
несущий газ 25 мл/мин. После заполнения данной последовательности нажать
на сигнал тарировки.
. Наклонная: начальная температура равна температуре исследуемого
реперного вещества увеличенного на 40 оС, конечная температура - 50 оС,
скорость охлаждения - 15 К/мин; включенные клапаны - вода, защитный газ,
несущий газ 25 мл/мин.
Данную зону, содержащую результаты исследования необходимо
сохранить.
Третья зона - отключение всех клапанов:
. Изотерма: начальная температура - 50 оС, время - 5 с, все клапаны
выключены. Данную зону не сохраняют.
После создания стандартных зон переводят термоаналитическую
установку в режим нагрева и осуществляют программирование в реальном
времени. После завершения эксперимента выполняют этапы:
. Открыть крышку прибора.
. С помощью кнопки, расположенной рядом с жидкокристаллическим
экраном, медленно поднять колонну до упора.
. Закрыть заглушкой печь дифференциального термоанализатора.
. Снять осторожно тигли с подложки датчика
. Открыть заглушку.
. Проверить центрирование датчика.
. Опустить датчик в печь.
. Закрыть крышку прибора.
. Выключить прибор.
. Закрыть воду.
. Перекрыть газ.
. Отобрать пробу реперного вещества, определить его массу, поместить в
тигель.

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
Работа с реперными веществами, как и с тиглями, требует особой
аккуратности. Реперное вещество берется в виде проволоки, которая нарезается
кусачками, взвешивается на аналитических весах (масса должна находиться в
пределах 100-110 мг), укладывается с помощью пинцета на дно тигля в виде
поленницы.
. Провести дифференциальный термический анализ реперного вещества.
Соблюдая правила работы на приборе, помещают термоаналитическую
ячейку в печь и уравновешивают весы.
Переходят в режим накопления. Работают в области 1. Заполнение этой
области аналогично пункту 3. Дополнительно, к вышесказанному, вводится
масса и молярная масса пробы в мг и изменяется название эксперимента.
Работают в области 2: выбирают эксперимент и сознают нужное
количество стандартных зон и входящих в них последовательностей:
Первая зона в разделе вакуумирования и заполнения аргоном аналогична
первой зоне в пункте 3.
Вторая зона состоит из:
. Наклонной: начальная температура - 20оС, конечная температура
чуть выше температуры плавления реперного вещества, скорость нагрева - 25
К/мин; включенные клапаны - вода, защитный газ, несущих газ 25 мл/мин
. Наклонной: начальная температура чуть выше температуры
плавления реперного вещества, конечная температура - 50оС, скорость
охлаждения 25 К/мин; включенные клапаны - вода, защитный газ, несущий газ
25 мл/мин.
Эксперимент необходим для удаления гигроскопической влаги,
случайных, термически неустойчивых примесей и для придания металлам
шарообразной формы. Результаты данного эксперимента не сохраняются.
Третья зона состоит из:
. Наклонной: начальная температура - 50 оС, конечная температура

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
равна температуре исследуемого реперного вещества увеличенного на 40 оС,
скорость нагрева - 15 К/мин; включенные клапаны - вода, защитный газ,
несущий газ 25 мл/мин. После заполнения данной последовательности нажать
на сигнал тарировки.
. Наклонная: начальная температура равна температуре исследуемого
реперного вещества увеличенного на 40 оС, конечная температура 50 оС,
скорость охлаждения - 15 К/мин; включенные клапаны - вода, защитный газ,
несущий газ 25 мл/мин.
Данную зону, содержащую результаты исследования, необходимо
сохранить.
Четвертая зона - отключение всех клапанов аналогична одноименной зоне
пункта 3.
После создания стандартных зон переводят термоаналитическую
установку в режим нагрева и осуществляют программирование в реальном
времени. После завершения эксперимента выполняют этапы:
. открыть крышку прибора.
. с помощью кнопки, расположенной рядом с жидкокристаллическим
экраном, медленно поднять колонну до упора.
. Закрыть заглушкой печь дифференциального термоанализатора.
. Снять осторожно тигли с подложки датчика
. Открыть заглушку.
. Проверить центрирование датчика.
. Опустить датчик в печь.
. Закрыть крышку прибора.
. Выключить прибор.
. Закрыть воду.
. Перекрыть газ.
Тигли после эксперимента сдаются инженеру.

