Г л а в а 1 .

СВОЙСТВА УГЛЕВОДОРОДОСОДЕРЖАЩИХ
ВЕЩЕСТВ И МЕТОДЫ ИХ РАСЧЕТА

1.1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

С развитием техники повышаются требования к ассортименту и

качеству нефтей и нефтепродуктов, что, в свою очередь, требует
совершенствования процессов их производства. Поэтому качества, как
товарной нефти, так и продуктов ее переработки, подлежат обязательному
контролю. Организацию контроля качества невозможно осуществлять без
стандартов на нефтепродукты и методов их испытания. Задачи
стандартизации многообразны. Это и удовлетворение более высоких
требований к выпускаемой продукции технологии транспорта, защита
интересов потребителя, также и интересов изготовителя – от
необоснованных претензий.
Государственная система стандартизации предусматривает
следующие категории стандартов: государственные на нефтепродукты
(ГОСТ), отраслевые (ОСТ), республиканские (РСТ), стандарты
предприятий (ГТП), технические условия (ТУ).
Соблюдение государственных стандартов обязательно для всех
предприятий и организаций, причастных к транспорту и хранению нефтей
и нефтепродуктов, тогда как другие имеют ограниченную сферу влияния.
В этих документах устанавливается перечень формулируемых физико-
химических, наиболее важных эксплуатационных свойств, допустимые
значения ряда констант, имеющих специфическое назначение и условие
использования.
Под качеством нефти и нефтепродуктов понимают совокупность
свойств, обеспечивающих их пригодность для использования по
назначению. Свойства принято разделять на две основные группы:
физико-химические и эксплуатационные.

9
 К физико-химическим относятся свойства, характеризующие
состояние нефти и нефтепродуктов и их состав (например, плотность,
вязкость, фракционный состав). Эксплуатационные свойства
характеризуют полезный эффект от использования нефтепродукта по
назначению, определяют область его применения. Некоторые
эксплуатационные свойства нефтепродуктов оценивают с помощью
нескольких более простых физико-химических свойств. В свою очередь,
перечисленные физико-химические свойства можно определить через ряд
более простых свойств веществ. Часто на практике нефтепродукты и нефти
характеризуются уровнем качества. Оптимальным уровнем считается
такой, при котором достигается наиболее полное удовлетворение
требований потребителя. Уровень качества зависит от уровня каждого
свойства и значимости этого свойства. Количественную характеристику
одного или нескольких свойств продукции, составляющих его качество,
следует называть показателем качества. Относительную характеристику
качества, основанную на сравнении значений показателей качества
оцениваемой продукции с базовыми значениями, называют уровнем
качества. Например, качество нефти, удовлетворяющее требованиям НПЗ,
должно соответствовать ТУ-39-1623-93 «Нефть российская». Некоторые
показатели качества приведены в табл. 1.1.
Таблица 1.1
Показатели качества товарной нефти
Группа нефти Метод испытаний,
Показатель
I II III погрешность, %
Содержание воды, %, не более 0,5 1 1 ГОСТ 2477-65, 6,0
Содержание хлористых солей, мг/л,
100 300 800 ГОСТ 21534-76, 10,0
не более
Содержание мех. примесей, %, не
0,05 0,05 0,05 ГОСТ 6370-83, 20,0
более
Давление насыщенных паров, Па,
66650 66650 66650 СТ СЭВ 3654-82
не более (ГОСТ 1756-52)

10
 Большинство методов оценки и анализа свойств и качества
стандартизовано и по назначению. Они подразделяются на:
приемосдаточные, контрольные, полные, арбитражные и
специальные.
Приемосдаточный анализ проводят для установления соответствия
произведенного, поступившего или отгруженного нефтепродукта
показателям качества.
Контрольный анализ проводят в процессе приготовления или
хранения нефтепродукта.
Полный анализ позволяет дать оценку качества по основным
эксплуатационным свойствам для партии продукта, отгружаемой с завода,
или перед «закладкой» продукта на длительное хранение.
Арбитражный анализ выполняют на главном предприятии отрасли
по данному виду продукции или в нейтральной компетентной лаборатории
в случае возникновения разногласия между поставщиком и потребителем.
Число контролируемых показателей при этом может быть различным.
Специальный анализ проводится по узкой группе нефтепродуктов.
Например, определение фракционного состава нефтей, стабильность
масел.
Тот или иной метод анализа дает надежные результаты только тогда,
когда его проводят в установленных стандартами условиях. Всякое
отступление от стандартных методов не допускается, т.к. даже одно и то
же свойство для различных нефтепродуктов определяется различными
методами. Свойства нефтей и нефтепродуктов многообразны, способны
оказывать взаимное влияние и требуют всестороннего изучения.

1.2. КЛАССИФИКАЦИЯ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

Нефть и нефтепродукты представляют собой сложную жидкую

смесь близкокипящих углеводородов и высокомолекулярных
углеводородных соединений с гетероатомами кислорода, серы, азота,
некоторых металлов и органических кислот. Определить индивидуальный
химический состав нефти практически невозможно, поэтому
ограничиваются определением группового химического состава, т.е.
отдельных рядов и групп углеводородов.
Несмотря на многообразие углеводородов, основными
структурными элементами нефти являются углерод и водород, а
элементарный состав колеблется в небольших пределах: углерод 83÷87%,
водород 11÷14%. На долю других элементов, объединяемых группой,
смолисто-асфальтеновые вещества представляют собой
высокомолекулярные органические соединения, содержащие углерод,

11
водород, серу, азот и металлы. К ним относятся: нейтральные смолы,
растворимые в бензинах; асфальтены, не растворимые в петролейном
эфире, но растворимые в горячем бензоле; карбены, растворимые в
сероуглероде; карбониты, ни в чем не растворимые. При сгорании нефти
получается зола (сотые доли процента), состоящая из окислов кальция,
магния, железа, алюминия, кремния, натрия и ванадия. Кстати, соединения
последнего являются переносчиками кислорода и способствуют активной
коррозии.
В нефти можно обнаружить более половины элементов таблицы
Менделеева. Элементарный (часто говорят «химический») состав нефти
полностью не известен. Уже сейчас обнаружены 425 индивидуальных
углеводородов, содержащих серу, азот и кислород. Трудность определения
состава заключается в том, что выделить из нефти соединения можно пока
лишь путем перегонки, при этом состав нефти может значительно
измениться в результате различных реакций.
Определить индивидуальный химический состав нефти практически
невозможно, поэтому ограничиваются определением группового
химического состава, т.е. отдельных рядов и групп углеводородов.
Углеводороды, различающиеся содержанием углерода и водорода в
молекуле, а также строением, являются основным компонентом нефти.
Углеводороды принято разделять на парафиновые (насыщенные алканы),
нафтеновые и ароматические. Преобладание той или иной группы
углеводородов придает этим продуктам специфические свойства. В
зависимости от преобладания в нефти одного из трех представителей
углеводородов (более 50%) нефти именуются метановые, нафтеновые или
ароматические. В случае, когда к доминирующему присоединяется другой
углеводород в количестве не менее 25%, то им дают комбинированное
название, например, метанонафтеновые.
Приведенная выше классификация нефтей по углеводородному
составу позволяет дать новое определение нефти: нефть представляет
собой раствор чистых углеводородов и гетероатомных органических
соединений, т.е. углеводородов, содержащих в молекуле атомы кислорода
или азота, или серы. Именно раствор, а не смесь, причем не обычный
раствор, а раствор различных соединений друг в друге.
С помощью табл. 1.2 и 1.3 можно проследить изменение физико-
химических, теплофизических и опасных свойств чистых углеводородов.
Можно заметить также, что даже у углеводородов, имеющих одну
химическую формулу, ряд показателей отличается по величине.
Таблица 1.2
Физико-химические свойства нефтей (ТУ-1623-93)

Норма для типа Метод

№
Наименование показателя испытания,
п/п I II III IV погрешность
Плотность при 20С, кг/м3, По ГОСТ 3900-
1. 850 870 890 895
не более 85, 0,1%
2. Выход фракций, % (об.), По ГОСТ 2177-

12
 не менее:
при температуре до 200С; 21 21 19
82, 5,0%
при температуре до 300С; 43 41 35
при температуре до 350С. 55 53 50 48
Массовая доля серы, %, не По ГОСТ 1437-
3. 0,6 1,8 2,5 3,5
более 75, 4,0%
Массовая доля парафина, %, Не нор- По ГОСТ 11851-
4. 6 6 6
не более мируется 85, 10,0%
До 01.01.94 г. Не
Концентрация тяжелых
нормируется. Определение По ГОСТ 10364-
5. металлов: ванадия, никеля и
производят для набора 90, 10,0%.
др.
данных

1.3. ФРАКЦИОННЫЙ СОСТАВ

Разделение таких многокомпонентных смесей проводят на части,

состоящие из углеводородов, близких по составу, которые принято
называть фракциями. Нефть и нефтепродукты имеют температуру начала
кипения tн.к. и конца кипения t к.к.. Фракционный состав нефтяной смеси
определяется обычно простой перегонкой или ректификацией, а на
практике его определяют стандартным перегонным аппаратом и измеряют
в объемных или массовых единицах. Разделение таких сложных смесей,
как нефть и конденсат, на более простые называют фракционированием.

13
 Таблица 1.3
Физико-химические свойства чистых углеводородов
Пропи- Изобу- н-Бути- Изобу-
Параметр Метан Этан Этилен Пропан н-Бутан Пентан
лен тан лен тилен
Химическая формула СН4 С2Н6 С2Н4 С3Н8 С3Н8 н-С4Н10 i-С4Н10 н-С4Н8 i-С4Н8 С5Н12
Плотность газовой фазы, кг/м3 0,72 1,356 1,261 2,019 1,915 2,703 2,665 2,55 2,5 3,457
Плотность по воздуху: н. у.; 0,55 1,05 0,98 1,55 - 2,99 - 2,0 - 2,65
(кг/м3) ст. у. 0,52 0,98 0,91 1,44 - 1,95 - 1,8 - 2,48
Температура кипения, С -161 -88,5 -103,7 -42,1 -47,7 -0,5 -11,13 -6,9 3,12 36,07
Температура критическая, С -82,1 32,3 9,7 96,8 92,3 152 134,98 144,4 155 196,6
Давление критическое, МПпа 4,58 4,82 5,03 4,21 4,54 3,74 3,62 3,945 4,1 3,33
Уд. Теплоемкость газа: СР, 2,171 1,65 1,465 1,554 1,432 1,596 1,596 1,487 1,604 1,6
СV 1,654 1,373 1,163 1,365 1,222 1,457 1,457 1,339 1,339 1,424
13

Жидкости, кДж/кг·С 3,461 3,01 2,415 2,23 2,239 2,239 2,668

Скрытая теплота исп-я, кДж/кг 512,4 487,2 483 428,4 441 390,6 382,9 441,6 399 361,2
Температура воспламенения, С 545-800 530-694 510-543 504-588 455-550 430-569 490-510 440-500 400-440 284-510
Октановое число 110 125 100 125 115 91 99 80 87 64
Вязкость газа  , 106 м2/с 14,71 6,45 7,548 3,82 4,11 2,55 2,86 3,12 3,18 2,18
Вязкость жидкости  , 106 Па·с 66,64 162,7 - 135,2 130,5 210,8 188,1 - - 284,2
Пределы взрываемости
при н.у., %: нижний; 5 3 3 2 2 1,7 1,7 1,7 1,7 1,35
верхний 15 12,5 32 9,5 11 8,5 8,5 9 8,9 8
Коэффициент С в 164 252 225 278 - 377 - 329 - 382
уравнении Сотерланда
Плотность жидкости, кг/м3, н. у.; 300 390 370 500 - 520 - 610 - 620
Ст. у. 120 230 230 390 - 540 - 560 - 640
Объем паров с жидкости: л/л; 417 278 316 257 - 225 - 239 - 194
л/кг. 1393 747 797 508 - 386 - 398 - 311
Удельная газовая
519 276 296 189 - 143 - 148 - 115
постоянная, Дж/(кгК)

39
40
Нефтепродукты и конденсаты, получаемые из нефти, являются фракциями,
вскипающими в достаточно узких температурных пределах (см. рис. 1.1),
определяемых техническими условиями. При перегонке нефти, имеющей
типичный состав, можно получить: 31 бензиновых фракций, 10
керосиновых, 51 дизельных, 20 базового масла и около 15 составит
мазут.
Эти фракции являются базовыми для получения товарных
нефтепродуктов, ассортимент которых достаточно велик и весьма
разнообразен. Отечественной промышленностью освоен выпуск свыше
500 наименований нефтепродуктов, поэтому ниже будут даны показатели
только тех, которые занимают значительное место в грузообороте
объектов хранения или часто встречающихся в повседневной жизни.
350

310
Т ем п ер ат у р а к и п, еtнки, яС

270

230

190

150

110

70

30
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Выход фраций, %
1 2 3 4
5 6 7 8

Рис. 1.1. Фракционный состав нефтей и конденсатов

Конденсаты: 1 – Харасавейский; 2 – Печорокожвинский; 3 – Уренгойский ;
4 – Василковский; 5 – Вуктыльский; 6 – Средневилюйский; 8 – ДК;
7 – Нефть СМТО
Условно товарные нефтепродукты делятся на светлые, темные,
пластичные смазки и нефтехимические продукты. К светлым
нефтепродуктам относят и бензины, керосины, топлива для реактивных
двигателей, дизельные топлива. Темные нефтепродукты – это различные
масла и мазуты.

