Вы находитесь на странице: 1из 7

Окислительно – восстановительные реакции в неорганической химии.

Восстановители Продукты окисления Условия

1. Металлы , м М+, М2+, М3+ кислая и нейтральная среда


2. Металлы, образующие ам- [Zn(OH) 4 ]2-, [Al(OH) 4 ]-, • щелочная среда (раствор),
фотерные гидроксиды: ZnO 2 2-, AlO 2 - • щелочная среда
Ве, Zn, Al (сплавление)
3. Углерод, С СО • при высокой температуре,
СО 2 • при горении,
4. Оксид углерода (II), СО СО 2 в кислой среде
5. Сера, S SO 2 , SO 4 2-, • кислая среда,
SO 3 2- • щелочная среда
6. Сероводород, H 2 S, S • с сильными окислителями,
cульфиды, S2- SO 2 • при обжиге,
H 2 SO 4 , SO 4 2- • с сильными окислителями
7. Оксид серы (IV), SO 2 , SO 3 • в газовой сфере,
cернистая кислота H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , • в водных растворах
сульфиты SO 3 2-(Na 2 SO 3 ) SO 4 2-(Na 2 SO 4 )
8. Фосфор, Р, Р 2 О5 • в газовой сфере,
фосфорин РН 3 , Н 3 РО 4 , • в водных растворах
фосфиты РО 3 3- РО 4 3-
9. Аммиак, NH 3 N2 • в большинстве случаев,
NO • каталитическое окисление
10.Азотистая кислота, HNO 2 , HNO 3
нитриты NO 2 -(KNO 2 ) NO 3 -(KNO 3 )
11. Галогеноводороды,
кислоты HCl, HBr, HI Cl 2 , Br 2 , I2
и их соли
12. Катионы Cr3+ CrO 4 2 - • щелочная среда,
Cr 2 O 7 2 - • кислая среда
13. Катионы Fe2+, Cu+ Fe3+, Cu2+
14. Катионы Mn2+ MnO 2 • нейтральная среда,
MnO 4 2- • щелочная среда,
MnO 4 - • кислая среда
15. Пероксид водорода, Н 2 О 2 О 2 + Н+ • кислая среда.
О2 + Н2О • нейтральная среда
Окислители Продукты восстановления Условия

1. Галогены, F 2 , Cl 2 , Br 2 , I2 F -, Cl -, Br -, I -
2. Оксокислоты, хлора,
брома и их соли: Cl -, Br -
HClO, HBrO, HClO 3 ,HBrO 3
3. Кислород, О 2 O2-
4. Озон, О 3 Н2О + О2 • кислая среда,
ОН - + О 2 • нейтральная среда
5. Сера, S S2-
6. Оксид серы (VI), SO 3 SO 2
7. Оксид серы (IV), SO 2 S
8. Азотистая кислота, HNO 2 , NO • в большинстве случаев,
нитриты, NO 2 - N2 • с солями аммония
NO
9. Оксид азота (IV), NO 2 N2 • в большинстве случаев
более сильный окислитель, NH 3
чем HNO 3 ,
NO 2 - • в расплавах,
10. Нитраты, NO 3 - NH 3 • с сильными восстановите-
лями:
11. Хроматы, CrO 4 2-, [Cr(OH) 6 ]3- • щелочная среда,
дихроматы, Cr 2 O 7 2- Cr(OH) 3 • нейтральная среда,
Cr3+ • кислая среда
12. Катионы, Fe3+, Cu2+ Fe2+, Cu+
Mn2+ + H 2 O • кислая среда,
13. Перманганаты, MnO 4 -
MnO 2 + щелочь • нейтральная, слабощелоч-
MnO 4 2- + H 2 O ная среда,
• сильнощелочная среда
14. Пероксид водорода, Н 2 О 2 Н2О • кислая среда,
ОН - • нейтральная и щелочная
среда
15. H 2 SO 4 (конц.), HNO 3 рассмотрены отдельно
При составлении уравнений ОВР важно уверенно находить среди реагирую-
щих веществ окислитель и восстановитель. Некоторые вещества могут быть толь-
ко восстановителями. Это металлы и вещества, которые содержат элемент, изме-
няющий степень окисления, в низшей степени окисления (например: NH 3 , PH 3 , H 2 S,
HCl, HBr, HI и их соли). Фтор и сложные вещества, содержащие элемент в высшей
степени окисления, могут быть только окислителями (например: HNO 3 , H 2 SO 4 , SO 3 ,
KMnO 4 , K 2 CrO 4 , K 2 Cr 2 O 7 ).
Вещества, которые содержат элементы в промежуточной степени окисления,
могут проявлять, в зависимости от природы реагента – партнёра, как окислительные,
так и восстановительные свойства. Это – все неметаллы (кроме фтора): N 2 , NO,
HNO 2 , KNO 2 , H 2 O 2 , S, SO 2 и другие.
Пользуясь данными таблицы 1, составим некоторые уравнения ОВР:
2KI + 2SO 3 = I2 + SO 2 + K 2 SO 4
восст. - ль окисл. – ль продукт продукт побочный
окисл. – я восст. – я продукт