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
. Провести обработку экспериментальных данных, полученных в
результате анализа реперного вещества, без вычитания базовой линии.
Были получены следующие данные:

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Таблица
T начала оС ∆Н S
(энтальпия) (чувствительность)
Sb
3 st. zone. U = 627,3509 29,8845 0,18103
15
4 st. zone. U = 627,4031 29,8778 0,18105
10
5 st. zone. U = 5 627,7183 29,9034 0,18114
Bi
3 st. zone. U = 267,8593 14,4768 0,27503
15
4 st. zone. U = 267,7566 14,4949 0,27538
10
5 st. zone. U = 5 267,8207 14,5037 0,27554
Ag
3 st. zone. U = 958,832 16,9628 0,16192
15
5 st. zone. U = 959,1689 17,2095 0,16428
10
7 st. zone. U = 5 958,4935 17,5773 0,16778
Ag
3 st. zone. U = 1063,367 11,0571 0,17423
15
6 st. zone. U = 1062,906 11,1466 0,17564
10
10 st. zone. U = 1062,515 11,4092 0,17978
5

Порядок проведения калибровки прибора Setsys Evolution 1750 (TGA -


DSC 1600). Обработка экспериментальных данных
Коррекция температуры
До калибровки термоаналитическая кривая отображается в координатах:
о
мкV - температура образца, С или мкV - время, с. Значение
энтальпииотображается в (мкV*с)/мг. Температура на графике соответствует
температуре измерительной термопары, размещающейся рядом с образцом,
поэтому, чтобы учитывать время отклика, необходимо применять коррекцию
начальной температуры, прежде всего в зависимости от скорости
программирования.

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/
Dt=b0+b1t+b2V+b3V2

Где Dt - коррекция начальной температуры; t - температура, оС; V -


скорость программирования температуры, оС/мин.
Для этого работают в модуле обработки результатов (Processing) →
выбирают Calculation → Temperature correction. Появляется окно температурной
коррекции, в которое вводятся табличные значения температур плавления
реперных веществ и экспериментальные значения (температур начала
превращения) полученные для разных скоростей.

По полученным коэффициентам стоится кривая температурной


коррекции:

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Регрессия
После проведения температурной коррекции проводят построение кривой
чувствительности. Для этого в модуле обработки результатов (Processing)
выбирают Calculation → Regression. Появляется окно ввода значений для
построения кривой чувствительности. В первый столбик вводят температуры
начала превращения, полученные в результате проведения эксперимента при
разных скоростях нагрева. Во второй столбик вводят значения чувствительности
(рассчитанные значения чувствительности приведены в таблице выше),
измеряемой в μV/mW. Данные значения получают переводя мкV/mg в мкV/мW
согласно следующей формуле:

Sens = (ΔНэксп / ΔНтабл)*М*10-3

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

По полученным коэффициентам строится кривая чувствительности:

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Заключение
термоаналитический продувка нагрев регрессия
В результате данной работы были сняты термоаналитические кривые
реперных веществ, получены и обработаны данные термического анализа;
также были получены коэффициенты регрессии и температурной коррекции,
построены кривые температурной коррекции и чувствительности; были
получены навыки работы c установкой Setsys Evolution 1750 (TGA - DSC 1600)

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Список литературы

1. Химик. Сайт о химии / Термохимия. [Электронный ресурс] URL:


http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/4388.html
. Учебно-методические материалы по программе повышения квалификации
/ Калориметрические методы исследования. [Электронный ресурс] URL:
http://www.unn.ru/pages/issues/aids/2007/65.pdf
. Русейкина А.В., Андреев О.В., Термический анализ сульфидных систем.
Лабораторный практикум. Тюмень: Издательство Тюменского государственного
университета, 2014.

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Приложения

Bi 3z

Bi 4z

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Bi 5z

Sb 3z

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Sb 4z

Sb 5z

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Au 3z

Au 6z

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Au 10z

Ag 3z

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/


Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/

Ag 5z

Ag 7z

Все о написании курсовых работ на сайте https://edunews.ru/students/kursovik/