14
 В процессе перегонки составляющие его компоненты отгоняются в
порядке возрастания их температур кипения. При определении
фракционного состава по ГОСТ 2177-82 перегонку ведут до 300°С. При
этом отмечают температуру начала перегонки (н. к.) и объемы дистиллятов
при 100, 120, 150, 160°С, а далее через каждые 20°С до 300°С. Обычно
бензиновые фракции выкипают в пределах 35205С, керосиновые –
150315С, дизельные – 180420С, тяжелые масляные дистилляты –
420490С, остаточные масла – выше 490С.
Перегонку нефтепродуктов с температурами кипения до 370С ведут
при атмосферном давлении, а с более высокими – в вакууме или с
применением водяного пара (для предупреждения их разложения). Кстати,
автомобильные бензины А-72, А-76, АИ-93 имеют практически один и тот
же фракционный состав. Авиационные бензины отличаются повышенным
содержанием легких фракций. Содержание в продукте тех или иных
фракций определяется техническими условиями на данный нефтепродукт
и зависит от его назначения. Нефти классифицируются по содержанию в
них бензиновых, керосиновых и масляных фракций.
Фракционный состав нефтяных смесей определяется обычно
простой перегонкой с дефлегмацией или ректификацией; разгонку легких
фракций проводят при низких температурах и повышенных давлениях,
средних фракций – при атмосферном давлении, тяжелых фракций – в
вакууме. Для разгонки используют специальные аппараты: Энглера,
Богданова, Гадаскина, АРН - 2 и др. Фракционный состав легких нефтяных
фракций рекомендуется определять также хроматографическим методом,
который по сравнению с традиционными ректификационными методами
имеет ряд преимуществ: он позволяет наряду с фракционным составом
смеси определять индивидуальный углеводородный состав бензиновых
фракций, сокращает время анализа, уменьшает величину пробы, повышает
надежность метода и дает возможность использовать однотипную
аппаратуру.
Отметим, что индивидуальный покомпонентный состав нефтяных
смесей определяется методами фракционной разгонки смеси на
лабораторной ректификационной колонке с последующим
использованием для анализа узких фракций адсорбционной
газожидкостной хроматографии, масс-спектроскопии и прочих
современных методов анализа сложных смесей.

14
 Выше отмечалось, что фракционный состав определяет количество
углеводородов с определенными свойствами. Следовательно, по
имеющимся данным о физико-химических свойствах можно судить о
фракционном составе. Известно, что наиболее «чувствительна» к
изменению углеводородного состава вязкость нефти.
При обработке данных о свойствах нефтей для определения фракций
Фр, выкипающих при температуре до 200°С в ТюмГНГУ была получена
эмпирическая зависимость
Фр = η00,67, (1.1)
где Фр – фракционный состав нефти при 200°С, % вес;
η0 – параметр, характеризующий степень изменения динамической
вязкости при изменении температуры.
Для нефтей с динамической вязкостью η20  37 МПа и плотностью
20 = 795890 кг/м3 параметр η 0 можно определить по формуле
 20   50
0  , (1.2)
 20 50
где η 20 и η 50 – динамическая вязкость нефти, соответственно, при
температурах 20 и 50С, Па.
Формула (1.2) была проверена на различных нефтях более 200
месторождений Западной, Восточной Сибири, Башкирии, Казахстана,
Ставропольского края и справедлива для абсолютного большинства
нефтей с температурой начала кипения до 85 С и содержанием парафинов
и смол до 25%.
Относительная ошибка при определении фракционного состава
нефтей отечественных месторождений при 200С по формуле (1.2)
составляет около 20% и объясняется различием содержания в нефтях смол,
парафинов и других примесей. Несколько большие отклонения при расчете
наблюдаются для среднеазиатских нефтей, проявляющих аномальные и
вязкопластичные свойства. Дополнительные исследования позволили
установить, что для нефтей ряда регионов: Башкирии, Татарстана,
Пермской области, Удмуртии расчеты по формуле (1.2) дают заниженные
результаты, для нефтей Западной и Восточной Сибири, Сахалинской
области – завышенные. Обработка полученных результатов методами
математической статистики позволила уточнить предложенную формулу и
рекомендовать ее к использованию в следующем виде:
n
    50 
Фт  К Г  20  ,
  20 50  (1.3)

15
14
 где КГ – коэффициент, учитывающий глубину стабилизации нефти
на промысле или потерю нефти в резервуарных парках; n – показатель
вязкости, для Башкортостана и Куйбышевской области n = 0,680,
Татарстана – 0,685, Саратовской области, Западной и Восточной Сибири –
0,66, Сахалинской области – 0,655, Пермской области и Удмуртии – 0,675,
для туркменских, узбекских и таджикских нефтей n = 0,64, Казахстана –
0,675.
Таким образом, при отсутствии фактических данных об
углеводородном составе нефти для практических инженерных расчетов
можно рекомендовать формулу (1.3), обеспечивающую погрешность
расчетов не более 10%.
Известно, что физические свойства нефти зависят от преобладания
в них отдельных углеводородов или различных их групп. Например,
большое содержание в нефти парафинов, смол и асфальтенов повышает ее
вязкость, особенно при пониженных температурах. В зависимости от
состава и ряда свойств производится классификация нефтей, позволяющая
выбрать наиболее целесообразный способ транспортировки и хранения.
Во многих нефтях Западной Сибири (Усть-Балыкская, западно-
сургутская и самотлорская и др.) содержание парафина не превышает
4%. Наблюдаются зависимость – чем больше в нефти парафина, тем
меньше в ее составе смол и асфальтенов; чем больше геологический
возраст нефти, тем больше в ее составе парафина.
Высокопарафиновые нефти характеризуются наименьшим
содержанием серы, ванадия и никеля. Высокое содержание парафина в
нефти существенно осложняет и удорожает процессы ее добычи,
транспортировки и переработки. При добыче высокопарафинистых
нефтей снижается и даже полностью прекращается дебит скважин из-
за закупорки их, так называемыми асфальто-парафиновыми
отложениями (АСПО). АСПО из скважин приходится удалять
механическим путем, тепловой обработкой, промывкой
растворителями.
Парафин при перекачке высокопарафиновых нефтей отлагается
на внутренних стенках трубопровода. В магистральных трубопроводах
толщина отложений парафина достигает 30 мм. Чтобы предотвратить
это явление, при транспортировке нефтей применяют способ горячей
перекачки. При этом каждые 25÷150 км длины трубопровода нефть
дополнительно подогревают. Одним из крупнейших в мире горячих
нефтепроводов является трубопровод «Усть-Гурьев-Куйбышев»,
перекачивающий высокопарафиновые мангышлакские нефти.
Мангышлакские нефти перед закачкой в трубу нагревают до 67÷77 С.
По содержанию серы нефти классифицируются на три класса:
малосернистые (до 0,2% серы), сернистые (0,2÷3,0% серы) и
высокосернистые (более 3,0%). Сера в нефти находится в виде
сероводорода, меркаптанов и сульфидов до 6%, иногда – в свободном
виде. Сера и ее соединения активно взаимодействуют с металлами,

16
17
14
также вызывая сильную коррозию. Известно, что в пластовых
условиях в нефти всегда растворено некоторое количество газа,
имеющего в своем составе, кроме углеводородов, и неуглеводородные
газы – азот, углекислый газ и др. Азот, как примесь безвредная и
инертная, почти не контролируется анализами. Его содержание в
нефтях обычно не превышает 1,7%. Углеводородных соединений азота
довольно много – пиридин, хинолин и т. д.
Газ, который извлекается из недр, принято называть попутным. Газ,
выделяющийся в промысловых системах, называю нефтяным газом.
Количественно содержание газа в нефти характеризуется так называемым
газовым фактором. Иногда в нефти растворяется до 1000 м 3 газа на 1м3
нефти. В зависимости от состава газ подразделяют на сухой (легкий) и
жирный (тяжелый). Сухой газ состоит преимущественно из легких
углеводородов метана и этана. В жирном газе содержание фракций
пропана, бутана и выше достигают таких величин, что из него можно
получать сжиженные газы, газовый бензин или конденсаты. Нефть,
содержащую газ, принято называть газонасыщенной нефтью.

1.4. ПЛОТНОСТЬ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА

Плотностью называется количество покоящейся массы в единице

объема. Определение плотности нефти и нефтепродуктов весьма облегчает
возможные расчеты, связанные с расчетом их массового количества. Учет
количества нефти и нефтепродуктов в объемных единицах вызывает
некоторые неудобства, т.к. объем жидкости меняется с изменением
температуры. Плотность имеет размерность кг/м3. Поэтому, зная объем и
плотность, при приеме, отпуске и учете нефти и нефтепродуктов можно
выражать их количество в массовых единицах, т.к. масса не зависит от
температуры.
На практике часто имеют дело с относительной плотностью
нефти и нефтепродукта, которая определяется отношением их массы при
температуре определения к массе чистой воды при +4С, взятой в том же
объема. Плотность воды при +4С имеет наибольшее значение и равна
1000 кг/м3. Относительную плотность принято определять при +20С, что
обозначается символом ρот. Относительная плотность нефтей и
нефтепродуктов при +20С колеблется в пределах от 0,7 до 1,07.
Удельным весом называется вес единицы объема, т.е. сила
притяжения к земле единицы объема вещества.

  g (1.4)

где –  плотность вещества, кг/м; g – ускорение силы тяжести.

Существует также понятие относительного удельного веса,
численная величина которого равна численной величине относительной

14
плотности. Плотность и удельный вес нефти и нефтепродуктов зависят от
температуры. Для пересчета плотности при одной температуре на
плотность при другой может служить следующая формула
i   20   (t  20),
(1.5)
где  – поправка на изменение плотности при изменении
температуры на 1С; 20 – плотность нефти или нефтепродукта
при t = +20С.
Значения ρ некоторых простых углеводородов приведены в табл. 1.3.
Плотность нефтей и нефтепродуктов для практических измерений
считается аддитивной величиной.
Плотность нефтей и нефтепродуктов для практических измерений
считается аддитивной величиной, т.е. средняя плотность нескольких
нефтепродуктов или нефтей может быть вычислена по правилу смешения
1 n
 см 
V
V 
i 1
i i , V   Vi (1.6)
i 1

где i – плотность i-го нефтепродукта объемом Vi в общем объеме V.

На практике плотность нефтепродуктов, нефтей и их смесей
определяют ареометрическим, пикнометрическим способом или
взвешиванием, например, на весах Вестфаля-Мора (см. рис. 1.2.).

1)

2)

18
14
 Плотность газа можно определить из соотношения молекулярной
массы, выраженной в килограмм-молекулах (кмоль), к общему объему
1
одной килограмм-молекулы, который согласно закону Авогадро
)
составляет 22,412 м3:
Г
Г = .
22,412
Из закона Авогадро также следует, что плотности газов относятся
между собой, как их молекулярные массы. 2
)
Относительная плотность ОТН – отношение плотностей газа Г к
плотности стандартного вещества (например воздуха В =1,293кг/м3) при
определенных физических условиях.
 1 1
 OTH   .
2 2
Значения ρ и ρОТН некоторых простых углеводородов приведены в
табл. 1.4. Важность данной характеристики особенно подчеркивается в
условиях эксплуатации различного оборудования. Так, например, при
утечках в помещениях газы с ОТН < 1 распространяются прежде всего в

Рис. 1.2. 1) Стандартный нефтяной ареометр

2) Весы Вестфаля-Мора
1 – коромысло; 2 – неподвижный штатив; 3 – регулировочный винт;
46 – неподвижное острие; 57 – левое и правое плечо; 9 – поплавок;
1014 – разновесы-рейтеры

верхней зоне помещения, а газы с ОТН > 1 (например сжиженные)

попадают в каналы, подвалы и т.п. Плотность смеси газов также
подчиняется закону аддитивности.
Таблица 1.4
Плотность чистых углеводородов
Углево- Плотность при температуре, С
дород -10 -5 0 5 10 15 20 30 40 50
СН4 329,1 317,3 303,3 297,0 287,7 278,8 270,2 - - -
С2Н5 441,6 431,5 420,9 403,2 395,4 381,5 364,4 - - -
С3Н8 545,4 539,0 532,6 526,0 519,2 512,3 505,1 485,5 468,9 451,3
n-С4Н10 611,9 505,5 501,0 595,3 589,9 584,3 578,6 557,3 565,2 542,6
i-С4Н10 592,6 585,8 581,0 575,1 539,1 553,1 553,9 544,8 591,8 518,2
n-С5Н12 554,8 630,0 645,2 670,3 635,4 530,5 625,7 615,3 506,2 595,4
С5Н12 650,9 647,9 642,1 633,8 630,8 625,5 620,4 615,0 512,4 609,4
С6Н14 585,0 580,5 676,1 671,7 657,2 662,7 658,1 650,0 640,9 631,5
С7Н16 706,9 702,7 698,5 694,4 690,2 686,0 681,7 675,8 673,1 670,2
С9Н18 724,0 720,1 716,1 712,2 708,2 704,2 700,2 696,2 690,8 687,1
С9Н20 741,2 737,5 735,8 730,1 723,3 722,6 718,9 714,0 710,1 705,2
С10Н22 719,3 745,6 742,0 738,4 734,7 731,1 727,4 723,2 718,8 715,9

19
14
 Плотность большинства нефтей (в том числе северных
месторождений Тюменской области (СРТО), (см. табл. 1.5 и 1.6),
исследованных в ТюмГНГУ, находится в пределах 825÷900 кг/м 3.
Недостаточное знание свойств нефти, например, попавшей в воду
в результате утечки или залпового сброса, приводит к тактическим
ошибкам при ликвидации нефтяного загрязнения. Следует учитывать,
что нефтяное пятно взаимодействует с водой и воздухом, образуя
эмульсию с трудно прогнозируемыми характеристиками. Поскольку
сбор нефти с поверхности воды почти всегда осуществляется с помощью
технических средств, необходимо учитывать наличие в нефтяном
загрязнении фракций с температурой вспышки паров менее 60С,
недопустимых с точки зрения пожарной безопасности, наличия пыли, а
также наличия растворенного газа.
Таблица 1.5
Физико-химические свойства нефтей