SO 2 + NO 2 = SO 3 + NO
восст. – ль окисл. – ль продукт продукт
окисл. – я восст. – я
В этой реакции оксид серы (IV) проявляет восстановительные свойства, т.к.
реагирует с сильным окислителем – NO 2 .
2H 2 S + SO 2 = 3S + 2H 2 O
восст. – ль окисл. – ль продукт побочный
окисл. – я продукт
и восст. – я
В данной реакции SO 2 проявляет окислительные свойства, т.к. реагирует с бо-
лее сильным восстановителем – H 2 S.
На ход окислительно – восстановительных реакций в растворах влияет среда, в
которой протекает реакция и, поэтому, окислительно – восстановительный процесс
между одними и теми же веществами в разных средах приводит к образованию раз-
личных продуктов. Для создания кислой среды обычно используют разбавленную
серную кислоту.
Азотную и соляную применяют редко, т.к. первая является сильным окислите-
лем, а вторая способна окисляться. Для создания щелочной среды применяют рас-
творы гидроксидов калия или натрия.
Примеры влияния среды на характер продуктов ОВР:
5Na 2 SO 3 + 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 = 5Na 2 SO 4 + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 3H 2 O
восст.-ль окисл.-ль среда продукт продукт побочные
окисл.-я восст.-я продукты

3Na 2 SO 3 + 2KMnO 4 + H 2 O = 3Na 2 SO 4 + 2MnO 2 ↓ + 2KOH


восст.-ль окисл.-ль среда продукт продукт побочный
окисл.-я восст.-я продукт

Na 2 SO 3 + 2KMnO 4 + 4KOH = Na 2 SO 4 + 2K 2 MnO 4 + 2H 2 O


восст.-ль окисл.-ль среда продукт продукт побочный
окисл.-я восст.-я продукт

16HBr + 2NaMnO 4 = 5Br 2 + 2MnBr 2 + 2NaBr + 8H 2 O


восст.-ль окисл.-ль продукт продукт побочные
≈ среда окисл.-я восст.-я продукты
4KMnO 4 + 4KOH = 4K 2 MnO4 + O 2 + 2H 2 O
Остановимся на некоторых, наиболее часто встречающихся в заданиях ЕГЭ.
окислительно – восстановительных реакциях.
 Кислоты – сильные окислители.
Это серная кислота концентрированная и азотная кислота в любом виде. Они
окисляют почти все металлы и такие неметаллы, как углерод, фосфор, серу, и мно-
гие сложные вещества.
Возможные продукты восстановления этих кислот:
H 2 SO 4 → SO 2 → S → H 2 S
HNO 3 → NO 2 → NO → N 2 O → N 2 → NH 3 (NH 4 NO 3 )
При взаимодействии с металлами получаются три вещества: соль, вода и про-
дукт восстановления кислоты, который зависит от концентрации кислоты, активно-
сти металла и температуры.
Чем меньше концентрация кислоты. А металл более активен, тем больше сте-
пень восстановления кислоты.
Представим возможные направления взаимодействия этих кислот с различны-
ми веществами в виде схем:
H 2 SO 4 концентр.

не реагирует не реагирует восстанавливается восстанавливается


с Au, Pt и на холоде до SO 2 с неактивными до SO 2 , S или H 2 S
некоторыми с Fe,Al, Cr металлами и с металлами средней
другими неметаллами активности и активными,
металлами со сложными
веществами
Cu + H 2 SO 4 концентр. = CuSO 4 + SO 2  + 2H 2 O
Zn + 2H 2 SO 4 концентр.= ZnSO 4 +SO 2  + 2H 2 O
3Zn + 4H 2 SO 4 концентр. = 3ZnSO 4 + S↓ + 4H 2 O
4Zn + 5H 2 SO 4 концентр. = 4ZnSO 4 + H 2 S + 4H 2 O

HNO 3 концентр.

не реагирует не реагирует восстанавливается восстанавливается


с Au, Pt и на холоде до NO 2 с неактив - до NO, N 2 O, N 2 или
некоторыми с Fe, Al, Cr ными металлами, NH 4 NO 3 (если кислота
другими неметаллами, очень разбавлена или
металлами сложными сказано, что газ
веществами не выделялся) с металлами
средней активности и
активными
Cu + 4HNO 3 концентр. = Cu (NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O

HNO 3 разбавл.

не реагирует не реагирует восстанавливается восстанавливается


с Au, Pt и на холоде до NO с неактивными до NO, N 2 O, N 2 или
некоторыми с Fe, Al, Cr металлами, неметаллами, NH 4 NO 3 (если кислота
другими сложными веществами очень разбавлена или
металлами сказано, что газ не вы –
делялся) с металлами
средней активности и
активными
3Cu + 8HNO 3 разбавл.. = 3Cu (NO 3 ) 2 + 2NO + 4H 2 O
Al + 4HNO 3 разбавл. = Al (NO 3 ) 3 + NO + 2H 2 O
8Al + 30HNO 3 разбавл. = 8Al (NO 3 ) 3 + 3N 2 O + 15H 2 O
10Al + 36HNO 3 разбавл. = 10Al (NO 3 ) 3 + 3N 2 + 18H 2 O
8Al + 30HNO 3 разбавл. = 8Al (NO 3 ) 3 + 3NH 4 NO 3 + 5H 2 O
Концентрированные H 2 SO 4 и HNO 3 реагируют с Fe, Al, Cr только при нагре-
вании:
2Fe + 6H 2 SO 4 концентр. = Fe 2 (SO 4 ) 3 + 3SO 2 + 3H 2 O
Fe + 6HNO 3 концентр. = Fe (NO 3 ) 3 + 3NO 2 + 3H 2 O

Концентрированная H 2 SO 4 и HNO 3 в любом виде окисляют неметаллы - вос-


становители - углерод, фосфор, серу - до соответствующих кислот.

C + 4HNO 3 концентр. = CO 2 + 2H 2 O + 4NO 2


3C + 4HNO 3 разбавл. = 3CO 2 + 2H 2 O + 4NO
C + 2H 2 SO 4 концентр. = CO 2 + 2H 2 O + 2SO 2
P + 5HNO 3 концентр. = H 3 PO 4 + 5NO 2 + H 2 O
3P + 5HNO 3 разбавл. + 2H 2 O = 3H 3 PO 4 + 5NO
2P + 5H 2 SO 4 концентр. = 2H 3 PO 4 + 5SO 2 + 2H 2 O
S +6HNO 3 концентр. = H 2 SO 4 + 6NO 3 + 2H 2 O
S + 2HNO 3 разбавл. = H 2 SO 4 + 2NO
S +2H 2 SO 4 концентр. = 3SO 2 +2H 2 O

Концентрированная азотная кислота окисляет йод до йодноватой кислоты:

I 2 + 10HNO 3 = 2HIO 3 + 10NO 2 + 4H 2 O


Взаимодействие этих кислот со сложными веществами рассмотрим в следую-
щем разделе.
Особое значение имеет ОВР между соляной и азотной кислотами. Смесь трёх
объёмов соляной кислоты и одного объёма концентрированной азотной называют
«царская водка», в ней растворяется даже золото, которое алхимики считали царём
металлов:
3HCl +HNO 3 = Cl 2  + NOCl + 2H 2 O
 Окислительно – восстановительные реакции, а не реакции обмена.