20
14
 Плот- Кинематическая
Температура, С
ность вязкость, сСт, при:
Месторождение
при
нефти застыва-
20С, t=20С t=50C кипения
ния
кг/м3
Ромашкинское 862 14,22 5,9 - +65
Туймазинское 852 7,072 3,24 -59 -
Мухановское 840 7,65 3,46 -8 -
Узеньское 860 при t=40 24,0 11,18 +31 +77
Трехозерное 848 9,75 2,98 - +85,5
Тетерево-
825 4,12 2,17 - +61
Мартымьинское
Правдинское 854 10,76 4,75 - +72
Салымское 826 4,54 2,17 ниже -16 +50
Южно-Балыкское 868 16,58 8,53 - +81

Мамонтовское 878 21,51 8,15 - +90

Усть-Балыкское 874 17,48 8,37 - +71,7
Лянторское 887 16,14 7,11 - +80
Зап.-Сургутское 885 41,60 12,11 - +84
Холмогоровское 860 7,83 3,53 - +64
Покачаевское 865 5,52 3,88 -9 +79
Мегионское 850 7,82 3,56 - +77
Советское 852 6,13 3,41 - +62
Самотлорское 851 4,94 2,49 - +59
Варьеганское 832 4,37 1,78 -1 +32
Первомайское 844 4,30 2,14 ниже -16 +57

14
 При попадании механических примесей, испарении, растворении в
воде, окислении, эмульгировании, солнечной радиации изменяются масса
и свойства нефти. Плотность нефти – важный фактор, который следует
учитывать при очистке водных поверхностей. При плотности нефти,
приближающейся к 900 кг/м3, возникает угроза ее осаждения на дно. Это
же явление наблюдается и при уменьшении плотности воды вследствие
понижения ее температуры с 4 до 0С. Однако, нефть может всплыть на
поверхность даже через большой промежуток времени при повышении ее
температуры и соответствующем изменении плотности. Плотность
газонасыщенных нефтей определяют по эмпирическим формулам,
предложенным специалистами Гипровостокнефти, В.М. Далецким и Л.Л.
Кабищером, А.А. Коршаком и П.И. Тугуновым, В.И. Шиловым и др., в
основу положены коэффициенты, учитывающие газонасыщение. Для
расчета относительной плотности испаряющейся нефти рядом авторов
предлагается формулы, предполагающие линейное изменение плотности
(σ  5% масс.).
1,06

1,05
1
Относительная плотность

1,04 2

1,03 3

1,02 4

5
1,01

1
0 5 10 15 20 25 30
Величина потерь,  %

1 2 3 4 5

Рис. 1.3. Зависимость относительной плотности нефти

от величины потерь,  %

21
14
 Проведенные в ТюмГНГУ экспериментальные исследования
испаряющихся нефтей, показывают, что при одном и том же уровне
потерь плотность нефти будет зависеть от скорости испарения и от
доли потерь легкой фракции. Скорость испарения нефти определяется
также (как установлено выше) температурой tН, скоростью ветра  В,
продолжительностью испарения τ и высотой взлива hВЗ.
Многочисленные экспериментальные данные (более 400) по
изменению плотности нефтей были обработаны также методом
наименьших квадратов, и в результате была получена аналогичная
эмпирическая зависимость
0,5
  
 1  0,057  . (4.58.)
H Ф
(1.7)
где ρ, ρН – плотность нефти при величине потерь σ и исходной нефти.
Следует отметить высокое значение коэффициента множественной
корреляции R = 0,97 для полученных зависимостей. Поэтому они могут
быть использованы для определения плотности нефтей после потери при
испарения доли нефти 0,29    0,56.
Жидкие углеводороды отличаются по физико-химическим свойствам
и, естественно, что методы их определения также различны. При
проведении исследований (ВНИИгаз, СибНИИНП, ТюмНИИГИПРОгаз,
ВНИИНП, БашНИИНП и др.) обычно используют стандартизированные
установки, приборы и методики, применяемые в производстве.
Очевидно, что в зависимости от состава изменяются и свойства
конденсата. На рис. 1.4 показана зависимость плотности от температуры
различных конденсатов Уренгойского месторождения.
Зависимость плотности ДК от температуры линейна и с достаточной
точностью описывается формулой ТюмГНГУ:
t  20  0 ,6 ( 20  t ), (4.11.)
(1.8)
где t и 20 – плотность при t = 20С, кг/м , 3

а для стабильного конденсата (СК) можно рекомендовать формулу:

t  20  0 ,56 ( 20  t ). (1.9)
(4.12.)
Состав жидкой смеси (конденсата) характеризуется массовыми
или молярными концентрациями входящих в нее индивидуальных
углеводородов.
При известном составе конденсата (если задана массовая
концентрация компонентов) средняя его плотность определена по формуле
100
 CM  , (1.10)
n
i

i 1
xi
i

22
14
 если известна объемная концентрация xi компонентов, %, то по
формуле
где  – молекулярная масса конденсата;  i, i – молекулярные
массы и плотности индивидуальных компонентов.
Однако формулами (1.10÷1.11) можно воспользоваться при наличии
информации о концентрациях всех входящих в смесь углеводородов. На
100
 CM  , (4.14.)
n
i (1.11)

i 1
xi
i
практике же, как правило, состав определяется полностью, а до бутана
(С4Н10) или, в лучшем случае, до гексана (С6Н14) включительно, а все
остальные компоненты объединяются в остаток (или псевдокомпонент)
С5+В (или С7+В). Решение проблемы осложняется еще и тем
обстоятельством, что, как показывает анализ данных, не только
различаются по составу разные конденсаты, но с течением времени
меняется состав одного и того же конденсата.

23
14
 Таблица 1.6
Характеристики нефтей северных месторождений Тюменской области (СМТО)

Уренгойское месторождение пласт Новопортовское Ен-Яхинское

БУ-10- скв. скв по проба D11 Скв. пласт скв. 115 БУ
Показатель В* Х*
11 2349 БУ 12 6252 м/р ТН Н* НП4 10 НП-23 8-9
131
Плотность, кг/м3 951 844 827 844 849 843 840 853 844 854 842 835 830
Молекулярная
- 208 173 209 220 207 200 - 189 223 196 197 -
масса, кг/моль
Вязкость ν .мм2/с:
при 20С; - 20 16 21 22 7,8 18 9-19 - 2,5 - - -
при 50С. 245 3,7 2,8 3,6 3,9 3,65 3,1 3,78 3,1 4,6 3,1 3,1 5,7
Содержание %
масс.:
24

парафинов (ГОСТ 0,54 8,3 8,2 7,1 12,1 8,1 7,9 8,80 5,0 6,8 6,7 4,2 2,1
11851-85);
асфальтенов; 2,10 0,16 0,13 0,20 0,08 0,13 0,12 0,14 0,2 0,39 0,03 0,07 0,9
смол. 11,0 2,54 2,92 2,53 4,02 2,59 3,01 5,00 2,98 3,98 1,76 2,73 6,0
Начало кипения,
С, фракционный
состав, % объем:
до 150С; - 10,2 20,0 11,9 6,5 9,6 - - 12,8 7,5 6,7 - -
до 200С; - 19,5 30,5 21,5 14,5 19,2 - - 22,1 17,0 16,9 26,5 -
до 250С; - 29,2 40,0 31,9 24,0 29,2 - - 31,5 27,0 30,5 - -
до 300С. - 45,0 52,0 46,5 39,0 45,3 - - 50,5 43,0 49,0 53,0 -
Температура
застывания, С -18 - +14 - 21 10-20 18 0 +4 +6 +15 - +20
(ГОСТ 20287-74)

Примечание: В*, Н*, Х* – нефти Ван-Еганского, Новопортовского и Харьягинского месторождений соответственно [10].

14
 760

Плотность конденсатов, кг/м3 740

Смесь ДК и ШФЛУ
720 ДК (ВНИИгаз)
Расчетная для ДК,ф-ла (5.8)
ДК (ПО ''Уренгойгаздобыча'')
Расчетная для СК,ф-ла (5.9)
700 Экспериментальные СК

680

660

640

620
-10 0 10 20 30 40 50
Температура t, С

Рис. 1.4. Зависимость плотности конденсатов от температуры

С целью уточнения коэффициентов теоретической модели (1.10) был

проведен пассивный эксперимент с ДК. Выборка содержала 362 точки.
Зависимость искалась в виде следующего уравнения регрессии:
100
 n
, (4.15.) (1.12)
G
b0   bi i
i  1 i
где Gi = хi  i.
С учетом найденных коэффициентов искомую зависимость можно
представить в следующем виде:
100
 . (4.17.)
0 ,14  1645
,
G1
1
G2 G3 G4 G5
 0 ,192  0 ,53  0 ,173  0 ,123  0 ,005
2 3 4 5
G6
6
(1.13)

В качестве примера на рис. 1.5 приведены графические

корреляционные зависимости плотности конденсатов различных
месторождений от температуры кипения.

25
14
 860

840 0,1473
y = 371,96x
820 2
3

R = 0,9724
Плотность конденсатов, кг/м

800

780

760

740

720

700 2
y = -0,0033x + 1,8376x + 581,25
680 2
R = 0,9743
660

0 50 100 150 200 250 300

Температура кипения, tкср

Рис. 1.5. Зависимость плотности конденсатов от средней

температуры кипения

Следует отметить, что аналитическое выражение данной

зависимости имеет следующий вид:
(t HK  t CPK  t KK ) b
 a , (4.18.) (1.14)
3
где tНК, tСРК, tКК – температуры начала, середины и конца кипения
соответственно, С; a, b – эмпирические коэффициенты, позволяют
рассчитывать плотности различных фракций конденсата.
Причем отмечено, что чем уже фракция по температуре кипения, тем
меньше ошибка расчета, хотя и максимальная погрешность, как правило,
не превышает 5%.
Из представленной табл. 1.7 видно, что легкие фракции с
одинаковыми интервалами кипения имеют примерно одинаковую
молекулярную массу. С увеличением температуры кипения фракций
увеличивается и разница в молекулярных массах.
На практике в отношении нефти и ее фракций часто пользуются
термином молекулярная масса, опуская слово «средняя», причем у
нефтяных фракций она увеличивается по мере возрастания температуры
кипения.
Таблица 1.7

26
14
 Молекулярная масса нефтяных фракций
Температура начала кипения, tНК
Показатель
50÷100 101÷150 151÷200 201÷250 251÷300 301÷350 351÷400

Молекулярная
90 110 130 155 187 220 260
масса, 

14
 Если известна средняя температура кипения нефтяных фракций, то
молекулярную массу можно вычислить по уравнению Б.П. Войнова:
  60  0,3t K  0,001t 2 K , (4.19.)
где tК – средняя температура кипения фракции, рассчитанная как
среднеарифметическая от температур, при которых перегоняются
одинаковые объемы продукта.
Следует заметить, что существует ряд уравнений, уточняющих
значение молекулярных масс нефтей конкретных месторождений,
например для нефтей Поволжья, Урала, Западной Сибири – уравнение
Жмыхова Н.П., Хоца М.С.:
100 2,04  10 3 (1.15)
  1,95, (4.23.)
  20
где ρ20 – плотность нефти при 20С кг/м3.
Для арланских высокосернистых нефтей и ее фракций Креймер Л.М.
предлагает зависимость следующего вида:
  (160  5K )  0,075t  0,000156K t 2 , (4.27.)
где К – коэффициент, зависящий от температуры и плотности.
Теоретически молекулярная масса смеси аддитивно складывается
из молекулярных масс отдельных компонентов. Однако для этого
необходимо знать молярные (объемные) концентрации всех
компонентов, входящих в данную смесь. Кроме того, как в стабильном,
так и в деэтанизированном конденсате практически всегда находятся
углеводородные газы, которые «смазывают» законы, полученные для
чистых веществ, существенно изменяя такие параметры, как давление
насыщенных паров, вязкость и температуру начала кипения. Вероятно,
этим можно объяснить разброс экспериментальных значений и
рассчитанных по формулам.
В ТюмГНГУ в результате анализа на ЭВМ, данных пассивных и
активных экспериментов (всего около 500) получены математические

модели, позволяющие по известной плотности смеси определить

молекулярную массу газового конденсата.
Для ДК (ρ 780 кг/м3) математическая модель имеет вид
 ДК  0,2432  20  65,96,
(1.16)
для СК ( ρ  740800 кг/м3 )
 С К  0,786  20  474,63, (1.17)

27
14
 Отклонения экспериментальных данных от расчетных по формулам
(1.16÷1.17) можно проследить по графикам рис. 1.6.
В связи с тем, что состав конденсата определяется не полностью, а
чаще всего до гексана, оценить влияние псевдокомпонента на
молекулярную массу смеси можно используя математическую модель
следующего вида:
 5

  0,0164

 G    0,0123(G  ).
i 1
i i 6 6 (4.31.) (1.18)
где  i – молекулярные массы индивидуальных углеводородов;
Gi – процентное содержание индивидуальных углеводородов в смеси.

142

136
М олекуляр ная масса

2 (СК)
130

124

118
1 (ДК)
112

106

100
680 700 720 740 760 780 800
3
П лотность, кг/м

Рис. 1.6. Зависимость молекулярной массы конденсата от плотности

 – для деэтанизированного (ДК);  – для стабильного(СК) конденсата
По данным статистического анализа модель удовлетворительно
описывает эксперимент с коэффициентом множественной коррекции
R = 0,98 и может быть использована в инженерных расчетах.
На простом примере покажем простоту механизма использования
рассмотренного показателя . Допустим, при аварийно-
восстановительных работах была допущена утечка нефтепродукта массой
mу, собранной оказалась часть mС. Молекулярная масса паров
углеводородов, испарившихся с поверхности –  П. Согласно этим
исходным данным представляется возможным определить объем паров VП,

28
14
испарившихся с поверхности жидкого углеводорода (при нормальных
условиях), используя например, закон Авогадро:
mи ( m у  mC ) (m у  mC )
 VП   22,41 ,
П П П
где  П – молекулярная масса паров углеводорода; ρП – плотность
паров при рат и 273С; mи – масса испарившейся части.

1.5. ДАВЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ

Анализируя материал предыдущего раздела можно сформулировать

другое определение давления насыщенных паров – это давление пара,
находящегося в равновесии с жидкостью при данных термодинамических
условиях и соотношении объемов фаз. Такая характеристика позволяет
судить о склонности нефтей и нефтепродуктов к образованию паровых
пробок, например в трубопроводе, потерях при испарении и хранении в
резервуарах и т.д., и является основным показателем испаряемости и
стабильности товарных нефтепродуктов.
Давление насыщенных паров рS химически однородных жидкостей и
азеотропных (не изменяющих свой состав в процессе испарения) веществ
изучено достаточно хорошо. Установлено, что рS зависит от температуры и
может быть определено с помощью простой формулы:
(T T0 )
р  kр (1.19),
ST STo
где рST – давление насыщенных паров при температуре Т; рSTo –
давление насыщенных паров при известной температуре То; k –
эмпирический коэффициент.
Таблица 1.8
Давление насыщенных паров алканов (рАБС)
Давление, МПа
ºС
С 2 Н5 С 3 Н8 i-С4Н16 С4Н10 i-С5Н10 C5Н10 С6Н14 С7Н16 С8Н18
-10 1,786 0,332 0,105 0,087 - - - - -
-5 2,040 0,392 0,125 0,082 0,041 - - - -
0 2,308 0,448 0,150 0,100 0,033 0,023 0,003 - -
5 2,502 0,332 0,179 0,121 0,051 0,029 - - -
10 2,922 0,617 0,211 0,143 0,075 0,036 0,010 0,003 0,001
15 3,253 0,711 0,247 0,171 0,062 0,046 0,012 0,004 -
20 3,672 0,817 0,289 0,197 0,105 0,055 0,016 0,005 0,002
25 4,051 0,934 0,334 0,238 0,089 0,066 0,020 0,005 -
30 4,504 1,050 0,386 0,274 0,145 0,079 0,024 0,008 0,003
35 4,795 1,204 0,443 0,318 0,125 0,084 - 0,010 -
40 tкип 1,353 0,508 0,365 - 0,112 0,037 0,012 0,004
45 - 1,527 0,579 0,420 0,171 0,131 0,040 0,015 -

29
14
 Давление рS паров индивидуальных углеводородов и нефтяных
фракций можно определить, пользуясь различными графиками или
например табл. 1.8.
Для смеси жидких углеводородов согласно закону Рауля давление
насыщенных паров зависит от давления насыщенных паров отдельных
рi  xi р Si .
(1.20)
компонентов и от мольных концентраций. Парциальное давление рi
любого компонента в жидкой смеси равно произведению давления
насыщенного пара рSi чистого компонента на его мольную концентрацию
хi в чистом виде, т.е. упругость паров жидкости равна сумме давлений
компонентов этой смеси, которую они бы имели, если бы каждый занимал
при данной температуре весь объем смеси, т.е. сумме парциальных
давлений, или согласно закону Дальтона (1802 г.) парциальное давление
рi компонента, входящего в состав паровой фазы, равно произведению
мольной концентрации компонента в паровой фазе на общее давление, т.е
n n n
p S   pi   yi p Si   xi p Si . (1.21)
i 1 i 1 i 1

рi = рSyi. (1.22)
Таким образом, из уравнений (1.21÷1.22) имеем
хiрSi = рSyi. (1.23)
Уравнение (1.23) известно под названием объединенного закона
Дальтона – Рауля, согласно которому можно сделать важный вывод – в
состоянии равновесия парциальное давление любого компонента смеси в
паровой фазе равно парциальному давлению того же компонента в
жидкости.
Из приведенного уравнения следует, что
рSi/pS = yi/xi = ki = const
или
рSi = kpiрS и yi = kpixi. (1.24)
Коэффициент kрi, который называют константой равновесия, у
отдельных компонентов зависит от температуры и давления и
определяется, как правило, из специально составленных графиков.
Приведенные уравнения позволяют, например, найти состав газовой фазы
по известному составу жидкостей и наоборот.
Константы равновесия (в зарубежной литературе больше
известны как константы фазового распределения) дают возможность
прогнозировать материальный баланс многокомпонентных двухфазных
систем (концентрации компонентов в разных фазах) при условии, если
заданы давление и температура и известна также молярная концентрация
i-го компонента в однофазном состоянии xi0.

30
14
 Для любого компонента число молей в двух фазах определяется как
сумма Niг и Niж, т.е. Ni0 = Niг + Niж. Отсюда молярная концентрация:
xi0 = уiг + хiж,
где г и ж – числа, показывающие соответственно, какая доля общего
количества молей находится в газообразном и жидком состоянии
(г + ж= 1).
На практике при расчете ж используют метод последовательного
приближения, легко реализуемого с помощью персонального компьютера.
При этом полагают, что  xi = 1.
Учитывая, что уi/xi = 1, можно получить следующее выражение для
концентрации i-го компонента в жидкой и газообразной фазах:
0
xi
0
k pi xi
xi  , yi= .
k pi  (1  k pi ) ж k pi +( 1-k pi ) ж
а) для жидкой фазы:
1  k p2 k p1  1
x1  ; x 2= ;
k p1  k p 2 k p1  k p 2
б) для газообразной фазы:
k p1(k p 2  1 ) k p 2( 1  k p1 )
y1  ; y2= .
k p 2  k p1 k p 2  k p1
В двухкомпонентной системе равновесные составы могут быть
определены значительно проще.
Приоритет в исследовании констант фазового равновесия
углеводородов принадлежит американскому нефтяному институту АРJ,
диаграммы которого широко используются в нефтепереработке. Известна
также методика NGPSA, позволяющая определить значение kр при
температурах, достигающих 430С. Опубликованные в печати варианты
этих методик весьма сложны и неудобны для практического
использования, а варианты компьютеризации схем являются
собственностью разработчиков: Тодда, Лесли, Доулинга, Сталла, Соавва,
Шервуда и др. Можно отметить публикации отечественных авторов: А.И.
Гриценко, Г.Р. Гуревича, В.П. Мамуны, Т.Д. Островского, Г.М.
Ярышева, и др. В Сибирском научно-исследовательском институте
(СибНИИНП) Шиловым В.И. впервые экспериментально подтвержден
метод определения kp в зависимости от молекулярной массы различных
нефтей Западной Сибири применительно к условиям нефтепромыслов с
высокими значениями абсолютного давления со средней погрешностью
13,8%. Максимальное отклонение 44% установлено для нормального
октана.

14
 Даже при низких давлениях и температурах константы равновесия
мало зависят от состава смеси, а постоянными их можно считать при
фиксированных давлениях и температуре и лишь для идеальных
растворов. В настоящее время в России накоплен достаточно большой
экспериментальный материал, однако значение константы kiр можно
использовать в расчетах парожидкостного равновесия только для систем,
адекватных лабораторным. Последнее условие в значительной степени
снижает достоинства такой информации в условиях постоянного
изменения составов фаз, имеющих место, например при испарении нефтей
с открытой поверхности. Расчетные методы основаны на использовании
уравнений реальных газов и могут быть весьма полезными.
При статистической обработке большого объема информации в
ТюмГНГУ были разработаны методики расчета коэффициента kp при
низких давлениях (0,10,2 МПа) и температурах от 273 до 330 К. Для
алканов получена зависимость

lg kp = 6,8 – 2,7nH + (2000 + 540nH)T-1 – р/рат, (1.25)

для алкенов и аренов рекомендуется следующая формула

lg kp = 6,8 - 2,7nH + 1990[1 + 0,302nH – 9,95(nH - nHФ)nНФ-1]T-1 – р/рат (1.26)

где nH – число атомов водорода у алканов; nНФ – число атомов

водорода у нафтенов (цикланов) или у аренов; р и рат – абсолютное и
атмосферное давление, соответственно.
В предложенных уравнениях (1.25, 1.26) впервые использован
количественный состав водорода, определяющий, по мнению авторов,
летучесть нефтяной фракции или конденсата. Это предположение в
значительной степени упрощает соответствующие расчеты по сравнению с
зарубежными аналогами.
Закономерность изменения коэффициентов фазового распределения
компонентов kрi от температуры системы t, заданная с помощью
экспериментальных данных, оказалась близкой к экспоненциальной
0,037Ci t
k pi  Ai  е . (1.27)
Для нахождения коэффициентов Ai и Ci разработаны программы на
ПЭВМ, реализующая вышеописанный метод нелинейной регрессии.
Использование разработанного алгоритма оказалось весьма удобным и
эффективным при обработке автором настоящей работы результатов
последующих аналогичных экспериментальных исследований, описанных в
следующих главах. В качестве примера в табл. 1.9 приведены значения

31
32
14
коэффициентов полученной зависимости (1.27) для чистых компонентов
смеси.
Таблица 1.9
Значения коэффициентов для чистых углеводородов

Коэффи- Компонент cмеси

циенты CH4 C2H6 C3H8 iC4H10 C4H10 IC5H12 C5H12 C6H14
Аi 127,14 17,31 4,55 1,57 1,08 0,32 0,24 0,055
Сi 0,324 0,529 0,622 0,757 0,811 0,973 1,027 1,270

Закономерность изменения коэффициентов фазового распределения

kрi узких фракций от температуры системы t, также близка к экспоненте и
удовлетворительно аппроксимируется следующей функцией:
0, 037 (Ci t t )
k pi  е к , (1.28)
где tК – средняя температура кипения фракции, С.
Регрессионные модели (1.27), (1.28) адекватны по критерию
Фишера и характеризуются малой погрешностью расчета (не более
5÷15%) с коэффициентом множественной корреляции R = 0,97. В качестве
примера для ряда углеводородов на рис. 1.7 показано графически
отклонение расчетных значений коэффициента фазового распределения kрi
от экспериментальных.
С повышением температуры и общего давления давление
насыщенных паров отдельных компонентов смеси существенно
увеличивается, дополнительно характеризуя отклонение от идеального
газа. Таким образом, в уравнения, характеризующие состояние и
соотношения паровоздушной среды, Л.Г. Льюисом (1901 г.) была введена
величина фугитивность f, значение которой приближается к давлению
насыщенных паров при бесконечном уменьшении последней, т.е.
f
lim  1. (1.29)
рS 0 рS
В ряде случаев целесообразно использовать соотношение
фугитивности и давления насыщенных паров, называемое
коэффициентом активности вещества аФ (в зарубежной литературе
часто встречается под названием коэффициента летучести):
f
aФ  или lim aФ  1.
рS рS 0

Коэффициент фугитивности показывает, во сколько раз

фугитивность больше давления насыщенных паров и более точно
выражает стремление вещества переходить из жидкой фазы в паровую.
Для инженерных расчетов обычно используют зависимость аФ от
приведенных рПР и ТПР.

33
14
 5
4,5
4 nC4H10 экспер.
3,5 nC4H10 теорет.
Коэффициент, Кр

3 iC5H12 экспер.
2,5 iC5H12 теорет.
2
1,5
1
0,5
0
-10 0 10 20 30 40 50
0
Температура, С

45 C2H6 экспер.

40 C2H6 теорет.

35 C3H8 экспер.

30 C3H8 теорет.
Коэфициент,Кр

25 iC4H10 экспер.

20 iC4H10 теорет.

15
10
5
0
-10 0 10 20 30 40 50
0
Температура, С

1,8Рис. 1.7. Отклонение расчетных значений коэффициента фазового

1,6 распределения kрi от экспериментальных значений
1,4 C5H12 экспер.
1,2 C5H12 теорет.
Коэффициент,Кр

1 C6H14 экспер.
C6H14 теорет.
0,8
0,6
0,4
0,2
0
-10 0 10 20 30 40 50
0
Температура, С

При отсутствии равновесия расчетных

Рис. 1.7. Отклонение отношениезначений
фугитивности жидкости к
коэффициента
фугитивности пара можнораспределения
фазового определить по от
уравнению
экспериментальных
f Ж V Ж ( р  рS )
ln = ,
fП RT
34
14
 где fЖ – фугитивность компонента в чистом виде при давлении р и
температуре Т; fП – фугитивность компонента при давлении насыщенного
пара; р – давление смеси; рS – давление насыщенных паров компонента.
К понятию фугитивности легко прийти путем анализа уравнений
состояния идеального газа при постоянной температуре:
Vdр = RT d(ln р) = RT d(ln f).
Когда величина объема известна как функция давления или
определена непосредственным измерением или расчетным путем по
уравнениям состояния, изменение фугитивности можно установить путем
интегрирования:
p
f2 1 2
f 1 RT p1
ln  Vdр.