В ряде случаев между веществами, которые проявляют сильные восстанови-


тельные и окислительные свойства, возможны только ОВР, а не реакции обмена.
Рассмотрим следующие варианты:
1. Окислители – соединения железа (III), восстановители – сульфиды, йодиды. При
этом катион Fe3+ восстанавливается до катиона Fe2+, сульфид – анион S2-
окисляется до серы S0, а йодид – анион I- окисляется до йода I2 .
В зависимости от количественного соотношения реагирующих веществ могут
получиться различные соединения железа (II):
2FeCl 3 + H 2 S = S↓ + 2FeCl 2 + 2HCl
2FeCl 3 + Na 2 S = S↓ + 2FeCl 2 + 2NaCl
или 2FeCl 3 + 3Na 2 S = S↓ + FeS + 6NaCl
Fe 2 (SO 4 ) 3 + H 2 S = S↓ + 2FeSO 4 +H 2 SO 4
Fe(OH) 3 + 6HI = 2FeI 2 + I 2 ↓ + 6H 2 O
Fe 2 O 3 + 6HI = 2FeI 2 + I 2 ↓ + 3H 2 O
2FeCl 3 +2HI = 2FeCl 2 + I2 ↓ + 2HCl
2FeCl 3 + 2KI = 2FeCl 2 + I2 ↓ + 2KCl
или 2FeCl 3 + 6KI = 2FeI 2 + I 2 ↓ + 6KCl
Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2KI = 2FeSO 4 + I2 ↓ + K 2 SO 4
Fe 2 (SO 4 ) 3 + BaI 2 = 2FeSO 4 + I2 ↓ + BaSO 4 ↓
2. Окислители – соединения меди (II), восстановители - йодиды. При этом катион
Cu2+ восстанавливается до катиона Cu+, а йодид – анион окисляется до йода I2 :
2CuSO 4 + 4KI = 2CuI↓ + I 2 ↓ + 2K 2 SO 4
2CuCl 2 + 4KI = 2CuI↓ + I 2 ↓ + 4KCl
2CuCl 2 + 4HI = 2CuI↓ + I 2 ↓ + 4HCl
3. Окислитель – азотная кислота, восстановитель – сульфиды, йодиды, сульфиты.
При этом азотная кислота, в зависимости от концентрации, восстанавливается до
NO 2 (концентрированная), до NO (разбавленная); сульфид – анион S2- окисляется
до серы S0 или сульфат – аниона SO 4 2-, йодид – анион – до йода I2 , a сульфит –
анион SO 3 2- - до сульфат – аниона SO 4 2- :
8HNO 3 концентр. + CuS = CuSO 4 + 8NO 2  + 4H 2 O
или 4HNO 3 концентр.+ CuS = S↓ + 2NO 2  + Cu(NO 3 ) 2 + 2H 2 O
8HNO 3 разбавл.+ 3CuS = 3S↓ + 2NO + 3Cu(NO 3 ) 2 + 4H 2 O
4HNO 3 концентр.+ Na 2 S = S↓ + 2NO 2  + 2NaNO 3 + 2H 2 O
24HNO 3 концентр.+ Al 2 S 3 = Al 2 (SO 4 ) 3 + 24NO 2  + 12H 2 O
2HNO 3 разбавл.+ H 2 S = 3S↓ + 2NO + 4H 2 O
8HNO 3 концентр.+ H 2 S = H 2 SO 4 + 8NO 2  + 4H 2 O
или 2HNO 3 концентр.+ H 2 S = S↓ + 2NO 2  + 2H 2 O
2HNO 3 разбавл.+ 3K 2 SO 3 = 3K 2 SO 4 + 2NO + H 2 O
6HNO 3 концентр.+ HI = HIO 3 + 6NO 2 + 3H 2 O
2HNO 3 концентр.+ 2KI = I 2 + 2NO 2 + H 2 O