Т.к. аФ = 1 при р = 0, то можно определить абсолютное значение

коэффициента фугитивности:
p Р
f 1 RT z 1
ln aФ = ln
рS
=
RT  (V 
0
р
)dр  
0
р
dр. (1.30)

Таким образом, очевидно, что интегрируемая функция представляет

собой отклонения от поведения идеального газа и при р = 0 также
стремится к нулю.
Фазовые превращения (переход из жидкого состояния в
газообразное) в условиях транспорта и хранения таких
многокомпонентных веществ, как нефть и нефтепродукты, вследствие
исключительной сложности их состава протекают значительно сложнее,
чем химически однородных веществ. В процессе испарения постепенно
испаряются более легкие фракции, в результате чего жидкая фаза
утяжеляется. Таким образом, в течение процесса изменяются и
парциальные давления индивидуальных углеводородов, общее давление
насыщенного пара нефтепродуктов всегда выше на 1030%, чем следовало
бы ожидать из закона аддитивности. Напомним, что аддитивность –
свойство ряда химических веществ, состоящее в том, что значение
величины, соответствующее целому объекту, равно сумме значений
величин, соответствующих его частям. Например, масса вещества равна
сумме масс его компонентов.
Давление рS паров моторных топлив при нормальных условиях
t = 0ºC можно определить по известной формуле Г.Ф Большакова:
4770
lg р S  9,18  , (1.31)
568  t K
где tК – средняя температура кипения, ºС.

35
14
 В интервале температур от –30 до +100ºС можно использовать
формулу П.А. Рыбакова:
рSt = р38 · 104,6-1430/T, мм. рт. ст. (1.32)
или следующую зависимость Г.Ф. Большакова:
lg рS = B – A/T, (1.33)
где рS – давление насыщенных паров, Па; А и В – коэффициенты.
При определении давления насыщенных паров нефтей и
нефтепродуктов на практике необходимо учитывать два случая:
 когда объем паровой фазы VП по сравнению с объемом жидкой фазы VЖ
невелик, можно считать, что в состоянии насыщения состав жидкой
фазы не меняется и что последняя находится в равновесии с
насыщенным паром;
 когда VП значительно больше VЖ, испарение наиболее летучих
компонентов продукта приводит к изменению состава жидкости и в
состоянии насыщения пар находится в равновесии с жидкостью, но уже
измененного состава. Давление пара в этом случае будет отличаться от
давления пара, определенного для небольшого объема VП и будет тем
больше, чем меньше соотношение VП/VЖ.
Давление рS при объеме паровой фазы, близком к нулю, принимает
максимальное значение и определяется давлением паров наиболее легких
углеводородов:
рS max  lim р S .
Vп 0

Таким образом, при характеристике давления насыщенного пара

нефтепродуктов или нефтей необходимо указывать кроме температуры и
соотношение объемов VП и VЖ, при котором проведены следующие
соответствующие измерения рS. При решении инженерных задач выбор
соотношения VП/VЖ (при котором следует определять рS) должен исходить
из конкретных производственных условий. Особенно это важно для таких
случаев, когда VП/VЖ   и пары далеки от насыщения, или когда
VП/VЖ  0 и давление насыщенных паров имеет максимальное значение.
Зависимость давления насыщенных паров нефтяных топлив от
соотношения фаз с достаточной точностью описывается формулой
Н.И. Тихонова:
Известно аналогичное уравнение для определения рS в резервуаре:
рS = 1,29(t/38)0,69(VЖ/V)0,19рS38, (1.34)
где t – температура поверхности жидкости.
На практике давление насыщенных паров обычно определяется
различными методами:
0 , 31
 
р S  р S 38  10 V14 /V 
  10 4, 0283 1252 / T .
 П Ж 

36
14
  методом Рейда, заключающимся в регистрации по манометру
избыточного давления насыщенных паров нефтепродуктов,
помещенном в специальную «бомбу» и нагретым до 37,8ºС (38ºС),
причем соотношение жидкой и паровой фаз в бомбе Рейда составляет
1:4 (ГОСТ 1756-52);
 методом Валявского-Бударова, основанным на определении изменения
объема паров смеси при нагреве нефтепродуктов до 37,8ºС в
стеклянном приборе, при этом соотношение жидкой и паровой фаз
принято равным 1:1.
В настоящее время известно значительное количество работ: Ф.Ф.
Абузовой, И.С. Бронштейна, Л.Р. Хакимьяновой, Д.М. Саттаровой, В.Ф.
Новоселова, А.А. Коршака и других специалистов ВНИИ НП, ГрозНИИ,
БашНИИ, МИН и ГП, ВНИИгаз, УНИ, УфНИИ, ТПИ и др., в которых на
достаточно высоком уровне изучены давления насыщенных паров
различных нефтепродуктов и нефтей. Отмечается, например,
несовершенство, длительность, трудоемкость, плохая сходимость
результатов изменения рS по методу Рейда. Точность метода невысока,
расхождения между параллельными определениями составляют около
4 кПа, на что влияет отбор и заправка бомбы, квалификация персонала,
время года и т.д. Величины давления насыщенных паров, определенные по
методу Рейда, обычно на 0,0080,01 МПа ниже значений, полученных по
методу Валявского-Бударова.
Следует отметить, что в процессе хранения нефтепродуктов
величина соотношения жидкой и паровой фаз может меняться от
бесконечности (при хранении в резервуаре с плавающими крышами или
понтонами, когда практически отсутствует паровая фаза) до нуля при
полной откачке нефтепродукта из резервуара. Так, для автомобильных
бензинов при отношении объема жидкой фазы к паровой 10:1 (при
заполнении резервуаров на 90%) давление насыщенных паров может быть
в 2 раза больше, чем при заполнении резервуара на 10% (отношение
фаз 1:10).
Усовершенствованный метод экспериментального определения
давления насыщенных паров нефтей, летучих невязких нефтепродуктов и
моторных топлив установлен ГОСТом 28781-90. Особенность этого
метода состоит в предварительном диспергировании анализируемой пробы
в аэрозольное состояние (с использованием аппарата механического
диспергирования типа «Вихрь»).

37
14
Рис. 1.8. Стеклянная трубка
для определения упругости
насыщенных паров Рис. 1.9. Две
модификации
американских
приборов Рейда.
а – упругости
насыщенных паров с
бензиновой камерой,
заполняемой при
атмосферном давлении;
б – прибор для
определения упругости
насыщенных паров с
бензиновой камерой,
заполняемой при
повышенном давлении.

Расчетное определение давления рS (в МПа) насыщенного пара

жидких углеводородных смесей по ГОСТ 28656-90 осуществляется при
фиксированной температуре, исходя из известного компонентного состава
и фугитивности компонентов смеси. Используется следующая
приближенная формула:
N
рS   xi f i ,
i 1
(1.35)

14
 где xi и fi – содержание и фугитивность i-го компонента в жидкой
среде, соответственно.
Поскольку фугитивности компонентов заметно зависят от общего
давления в системе, то расчет по этой формуле проводят итерационно. В
обсуждаемом стандарте приведены подробные таблицы фугитивности
чистых компонентов сжиженного газа при разных температурах и
давлениях.
Давление рS у различных нефтепродуктов по Рейду колеблется в
следующих пределах (в Па): автобензин – до 9,33·10 4, авиабензин – до
4,8·104, керосин – 0,4·1040,8·104, дизельное топливо – 0,08·1040,13·104.
В работах Ф.Ф. Абузовой, И.С. Бронштейна для бензинов уфимских
нефтеперерабатывающих заводов установлен более широкий диапазон
изменений рS38, от 86 кПа до 126 кПа. В некоторых опытах рS38 достигало
примерно 149 кПа, а закипание нефтей в резервуарах и транспортных
емкостях отмечалось при температурах ниже температуры начала кипения,
определенной по ГОСТ 2177-66 и принятой за единицу стабильности. В
трубопроводном транспорте стабильность нефтей ограничена условиями
поставки, согласно которым рS38 не должно превышать 66650 Па. Тем не
менее, в реальных условиях эксплуатации нефтепроводов с малым
объемом газовой фазы следует ожидать более высоких значений давления
равновесия, что очень важно при производстве аварийно-
восстановительных работ.

38
14
 240

Д а вл е н и е н а с ы щ е н н ы хр пS, акрПо ва
195

150 1

2 4
105
3
5 6
60

15
16 25 45 47,5 55 63
Температура, С
Рис. 1.10.
Рис.Зависимость давлениядавления
2.19. Зависимость насыщенных паров от температуры
насыщенных паров от
температуры соотношения
соотношения фаз фаз
(рБS0,pБS10) для бензинов при Vп/VЖ=0; 10 соответственно– кривые 1 и 5(рНS0, pНS0,1, pНS1,0,
pНS10,0) для нефтей при Vп/VЖ=0; 0,1;
1,0; 10,0 соответственно – кривые 2,3,4 и 6
Исследования, проведенные под руководством профессора
Н.Н. Константинова, а позднее сотрудниками кафедры теплотехники
Уфимского нефтяного института под руководством Ф.Ф. Абузовой
показывают, что давление насыщенных паров нефтей в большей степени
зависит от соотношения газовой и жидкой фаз. На рис. 1.10 по кривым
равновесного состояния можно определить значение рS38 при температуре,
например 20ºС. Следует обратить внимание на то, что рS при соотношении
Vп/Vж = 0,1 превышало давление, лимитированное техническими
условиями на нефть. Более того, при соотношении Vп/Vж, близком к
нулю, давление насыщенных паров превышает нормируемое практически
во всем диапазоне положительных температур. Данный факт еще раз
объясняет наблюдающееся повышение давления в трубопроводе при
производстве аварийно-восстановительных работ, обусловленных
нарушением герметичности линейной части. Температура начала кипения
бензинов также не всегда является определяющим фактором величины
давления насыщения, что для нефтей и конденсатов может быть значимо.
Давление насыщенных паров рS характеризуется также величиной
потерь σ углеводородов, испарившихся из первоначального объема. Но
потери от испарения нефтей, имеющих одинаковую исходную и конечную
упругость паров, различны и зависят от углеводородного состава.

39
14
 При уменьшении упругости паров с 1180 мм. рт. ст. до 450 мм. рт. ст.
(при 38ºС) потери нефти Кулешовского месторождения составляют 4,
Ромашкинского – 2, Усть-Балыкского – всего 0,25%. Поэтому для
определения давления насыщенных паров необходимо априори знать
зависимость рS = ƒ(σ) для каждой нефти. В случае, когда
экспериментальным путем найдена величина рS при потере вещества σ,
давление насыщенных паров при той же температуре и при любом
значении σi можно рассчитать по формуле
рSi = рS e –k(σi- σ) . (1.36)
Здесь следует напомнить, что если смесь не является постоянно
испаряющейся, то величина давления данных компонентов над смесью
будет также изменяться. Зависимость рS от температуры для разных
нефтей также неодинакова. Для точных расчетов необходимо еще знать
зависимость рS от температуры для каждого вещества.
Экспериментальные исследования показывают УфНТУ, что
значение pS при заданной температуре для различных сортов
нефтепродуктов и даже для разных образцов одного нефтепродукта
значительно различаются и не могут быть точно рассчитаны по
стандартным физико-химическим показателям, хотя при расчете потерь от
испарения в резервуарах при относительно небольших уровнях потерь
σ = 10,5% весовых параметр pS является одним из основных. В условиях
испарения нефтей с открытой поверхности, когда объем паровой фазы
бесконечно превосходит объем жидкой фазы, пары далеки от насыщения.
Целесообразно заметить, что стандартизованный метод определения
давления насыщенных паров по ГОСТ 28656-90 в силу предельного
упрощения расчетной схемы также оказывается не очень точным. Поэтому
в настоящее время лучше использовать более строгие расчетные методы,
основанные на современных уравнениях состояния многокомпонентных
смесей. Таким образом, исходя из сказанного выше, для определения
потерь нефтей от испарения с открытой поверхности использование
давления насыщенных паров в качестве исходной характеристики
представляется не корректным.
Для расчета давления насыщенных паров чистых углеводородов
рекомендуется использовать известную формулу Антуана:
Bi
lg рSi  Ai  ,
Ci  Ti
где Ai, Bi, Ci – коэффициенты в табл. 1.3.
Давление насыщенных паров конденсатов с известным
углеводородным составом можно определить по следующей зависимости:
n
рS  k P  xi  10 Ai  Bi ( C i  Ti ) ,
1
(1.37)
i 1

40
14
 где kР – эмпирический коэффициент; xi – концентрация углеводорода
в конденсате.
Результаты исследований pS стабильных и деэтанизированных
конденсатов по методу Рейда, представленные на рис. 1.10, указывают на
значительный разброс данных, особенно для деэтанизированного
конденсата, что легко объясняется различным составом в конденсатах
легких углеводородов. При известной концентрации легких углеводородов
в конденсатах экспериментальные значения pS удовлетворительно
аппроксимируются следующей зависимостью:
n
р S  k S  р Si xi , (1.38)
i 1

где рSi, xi – парциальное давление и концентрация i-го компонента,

kS – коэффициент, характеризующий отклонение формулы (1.38) от закона
аддитивности. Для исследованных стабильных конденсатов kS = 1,3, для
деэтанизированных kS = 1,15.
Таблица 1.10
Значения коэффициентов Антуана
Углеводороды А Б С От Т до Т
С2Н6 9,5784 1030,628 39,083 244 305
С3Н8 9,4337 1048,900 5,610 232 301
n-С4Н8 9,1181 1030,340 -22,190 272 348
i-С4Н8 9,3117 1120,165 -1,297 252 407
n-С5Н10 8,9995 1075,820 -39,791 244 393
i-С5Н10 8,9345 1020,010 -40,053 244 737
С6Н10 9,0026 1171,530 -48,784 214 423

В заключение следует отметить, что давление насыщенных паров не

следует путать с давлением насыщения, которое соответствует моменту
появления первых пузырьков газа из газонасыщенной нефти при
понижении давления. Как правило, абсолютное значение давления
насыщенных паров значительно меньше давления насыщения, которое,
например, для пластовых нефтей обычно составляет 1,2÷9,0 МПа.

1.6. ВЯЗКОСТЬ

Одной из наиболее характерных особенностей жидкостей

является способность изменять свою форму, под действием внешних
сил. Это свойство жидкости объясняется скольжением ее молекул
относительно друг друга. Одна и та же сила создает в разных жидкостях
разные скорости перемещения слоев, отстоящих один от другого на
одинаковые расстояния. Однако способность молекул к скольжению не
бесконечно велика, поэтому Ньютон рассматривает вязкость как
«недостаток скольжения». Обычно вязкостью или внутренним трением

41
14
называют свойство жидкости сопротивляться взаимному перемещению ее
частиц, вызываемому действием приложенной к жидкости силы.
Явление внутреннего трения в жидкости с ее вязкостью было
связано Ньютоном известной формулой
dv
  (1.39)
dR
где  – напряжение внутреннего трения; dv/dR – градиент скорости по
радиусу трубы или относительное изменение скорости по направлению,
перпендикулярному к направлению течения, т.е. приращением скорости на
единицу длины нормали; η – коэффициент (касательное усилие на единицу
площади, приложенное к слоям жидкости, отстоящим друг от друга на
расстоянии, равном единице длины, при единичной разности скоростей
между ними).
Внутреннее трение, характеризуемое величиной η, немецкий ученый
М. Якоб в 1928 году предложил называть динамической вязкостью. В
технической литературе за η утвердилось наименование абсолютной
вязкости, т.к. эта величина выражается в абсолютных единицах. Однако в
абсолютных единицах можно выражать также и единицы кинематической и
удельной вязкости. Термин «динамическая вязкость» соответствует
физическому смыслу η, т.к. согласно учению о вязкости η входит в
уравнение, связывающее силу внутреннего трения с изменением скорости
на единицу расстояния, перпендикулярного к плоскости движущейся
жидкости.

14
 Впервые же динамическая вязкость была выведена врачом
Пуазейлем в 1842 г. при изучении процессов циркуляции крови в
кровеносных сосудах. Пуазейль применил для своих опытов очень узкие
капилляры (диаметром 0,03÷0,14 мм), т.е. он имел дело с потоком
жидкости, движение которого было прямолинейно послойным
(ламинарным). Вместе с тем исследователи, работавшие до Пуазейля,
изучали закономерность истечения жидкости в более широких капиллярах,
т.е. имели дело с возникающим турбулентным (вихревым) истечением
жидкости. Проведя серию опытов с капиллярами, соединенными с
шарообразным резервуаром, через которые под действием сжатого воздуха
пропускался некоторый объем жидкости, определенный отметками,
сделанными сверху и снизу резервуара, Пуазейль пришел к следующим
выводам: 1) количество жидкости, вытекающее в единицу времени,
пропорционально давлению при условии, что длина трубки превышает
некоторый минимум, возрастающий с увеличением радиуса; 2) количество
жидкости, вытекающее в единицу времени, обратно пропорционально
длине трубки и прямо пропорционально четвертой степени радиуса.
Формула Пуазейля в современной редакции выглядит следующим образом:
 Р r 2

8VL
где η – коэффициент внутреннего трения (динамическая вязкость);
Р – давление, при котором происходило истечение жидкости; τ – время
истечения жидкости в объеме V, L – длина капилляра; r – радиус
капилляра.
Единицей динамической вязкости является сила, необходимая для
поддержания разности скоростей, равной 1 м/с, между двумя
параллельными слоями жидкости площадью 1 м 2 находящимися друг от
друга на расстоянии 1 м, т.е. единицей измерения динамической вязкости в
системе СИ является
Н  с/м2 или Па  с.
Единица динамической вязкости, выраженная в физической системе
измерения СГС, в честь Пуазейля называется Пуазом, т.е. за единицу
динамической вязкости принимают сопротивление, которое оказывает
жидкость при относительном перемещении двух ее слоев площадью 1 см2,
отстоящих друг от друга на 1 см, под влиянием внешней силы в 1 дн при
скорости перемещения в 1 см 1 с. Динамическую вязкость при температуре
t обозначают ηt.

42
14
 Приближенное совпадение численного значения динамической
вязкости воды при 20°С с 1 сантиПуазом (сП) дало повод Бингаму
предложить построить систему единиц вязкости, в которой исходной
единицей является динамическая вязкость воды при 20°С, принимаемая по
Бингаму за 1 сП (точнее η20 воды равна 1,0087 сП). Таким образом, для
большинства практических измерений с достаточной точностью можно
считать, что η20 воды соответствует 1 сП. Это представляет большое
удобство в практической вискозиметрии, для которой большое значение
имеют жидкости с постоянными физико-химическими константами,
имеющие точно известную вязкость при данной температуре. Из числа
относительных обозначений наибольшим распространением пользуется
так называемая удельная вязкость, показывающая, во сколько раз
динамическая вязкость данной жидкости больше или меньше
динамической вязкости воды при какой-то условно выбранной
температуре. Таким образом, удельная вязкость представляет собой
отвлеченное число.
Величина, обратная динамической вязкости, носит название
текучести и обозначается знаком Т.
Жидкости, подчиняющиеся линейному закону течения Ньютона,
называются ньютоновскими, представляют индивидуальные вещества
либо молекулярно-дисперсные смеси или растворы, внутреннее трение
(вязкость) которых при данных температуре и давлении является
постоянным физическим свойством. Вязкость не зависит от условий
определения и скорости перемещения частиц (течения), если не создается
условий для турбулентного движения.
Однако для коллоидных растворов внутреннее трение значительно
изменяется при различных условиях потока, в частности при изменении
скорости течения. Аномальное внутреннее трение коллоидных систем
принято называть структурной вязкостью. В этом случае частицами,
которые перемещаются относительно друг друга в потоке, являются не
молекулы, как в нормальных жидкостях, а коллоидные мицеллы,
способные дробиться и деформироваться при увеличении скорости или
изменении условий потока, в результате чего измеряемое внутреннее
трение уменьшается (либо, наоборот, увеличивается). Большинство
жидких нефтепродуктов не выявляет признаков структурной вязкости в
широком температурном интервале. Хотя они и представляют собой
относительно сложные, ассоциированные жидкости, они не обладают
коллоидной структурой, признаки которой обнаруживаются для жидких
нефтепродуктов лишь при низких температурах, приближающихся к
температурам потери текучести.
В зависимости от температуры, при которой происходит перекачка,
одна и та же жидкость может быть и ньютоновской в области высоких
температур и неньютоновской в области низких температур.

43
14
Неньютоновские жидкости могут быть разделены на пластичные,
псевдопластичные и дилатантные.
В пластических жидкостях наряду с вязкостью проявляются так же
пластические свойства, заключающиеся в наличии некоторого предельного
напряжения сдвига 0, после достижения, которого только и возникает
«текучесть» среды. Поведение пластических жидкостей объясняется
наличием в них пространственной структуры, достаточно прочной, чтобы
сопротивляться любому напряжению, не превосходящему 0. Если
напряжение превышает 0, то структура полностью разрушается и
жидкость выдает себя как обычная ньютоновская, при напряжении, равном
( - 0). Течение пластичных жидкостей подчиняется уравнению Шведова-
Бенгама
d
   0
dR
Это уравнение после почленного деления на d/dR можно
представить в виде
    0
(1.40)
где η – эффективная или кажущаяся вязкость;  – истинная вязкость;
η 0 – структурная составляющая эффективная вязкость.
Псевдопластичные жидкости не обнаруживают начального
напряжения сдвига и для жидкостей справедлива независимость вида
n
 d 
  k  (1.41)
 dR 
где k и n – постоянные величины для данной жидкости.
Характерным для псевдопластичных жидкостей является то, что n
всегда меньше единицы.
Дилатантные жидкости, сходны с псевдопластическими тем, что в
них тоже нет начального напряжения сдвига. Течение этих жидкостей
также подчиняется степенному закону (1.41), но показатель n превышает
единицу.
У многих жидкостей зависимость между напряжением и
градиентом скорости изменяется во времени и поэтому не может быть
выражена простыми формулами.
Жидкости, обладающие свойством изотермического
самопроизвольного увеличения прочности структуры во времени и
восстановления структуры после ее разрушения, называются
парафинистые нефти. При технических расчетах, а также при контроле
качества нефтей и нефтепродуктов широкое распространение получил
коэффициент кинематической вязкости, который представляет собой
отношение коэффициента динамической вязкости  к плотности жидкости
при той же температуре




44
14
 В физической системе единиц широкое применение имеет единица
кинематической вязкости в см2/с (Стокс – Ст.) и мм2/с (сантиСтокс –(1.41)
сСт).
Таким образом, 1 Ст представляет собой вязкость жидкости, плотность
которой равна 1г/1мл и сила сопротивления которой взаимному
перемещению двух слоев жидкости площадью 1 см2, находящихся на
расстоянии 1 см один от другого и перемещающихся один относительно
другого со скоростью 1 см/с, равна 1 дн.
Вязкость нефтей и нефтепродуктов зависит от температуры,
увеличиваясь с ее понижением. Наибольшее применение для
практических расчетов подучила формула Рейнольдса-Филонова
   e U  T TЖ  , (1.42)
1 
U  ln 2 (1.43)
T1  T2 1

где u – коэффициент крутизны вискограммы, 1/К; *,  –

кинематическая вязкость при известной температуре Тж и при температуре
Т; e – основание натурального логарифма.
Для нахождения коэффициента крутизны вискограммы для данного
продукта достаточно знать значения вязкостей при двух температурах
Т1 и Т2..

45
14
 Динамическая и кинематическая вязкости – это вполне
определенные физические характеристики, которые, как и все другие
величины, выражены в абсолютных единицах и могут быть подставлены в
те или другие расчетные формулы. В случаях, когда вязкость применяется
не как расчетная величина, а как практическая характеристика
нефтепродукта, ее принято выражать не в абсолютных, а в относительных,
или условных, единицах.
Подобный способ выражения вязкости является результатом
неправильного представления о том, что определение динамической и
кинематической вязкостей отличается сложностью, и применения на
практике упрощенных технических приборов, дающих показания в
условных единицах вязкости. Неудобство всех условных, или
относительных, единиц вязкости заключается в том, что вязкость,
выраженная в этих единицах, не представляет собой физической
характеристики нефтепродукта, т.к. она зависит от способа определения,
конструкции прибора и других условий. Из числа относительных
обозначений наибольшим распространением пользуется так называемая
удельная вязкость.
В различных странах в зависимости от выбора стандартных
аппаратов для определения условной вязкости приняты различные
условные единицы вязкости. Для пересчета в абсолютные единицы
существуют эмпирические формулы, однако все эти формулы носят лишь
приближенный характер, а некоторые из них просто неточны. Поэтому,
если необходимо определить вязкость нефтепродукта в абсолютных
единицах, следует определять ее непосредственно и только в крайних
случаях прибегать к пересчету. Условную вязкость выражают условными
единицами: градусами или секундами. Эти единицы обычно представляют
собой либо отношение времени истечения определенного объема
исследуемого продукта при данной температуре ко времени истечения
такого же объема стандартной жидкости при определенно установленной
температуре, либо просто время истечения определенного объема
испытуемой жидкости.

14
 Как сказано выше, вязкость характеризует свойство данной
жидкости оказывать сопротивление при перемещении одной части
жидкости относительно другой. Такое сопротивление наблюдается как при
движении жидкости относительно какого-либо тела, так и при движении
какого-либо тела в жидкости. Оба эти случая дают принципиальную
возможность измерения вязкости различными способами. Наиболее
удобным способом измерения вязкости при движении жидкости
относительно твердого тела является наблюдение над истечением
исследуемых жидкостей из капиллярных трубок. Для расчета пользуются
формулой Пуазейля. Для расчета значений вязкости при движении каких-
либо тел в жидкости может быть применен ряд формул, в которых
учитываются характер движения и форма движущегося тела. Из этих
формул наибольшее значение имеет приводимая ниже формула Стокса для
расчета вязкости по скорости падения твердого шарика в жидкости.
Способы измерения вязкости, основанные на истечении жидкости из
капиллярных трубок, широко распространены. Напротив, способы,
построенные на принципе движения твердого тела определенной формы в
вязкой жидкости, применяются сравнительно редко вследствие того, что
даже для тел простейшей формы соответствующие уравнения движения
получаются очень сложными. Эти способы находят себе применение
преимущественно в тех случаях, когда способы, основанные на втором
принципе, т.е. на истечении жидкости из капилляров, практически
неприменимы вследствие экспериментальных трудностей.
Вязкость – важный физико-химический параметр, используемый при
проектировании и эксплуатации систем транспорта, схем переработки
нефти, в химмотологии и т.д. Проведенные к настоящему времени
многочисленные экспериментальные и теоретические исследования Р.А.
Алиева, Г.В. Виноградова, В.С. Диденко, И.А. Чарного, А.И. Леонова, А.Я.
Малкина, А.Х. Мирзаджанзаде, С.М. Махкамова, Р.М. Саттарова, Н.В.
Михайлова, Ю.А. Сковородникова, Ю.В. Скрипникова, В.Ф. Новоселова,
П.И. Тугунова, В.В. Новоселова, В.П. Юфина, О.Г. Дзебы, Б.П. Туманяна,
С.Н. Челинцева, В.Е. Губина, В.В. Губина, А.К. Галлямова, А.Ф. Юфина,
А.М. Шаммазова и др. позволяют утверждать, что проявление нефтями
при определенных условиях деформирования вязкостных и упругих
свойств связано с тем, что скорости деформации, а также напряжения в
них зависят от динамики воздействия на систему.
Изменения во времени данных характеристик, называемые
релаксацией, указывают на то, что исследуемая система обладает
реологически нестационарными свойствами. Релаксации напряжений,
деформаций в аномальных нефтях могут быть сложными, и
математическое описание их практически невозможно.