4. Окислитель – азотная кислота или серная концентрированная кислота, восстано-


витель – соединения железа (II). При этом азотная кислота восстанавливается до
NO 2 или NO, серная – до SO 2 , а катион Fe2+ окисляется до катиона Fe3+ :
Fe(OH) 2 + 4HNO 3 концентр. = Fe(NO 3 ) 3 + NO 2  + 3H 2 O
FeO + 4HNO 3 концентр. = Fe(NO 3 ) 3 + NO 2  + 2H 2 O
3Fe(NO 3 ) 2 + 4НNO 3 разбавл. = 3Fe(NO 3 ) 2 + NO + 2H 2 O
2Fe(OH) 2 + 4H 2 SO 4 концентр. = Fe 2 (SO 4 ) 3 + SO 2  + 6H 2 O
5. Окислитель – серная кислота концентрированная, восстановитель – сульфиды,
йодиды и бромиды. При этом серная кислота восстанавливается до SO 2 , S или
H 2 S; сульфид – анион S2- окисляется до серы S, SO 2 или H 2 SO 4 ; йодид – анион до
йода I2 , бромид – анион до брома Br 2 :
CuS + 4H 2 SO 4 концентр. = CuSO 4 + 4SO 2 + 4H 2 O
H 2 S + H 2 SO 4 концентр. = S↓ + SO 2  + 2H 2 O
или H 2 S + H 2 SO 4 концентр. = 4SO 2 + 4H 2 O
8HI + H 2 SO 4 концентр. = 4I2 ↓ + H 2 S + 4H 2 O
или 6HI + H 2 SO 4 концентр.= 3I2 ↓ + S↓ + 4H 2 O
2HI + H 2 SO 4 концентр. = I 2 ↓ + SO 2  + 2H 2 O
8KI + 9H 2 SO 4 концентр. = I2 ↓ + H 2 S + 8KHSO 4 + 4H 2 O -
наиболее вероятный вариант подуктов,
или 6KI + 2H 2 SO 4 концентр. = 3I2 ↓ + H 2 S + 3K 2 SO 4 + 4H 2 O
2HBr + H 2 SO 4 концентр. = Br 2 + SO 2  + 2H 2 O
2KBr + 2H 2 SO 4 концентр. = Br 2 + SO 2  + K 2 SO 4 + 2H 2 O
6KBr + 2H 2 SO 4 концентр. = 3Br 2 + S↓ + 3K 2 SO 4 + 2H 2 O
6. Железная окалина – Fe 3 O 4 , это смесь двух оксидов - FeO и Fe 2 O 3 . Поэтому при
взаимодействии с сильными окислителями она окисляется до соединения железа
(III) за счёт катионов Fe2+ - восстановителей, а при взаимодействии с сильными
восстановителями восстанавливается до соединения железа (II) за счёт катионов
Fe3+ - окислителей:
Fe 3 O 4 + 10HNO 3 концентр. = 3Fe(NO 3 ) 3 + NO 2  + 5H 2 O
3Fе 3 O 4 + 28HNO 3 разбавл. = 9Fe(NO 3 ) 3 + NO + 14H 2 O
Fe 3 O 4 + 8HI = 3FeI 2 + I 2 ↓ + 4H 2 O
При взаимодействии с большинством кислот происходит реакция обмена, по-
лучаются две соли:
Fe 3 O 4 + 8HCl = FeCl 2 + 2FeCl 3 + 4H 2 O
Fe 3 O 4 + 4H 2 SO 4 разбавл. = FeSO 4 + Fe 2 (SO 4 ) 3 + 4H 2 O
 Реакции диспропорционирования.
Это реакции, в которых атомы одного и того же элемента, входящие в состав
одного и того же исходного вещества, повышают и понижают степень окисления.
Они очень часто встречаются в заданиях С-2, поэтому их нужно запомнить тем, кто
хочет сдать ЕГЭ на высокий балл.
1. Все галогены, кроме F 2 , диспропорционируют в растворах всех щелочей. При
комнатной температуре или на холоде получаются две соли – МГ, МГО и Н 2 О;
при нагревании – две соли: МГ, МГО 3 и Н 2 О.
Cl 2 +2KOH = KCl + KClO + H 2 O – на холоде,
3Cl 2 + 6KOH = 5KCl +KClO 3 + 3H 2 O – при нагревании,
2Br 2 + 2Sr(OH) 2 = SrBr 2 + Sr(BrO) 2 + H 2 O – на холоде,
6Br 2 + 6Sr(OH) 2 = 5SrBr 2 + Sr(BrO 3 ) 2 + 6H 2 O – при нагревании
Аналогично происходят реакции с растворами карбонатов:
Cl 2 + K 2 CO 3 = KCl + KClO + CO 2 – на холоде,
3Cl 2 + 3K 2 CO 3 = 5KCl + KClO 3 + 3CO 2 – при нагревании.
2. Диспропорционирование серы в растворах щелочей:
3S + 6KOH = 2K 2 S + K 2 SO 3 + 3H 2 O или 4S + 6KOH = K 2 S 2 O 3 + 2K 2 S +3H 2 O
3. Диспропорционирование фосфора в растворах щелочей.

4P + 3KOH + 3H 2 O = PH 3 + 3KH 2 PO 2
8P + 3Ba(OH) 2 + 6H 2 O = 2PH 3 + 3Ba(H 2 PO 2 ) 2
P 4 (белый фосфор) + 3KOH + 3H 2 O = PH 3  + 3KH 2 PO 2
4. Диспропорционирование оксида азота (IV) в воде и щелочах:
2NO 2 + H 2 O = HNO 2 + HNO 3
2NO 2 + 2NaOH = NaNO 2 + NaNO 3 + H 2 O
5. Другие реакции диспропорционирования:
3K 2 MnO 4 + 2H 2 O = 2KMnO 4 + MnO 2 + 4KOH
4NaClO 3 = 3NaClO 4 + NaCl
4K 2 SO 3 = 3K 2 SO 4 + K 2 S
ClO 2 + H 2 O = HCl + HClO 3
В завершении этой статьи хочу отметить, что не так уж страшны окислительно –
восстановительные уравнения, как это кажется на первый взгляд. Знание основных
закономерностей поможет их составлении.