46
14
 Здесь наиболее приемлемы идентификационные методы, когда
характер процесса устанавливается, исходя из выходных данных
функционирования объекта, т.е. параметры определяются
непосредственно по результатам опытов. Опыт проектирования и
эксплуатации трубопроводов с релаксирующими аномальными нефтями
в пусковые периоды, а также при переходных режимах показывает, что
широко распространенный метод расчета пусковых давлений на основе
данных по величине статического напряжения сдвига, определенных из
экспериментов на ротационных вискозиметрах, не подтверждается на
практике. Расчетные величины пусковых давлений в трубопроводе
могут отличаться от реально наблюдаемых на 23 порядка. Величина
статического напряжения сдвига, определяемая как напряжение при
минимальной скорости сдвига на ротационном приборе условна, т.к. она
ограничена техническими возможностями приборов. Например, на
ротационном вискозиметре Реотест-2 jMIN = 0,51,2 с-1, а на Ротовиско
(Германия) – 10-210-3 с-1. К.В. Мукук установил, что в аномальных
системах даже при очень низких скоростях деформаций происходит
деформация и течение, поэтому начало движения в трубопроводе может
не соответствовать максимальному напряжению сдвига.
Вязкость нефти изменяется в широких пределах и зависит от ее
состава, количества растворенного газа, примесей в некоторой
степени, от давления, температуры, увеличиваясь с ее понижением.
Пересчет вязкости с одной температуры на другую связан с
некоторыми особенностями и на практике иногда сопровождается
ошибками. В справочной литературе обычно приводятся сведения о
вязкости нефтей при весьма ограниченных условиях и значениях
температур. Чаще всего это температуры 20 и 50С или 50 или 100С.
Нахождение коэффициента крутизны вискограммы позволяет определить
вязкость только в интервале заданных температур. А вот интерполяция
результатов вне заданных интервалов недопустима, особенно для
высоковязких и парафинистых нефтей. С уменьшением температуры
ошибка расчетов может составлять 200300%, а в ряде случаев расчет
может быть связан с абсурдным результатом, поскольку многие нефти
теряют текучесть при достаточно высоких температурах 2025С.

47
14
 Вязкость нефти и нефтепродуктов в значительной степени влияет на
фильтрационную способность их через различные конструкции
резервуаров. Светлые нефтепродукты (бензины, лигроины и керосины) и
легкие фракции нефтей с малой вязкостью при нормальных
эксплуатационных условиях (температуре и давлении) обладают высокой
степенью просачиваемости через большинство неметаллических
строительных материалов. Светлые нефтепродукты просачиваются даже
через сварные швы, не пропускающие воду и другие жидкости; на этом
свойстве основано испытание сварных швов керосином. Темные
нефтепродукты (котельное топливо, битумы и пр.), смазочные масла и

48
14
тяжелые нефти, имея более высокую вязкость, обладают малой
фильтрационной способностью; иногда высоковязкие нефтепродукты
своими отложениями уничтожают пористость стенок резервуара, делая его
непроницаемым. Часто ошибочно полагают, что только вязкость
определяет фильтрационное свойство вещества. Например, керосины
имеютВязкость
большуюявляетсявязкость, важным
чем бензины, показателем
однако проницаемость
нефтяного загрязнения, керосина
через поры наметалла
влияющего характербольше,
и условия чемсбора.
бензинов.
Под воздействием
Фильтрация испарения,зависит в
значительной степени
эмульгирования, температуры от поверхностного
воды и воздуха натяжения,
вязкость меняется.
электрическихСырые
свойствимеющие
нефти, жидкости, ее смачивающей
вязкость (0,98,0) Пас способности
и попадающие и пр.в Например,
воду при авариях масло
фильтруется через
магистральных замшу, в то время
нефтепроводов, как вода
убирать остается поверх ее.
нефтесборщиками Следует
трудно. А
отметить, Рис.
что 1.12.
нефть с вязкостью 8 Номограмма
молекула
Пас на воды для определения
больше
поверхности молекулы вязкости
воды практическимасла; смеси
вязкость
не воды
растекается.
также меньше вязкости
Она скапливается масла, тем
в заплесках, не менее,
отлагается проникновение
толстым слоем наего больше
береговой
воды.
полосе.Сегодня
Нефть все еще приходится
средней вязкости (0,068,00)констатировать Пас, попав недостаточную
на берег,
изученность природы явлений фильтрации
пропитывает грунт в соотношении 1:4. Ее можно удалять только нефтей и нефтепродуктов
вообще,
землеройными и влияниемашинами.на нее вязкости, в частности. От вязкости зависят
мощностьРадужные подогрева
пленки на воде устройств,
толщиной менее эксплуатационный
1 мкм образуют масляные режим
нефтепродуктопроводов,
фракции, обладающие степень высокойизвлечения примесей и воды
подвижностью из-заи т.д. малого
Известно, что
поверхностного основная на
натяжения трудность
границеприс ликвидации загрязнений –
водой, препятствующего
локализация
растекания только местатолстого
утечки.слоя Эффективность
нефти. Скорость способов
растекания локализации
светлых
загрязнения зависит от степени изученности
нефтепродуктов (бензин, керосин) ниже, чем темных (мазут, масло). Это особенностей
распространения
объясняется тем,нефтяного пятна на поверхности
что поверхностное натяжение воды. Особенно
на границе сложноу
с водой
прогнозировать
первых выше, чем распространение
у вторых. нефти по поверхности льда и под ним.
Скорость распространения
Характер загрязнения нефтяного
береговой пятна по поверхности
зоны водоемов зависит льда меняетсяот ее
в зависимости
геологического от
Рис. 1.11. Зависимости состава,
строения. объема всего
кинематической
Больше и температуры
вязкости
загрязняются нефти,
различных конфигурации
низкие жидкостей
заросшие
льда, скорости
болотистые ветра
берега. Ихи очистка
течения воды, поглощения
отзатруднена.
температуры: Песчаные нефти
берега поверхностным
загрязняются
вслоем льда.заплесков,
районе а – В работахнефть Н.И. Забелы
легковоспламеняющихся в глубину отмечается,
нефтепродуктов; 1 – что нефть,
бензин;
не проникает. 2 – попавшая
бензол;
Галечные3 – лигроин; под
берега,
4 – тракторный
лед, скапливается керосин;
на его 5 – осветительный
нижнейтечения,
поверхности.керосин; б – нефти и нефтепродуктов; 1и
находящиеся в зоне
3 – топливо быстрого
авиационное, соответственнозагрязняются слабо,
Т-1 и Т-5; 2 – топливо однакоДЗиз-за
дизельное и
Если ТС-1;
проникания
авиационное нижняя
нефти –поверхность
4 и 5 на глубину
топливо ихторосистая,
очищать
для быстроходных дизелейто нефть,Крутые
нелегко.
соответственно проникая
ДА и ДЛ; 6 по
берегаи
капиллярам
загрязняются в лед,
7 – топливоменьше. впитывается
дизельное Здесь в него,отлагается
нефть
для автотракторных занимая небольшой
в виде узкой
дизелей соответственно З иучасток.9, 10 Т.к.
Л; 8, полосы.
и
лед обладает
Согласно11 – данным свойством
нефти обессоленные, удерживать
соответственно
В.Е. Сидельникова нефть, туймазинская,
мухановская,
ориентировочно возможным
на 1 км способом
ромашкинская,
береговой
альметьевская
локализации и мангышлацкая;
подледной 12 и 13 –
утечки является масла индустриальные
прорубание соответственно
восредней
льду майныИС-12 и и
полосыИС-20; 14, 15 и 16 – топливо дизельное для мало- и среднеоборотных дизелей вязкости
отлагается 12 т маловязкой нефти, 58 т нефти ДТ-1, ДТ-2
закачка
и 2030 тчерез
и ДТ-3; 17 и 18 –нее
мазутпод
высоковязкой лед воздуха,
и застывшей
топочный 40 который
и 100; 19,нефти. будет
20 и 21 – масла удерживать
турбинные нефть22в
соответственно
необходимом
Вязкость направлении.
(Л), 20 и 46; 22
нефтей и инефтепродуктов
23 – масла авиационныене МС-14 и МС-20 аддитивным
является
Таким поэтому
свойством, образом,ее нельзя
изменение вычислитьфракционного
как среднееи арифметическое.
компонентного
состава
Отсутствие нефтепродуктов
хорошо разработанной приводит к изменению теории жидкого физико-химических
состояния
свойств и в ряде случаев может иметь определяющее
препятствует развитию теоретических методов расчета вязкости жидкости. значение, например,
при растечении
Поэтому по воднойрасчетах
в инженерных поверхности, большоепри образовании
распространение водонефтяных
получили
эмульсий.
различные лабораторные и эмпирические методы вычисления вязкости
чистых веществ и их смесей.
Таблица 1.11
Физико-химические характеристики конденсатов

50
49
14
 Уренгойское м/р, Пробы из сырьевой емкости
Показатели ДК
скв. №70 УПД-501

Плотность, кг/м3 750 780 750 740 749 698

Молекулярная масса 130 133 112 - 114 100

Фракционный состав: НК 40 46 34 30 35 25
10% 96 82 69 65 68 50
20% 115 104 88 86 89 74
30% 128 122 102 101 108 89
60% 188 212 151 155 183 132
90% 324 353 283 296 230
95% 374 397 - - - -
КК, 0С 374 397 337 330 320 280
Вязкость,мм2/с: 20С; 1,310 1,68 0,945 0,902 - 0,731
10С; 1,985 2,376 1,052 1,058 - 0,860
0С. 6,210 7,580 1,175 1,179 - 0,995
Содерж. парафина, % масс. 1,4 1,98 - - - -
Температура,С: застывания; -15 -11 -62 -66 -63 -64
плавления парафина; +4,5 +44 - - - -
помутнения; -2 -7,4 -5 -8
кристаллизации -14 -14 -18 -

14
 Температура и вязкость нефтепродуктов в системах
трубопроводного транспорта изменяется в широких пределах,
существенно влияя на изменение перепадов давления на различных
участках трубопроводов. Поэтому важно располагать данными об
изменении вязкости продукта по пути его движения и правильно
интерпретировать результаты измерений. Решение вопросов
эффективности трубопроводного транспорта нефтей требует установления
достаточно точных аналитических взаимосвязей вязкости и плотности
нефтей от количества растворенного газа и различного рода примесей.
Известно много работ, в которых предложены эмпирические и
полуэмпирические формулы, удовлетворительно описывающие искомые
функции применительно к нескольким или одному месторождениям или
для специфических условий.
Для конденсатов такие исследования проведены в СибНИИНП,
ВНИИгазе, ТюмГНГУ и др., в результате которых отмечена зависимость
вязкости жидких углеводородов при атмосферном давлении от
молекулярной массы (см. табл. 1.11÷1.12).
Таблица 1.12
Физико-химические свойства стабильных конденсатов
Конденсат
Средне- Печеро- Васил- Хараса- Зуг- Урен-
Показатель вилюй- кожвин ков- вей- тыль- гой-
ский ский ский ский ский ский
Плотность,  420, кг/м3 0,751 0,744 0,751 0,778 0,745 0,755
Вязкость при 20С, сСт: 0,76 1,18 0,95 1,27 0,84 1,10
Фракционный состав, С:
НК; 44 40 62 75 50 30
10%; 79 77 80 108 71 69
20%; 92 91 101 124 82 86
30%; 100 108 111 134 93 97
70%; 135 218 171 201 154 171
90%; 181 328 238 273 255 225
КК; 253 355 291 312 306 316
остаток (потери) 1,5 4,5 2,5 2,2 3,0 5,0
Температура застывания, С - -5 -60 -58 -52 -48
Содержание серы, % вес. 0,045 0,036 0,04 0,006 0,02 0,05
Содерж. парафина, % вес. - 2,04 0,18 0,08 - следы
У.г.в. состав 200С
фракции, %: метановые; 43,73 72,19 63,39 31,67 66,73 55,41
нафтеновые; 38,49 20,63 31,43 67,77 22,67 34,17
ароматические 17,78 7,18 5,18 0,56 10,60 10,42

51
14
 Для получения математической модели, которая бы позволила по
известной температуре и известному молекулярному весу конденсата
определить его вязкость, в ТюмГНГУ также была осуществлена серия
экспериментов.
Расчеты на ЭВМ показали, что линейная полиномиальная модель не
является адекватной и что эффекты взаимодействия молекулярной массы,
плотности и температуры являются статистически значимыми.
На основе регрессионного анализа для планов второго порядка при
доверительной вероятности Pα = 0,95 были вычислены коэффициенты
уравнения
  1,28  0,042  0,018Т  1,094 10 4 Т  4,0110 5 Т 2 . (4.48.)
(1.44)
где Т – температура конденсата, К; μ – молекулярная масса.
Результаты расчетов, проведенных на ЭВМ, показали также, что
меньшее значение дисперсии адекватности дают следующие формулы,
которые могут быть рекомендованы для инженерных расчетов:
e 0, 00333
lg  43,52 , (4.52.) (1.45)
T 0 ,556
lg  14,055 0 ,322T 0,5266 . (4.53.)
(1.46)
Таким образом, формулы (1.44÷1.46), полученные в ТюмГНГУ,
практически одинаково предсказывают результаты эксперимента и
опубликованные данные и могут быть рекомендованы для инженерных
расчетов. Отметим, что линия 1 (см. рис. 1.13) построена с помощью
зависимости (1.44), полученной по результатам исследований в ТюмГНГУ,
кривые 9, 10 – по экспериментальным данным ТюменНИИГИПРОгаз и
ТюмГНГУ, а 2, 3 и 8 расчетные по формулам (1.45÷1.46). Кривая 2
характеризует зависимость η от Т пробы исходного ДК.
Исследованиям реологических свойств различных нефтей и
нефтепродуктов, перекачиваемых в смеси с разбавителями, посвящены
работы Л.С. Абрамзона, Р.А. Алиева, Э.М. Блейхера, В.Е. Губина, Р.Г.
Исхакова, В.А. Куликова, Л.С. Маслова, К.В. Мукук, А.Н. Саханова,
Ю.А. Сковородникова, А.А. Коршака, Ю.В. Скрипникова, В.Н.
Степанюгина, П.И. Тугунова, В.А. Юфина, В.И. Цветкова и др.

52
14
 Авторами Л.С. Абрамзоном, Р.А. Алиевым, Ш.Н. Ахатовым, Э.М.
Блейхером, Р.Г. Исхаковым, П.И. Тугуновым, А.Г. Касперовичем
предложены рекомендации для определения эффективности
исследования процесса разбавления вязких нефтей газом и конденсатом.
Ими доказано, что добавки конденсата к нефтям существенно
«улучшают» реологические свойства последних и позволяют
осуществлять перекачку высоковязких и высокозастывающих нефтей
при температуре окружающей среды. Реологические свойства
нефтеконденсатных смесей достаточно хорошо описываются
экспоненциальными моделями, что существенно упрощает
математические выкладки при выполнении оптимизационных расчетов.
На практике (например, при разливах нефти на дневной
поверхности, при продолжительном хранении в открытых емкостях)
часто наблюдаются обратные явления, когда из нефти теряются
наиболее легкие углеводороды и вязкость возрастает.
Из данных, представленных на рис. 1.14, видно, что изменение
кинематической вязкости при увеличении потерь от испарения 
значительно. На графиках по оси ординат отложена относительная
вязкость ν , равная отношению текущей вязкости vt, к вязкости v0 при
t = 20С и  = 0. Однако следует отметить, что хотя характер изменения ν

53
14
для исследуемых нефтей одинаков, абсолютные значения v при для

14
для исследуемых нефтей одинаков, абсолютные значения v при для

14
54
14
 Теплоемкость – количество тепла, которое необходимо затратить
для нагрева 1 кг вещества на 1°. В зависимости от того к какому
количеству продукта относится тепло, различают удельную (на единицу
массы) и мольную (на 1 моль). Зная теплоемкость продукта можно
определить необходимое количество тепла на нагревание его до требуемой
температуры. Теплоемкость увеличивается с повышением температуры и
уменьшением плотности. В зависимости от условий, при которых
происходит процесс, для газов и паров различают теплоемкость при
постоянном давлении (Cр) и при постоянном объеме (Сv). Различают
также истинную теплоемкость (при данной температуре).
Средневзвешенную теплоемкость смеси Ссм определяют по закону
аддитивности
i 1
Cсм  0.01 i ci , (1.49)
n

где К – содержание отдельных составляющих смеси, %; С –

теплоемкость компонента.
С достаточной точностью теплоемкость нефтепродукта можно
определить по формуле Крего
31,56
Ср  (762  3,39Т ) , (1.50)
 293
где 293 – плотность нефтепродукта, кг/м3.
Для бензинов теплоемкость изменяется от 1,93 до 2,21 кДж/кгК при
изменении температуры с 0 до 50°С. Для реактивных топлив – от 1,91 до
2,15 кДж/кгК.
Энтальпия (теплосодержание). Различают энтальпию для
жидкостей углеводородов и для их паров. Под удельной энтальпией
жидких нефтепродуктов при температуре t понимают то количество тепла
gtж, которое необходимо затратить на нагревание 1кг жидкости от 0 до t.
Энтальпия нефтепродуктов в паровой фазе слагается из количества тепла,
расходуемое на нагрев жидкого нефтепродукта от 0 до температуры его
кипения, его испарения (скрытая теплота испарения) и нагрев паров от
температуры кипения до заданной температуры t.
В технологических процессах транспорта и хранения нефти и
нефтепродуктов имеют место три основных явления теплообмена:
тепловое излучение, конвенция, теплопроводность.

57
14
 Излучение (лучеиспускание, радиация) – теплообмен между телами,
находящимися на расстоянии друг от друга, посредством лучистой
энергии, носителем которой являются электромагнитные колебания.
Различные вещества обладают различной способностью поглощать и
излучать энергию. Сухой воздух, кислород, азот, водород нагревают
газами для тепловых лучей, т.к. углекислый газ и водяной пар способен
поглощать и излучать энергию
Конвекция – перенос теплоты перемешиванием и перемещением
частиц вещества. Различают свободную (естественную) и вынужденную
(искусственную) конвенцию. Примером естественной конвенции является
перемещение нефтепродукта при его хранении в резервуаре.
Теплопроводность – молекулярный процесс распространения
теплоты внутри вещества от более нагретых менее нагретым.
Количество теплоты, передаваемое конвективным поверхностям,
определяется основным уравнением теплопередачи
Qкон  кНt , (1.51)
2
где К – коэффициент теплопередачи, кВт/(м К); Н – площадь
поверхности теплообмена, м2; t – температурный перепад, °С.
Коэффициент теплопередачи К – количество тепла, передаваемое от
греющего потока к нагреваемому в единицу времени через единицу
поверхности при разности температур 1°, (Вт/м2град).
1

1 с 
 cм 1 , (1.52)
1 с cм   2
где  и 
1 2 – коэффициенты теплообмена от вещества к
поверхности нагрева и от поверхности нагрева нагреваемому веществу;
 см – толщина промежуточной стенки;  см
– коэффициент
теплопроводности стенки.
Коэффициент теплопроводности – количество тепла, которое
проходит через единичную площадь слоя толщиной 1м при разности
температур в один градус Вт/мград. При нормальном давлении
теплопроводность можно определить по следующей формуле
156.6
’  (1  0.00047Т ) , [Вт/м2К] (1.53)
 293
где 293 – плотность нефтепродукта, кг/м3 при температуре t, °С.
В пределах температур с 0 до 50°С теплопроводность топлив
изменяется от 0,124 до 0,114 Вт/мК., т.е. с увеличением температуры
значения  уменьшается. Теплопроводность вещества зависит также от его
химического состава, влажности, давления.

58
14
 Коэффициент теплообмена  – количество тепла, передаваемое в
единицу времени единице площади поверхности нагрева (или от единице
площади к нагреваемому потоку) при разности температур поверхности и
потока 1°С, кВт/м2К. Этот коэффициент представляет собой сумму
коэффициентов теплообмена конвекцией  к и излучениями  к ; зависит от
режима потока, его плотности, направления потока и т.п.

1.8. ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Нефть и нефтепродукты – хорошие диэлектрики и способны

сохранять электрические заряды в течении длительного времени. Значение
относительной диэлектрической постоянной   2 , что в 3,5 раза меньше
такого изолятора как стекло (   7 ) . У безводных, чистых нефтепродуктов
электропроводность совершенно ничтожна. Это свойство широко
используется на практике. Так твердые парафины применяются в
электромеханической промышленности в качестве изолятора, а
специальные нефтяные масла для заливки трансформаторов,
конденсаторов и другой аппаратуры в электро- и радиопромышленности.
Высокие диэлектрические свойства нефтепродуктов способствуют
накоплению на их поверхности зарядов статического электричества.
Образование статического электричества может произойти от ряда самых
разнообразных причин. При перекачке нефтепродуктов с большой
скоростью в результате трения о трубы или в результате ударов жидкой
струи при заполнении емкостей возникают заряды, иногда очень высокого
напряжения.
Если изолированные металлические емкости или трубопроводы
примут высокие потенциалы относительно земли, то между ними и
заземленными предметами возможен искровой разряд, который может
вызвать загорание или взрыв нефтепродуктов и нефтей. Для
предупреждения возникновения опасных искровых разрядов с
поверхности нефти и нефтепродуктов, оборудования, а также с тела
человека необходимо предусматривать меры, уменьшающие величину
заряда и обеспечивающие стекание возникающего заряда статистического
электричества.

59
14
 Для снижения интенсивности накапливания электрических зарядов
нефтепродукты должны закачиваться в резервуары, цистерны, тару без
разбрызгивания, распыления или бурного перемешивания. В резервуары
нефтепродукты должны поступать ниже уровня находящегося в нем
остатка нефтепродукта. Налив светлых нефтепродуктов свободно
падающей струей не допускается. Расстояние от конца загрузочной трубы
до конца приемного сосуда не должно превышать 200 мм, а если это
невозможно, то струя должна быть направлена вдоль стенки. Скорости
движения нефтепродуктов по трубопроводам не должны превышать
предельно допустимых значений, которые зависят от вида проводимых
операций, свойств нефтепродуктов, содержания и размера нерастворимых
примесей и свойств материала стенок трубопровода. Для нефтепродуктов с
удельным электрическим сопротивлением не более 109 Омм скорости
движения и истечения допускаются до 5м/с. При заполнении порожнего
резервуара нефтепродукты должны подаваться в него со скоростью не
более 1 м/с до момента затопления конца приемно-раздаточного патрубка.

14
 Для обеспечения стекания возникшего электрического заряда все
металлические части аппаратуры, насосов и трубопроводных
коммуникаций заземляются и осуществляется постоянный электрический
контакт тела человека с заземлением. Автоцистерны, находящийся под
наливом и сливом пожароопасных нефтепродуктов, в течение всего
времени заполнения и опорожнения должны быть присоединены к
заземляющим устройствам.
Взрываемость – свойства паров, находящихся в определенных
пропорциях с воздухом, взрываться. В характеристиках нефтепродуктов
обычно дают интервал взрываемости с нижним и верхним пределами
взрываемости в % (V паров/V воздуха); бензин – 0,85,1, керосин – 1,47,5;
пропан – 2,19,5; метан – 516; этилен – 33,2.
При концентрации паров меньше нижнего предела смесь не
взрывается и не горит. При концентрации паров выше верхнего предела
смесь горит и по мере уменьшения концентрации, вследствие выгорания
углеводородов, возможен взрыв.
Реалаксация – потеря упругих свойств масел и смазок под
действием нагрузки во времени.
Старение масла – изменение вязкости и других свойств в процессе
эксплуатации.
Стабильность – способность вещества сохранять свой состав и
основные свойства в условиях его транспорта, хранения и потребления.
Регенеративность – способность продукта к восстановлению
исходных свойств и качеств.
Токсичность – способность вещества вызывать отравление человека
(животного). Наиболее токсичным является оксид углерода, значительное
количество которого имеется в искусственных газах. Оксид углерода
препятствует усвоению кислорода красными кровяными шариками.
Углекислый газ не ядовит; в малых концентрациях возбуждает
дыхательный центр, а в больших – ухудшает его состояние. Сильное
вредное воздействие оказывают сероводород, оксиды серы и азота
(табл. 1.13). Метан и другие углеводородные газы не ядовиты, но вдыхание
их вызывает головокружение, а значительное содержание в воздухе
приводит к удушью из-за недостатка кислорода.
Таблица 1.13
Физиологическое воздействие газов на организм человека

60
14
 Содержание
Газ Длительность и характер воздействия
об.% мг/л
Через 1ч головная боль, тошнота,
0,1 1,25
недомогание
Оксид
0,5 6,25 Через 2030мин. смертельное отравление
углерода
Через 12мин. очень сильное или смертельное
1,0 12,50
отравление
0,01 0,15 Через несколько часов легкое отравление
0,015 0,23
Серо- Через 58мин сильное раздражение глаз, носа,
0,02 0,31
водород горла
0,1 1,54 Быстрое смертельное отравление
0,34 4,62
0,001 0,029 При длительном воздействии раздражение
0,002 0,058 горла и кашель
Сернистый
Кратковременное воздействие опасно для
0,05 1,46
жизни
При кратковременном воздействии
0,006 0,29
раздражение горла
Оксиды Продолжительное воздействие опасно для
0,010 0,48
азота жизни
При кратковременном воздействии
0,025 1,20
смертельное отравление

14
 Действующие санитарные нормы допускают содержание в воздухе
производственных помещений, к которым относятся и котельные,
следующих предельно-допустимых концентраций (ПДК) вредных
примесей, мг/л: оксид углерода – 0,02, сероводород – 0,01, сернистый газ –
0,01; оксид азота (в пересчете на NO2) – 0,005. Особенно токсичны
этилированные продукты и пары сернистых нефтей. Предельно
допустимые концентрации паров нефтепродукта в воздухе, г/м 3: бензин –
0,10,3; лигроин – 0,3; тетраэтилсвинец – 0,000005.
Одоризованность – насыщенность топлива сильно пахнущим
веществом (одорантом) для возможности обнаружения его в воздухе по
запаху. Наиболее часто в качетсве одоранта применяют этилмеркаптан
(С2Н6SH). По действующим нормам содержание одоранта должно быть
таким, чтобы запах его ощущался при наличии в воздухе 20% нижнего
предела воспламенения (для природных газов 1%).
Технические характеристики нефтей и нефтепродуктов не следует
путать с эксплуатационными свойствами, под которыми понимаются
свойства топлив, смазочных материалов и технических жидкостей,
которые проявляющиеся при использовании продукта непосредственно в
двигателе, механизме и в их системах (бензосистеме, маслосистеме,
гидросистеме). Эти свойства подробно изучаются на специальных
дисциплинах.

61
62
14