Вы находитесь на странице: 1из 7

Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.

doc 1

Введение
Содержание чистой целлюлозы в древесине, тростнике, соломе колеблется в
пределах от 35 до 54 %. Получение целлюлозы основано на том, что лигнин
значительно легче, чем целлюлоза, разрушается многими химическими
реагентами. Выделение целлюлозы из древесного или другого растительного
сырья называется процессом варки. В связи с тем, что лигнин является основным
сопутствующим элементом, подвергаемым удалению, процесс варки называется
делигнификацией.
Варка измельченного сырья с химическими реагентами при повышенной
температуре и давлении приводит к получению технической целлюлозы с
различным количественным выходом из исходного материала в зависимости от
условий и продолжительности обработки. Продукт делигнификации
растительного сырья называется технической целлюлозой.
В соответствии с величиной выхода технические целлюлозы делятся на три
основные категории:
1. Полуцеллюлоза – продукт с выходом от 80 до 60 % от массы исходного
растительного сырья. Полуцеллюлоза лишь в небольшой степени освобождена от
лигнина (он содержится в количестве 15…20 %) и для превращения
полуцеллюлоза в волокнистую массу необходим механический размол после
химический после химической отработки – варки.
2. Целлюлоза высокого выхода (ЦВВ) - выход от 60 до 50 %. ЦВВ при
варке достигает «точки дефибрирования» и поэтому может быть разделена на
волокна с помощью простого размыва струей воды. ЦВВ также содержит еще
много лигнина, гемицеллюлоз и других сопутствующих веществ.
3. Целлюлоза нормального выхода с выходом от 50 до 40 %. ЦНВ
делигнифицирована в большей степени. По степени провара она делится условно
на три группы:
1) жесткая – с содержанием лигнина от 3 до 8 %
2) среднежесткая – с содержанием лигнина от 1,5 до 3 %
3) мягкая – содержит лигнина не более 1,5 %.
С увеличением степени провара уменьшается выход целлюлозы после
варки, так как растворяется не только лигнин, но и гемицеллюлозы, а при
производстве мягкой целлюлозы даже сама целлюлоза.
Основное назначение процесса варки заключается в том, чтобы
максимально растворить нецеллюлозные компоненты древесины с обеспечением
-1-
Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.doc 2

сохранности целлюлозы. Это достигается применением соответствующих


химикатов в условиях высоких значений температуры и давления.
2. Классификация по способу получения волокнистых полуфабрикатов
В основу классификации способов делигнификации положены свойства и
вид применяемых химикатов. Исходя из этого, все известные методы делят на
группы: кислотные, щелочные, окислительные, органосольвентные,
ступенчатые и комбинированные.
К кислотным методам относят сульфитный (рН менее 3,5), бисульфитный
(рН от 3,5 до 5), моносульфитный (рН более 7), нейтрально-сульфитный (рН
около 7) и щелочно-сульфитный (рН 8…10). Основными реагентами служат
диоксид серы, сернистая кислота Н2SO3, ее кислые (бисульфиты) и средние
(сульфиты) соли. В качестве катиона используют Са2+, Mg2+, Na+, NH4+.
К щелочным методам относятся натронный и сульфатный. Натронный
используется редко и главным образом для варки лиственных пород. При
сульфатной варке реагентом является смесь едкого натра и сульфида натрия
(NaOH+Na2S).
К окислительным методам делигнификации относятся: окислительная в
водной среде; кислородно-щелочная; гидроксипероксидно-щелочная и
азотнокислая.
К ступенчатым методам относят двухступенчатые варки (бисульфитно-
сульфитная, моносульфитно-сульфитная, моносульфитно-бисульфитная и
бисульфитно-моносульфитная), в которых в разных ступенях процесса
используются сульфитные варочные растворы с различным значением рН. В эту
же группу ходит двухступенчатый сульфитно-сульфитный способ, в котором в
обеих ступенях процесса применяется сульфитная варочная кислота, но с
различным содержанием основания. Существуют также варианты
трехступенчатых варок с применением сульфитных варочных реагентов.
В число комбинированных сульфитных методов входят сульфитно-
щелочные процессы, в которых сульфитный или бисульфитный способ
используется лишь в первой или же в двух первых ступенях, а в последней
ступени применяется какой-либо щелочной способ делигнификации –
сульфатный, натронный, содовый. К комбинированным методам варки относятся
двухступенчатые сульфитно-сульфатный, сульфитно-содовый, бисульфитно-
содовый, трехступенчатый бисульфитно-сульфитно-содовый и некоторые другие
разновидности. К комбинированным методам также относится двухступенчатый
-2-
Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.doc 3

натронно-сульфитный способ, при котором щелочной реагент (NaOH)


применяется в первой ступени варки, а сульфитная кислота - во второй.
Органосольвентные методы относятся к нетрадиционным способам
делигнификации растительного сырья, имеют свою классификацию и ряд
преимуществ перед традиционными методами.
Варки с органическими растворителями или органосольвентные варки (от
англ. organic solvent - органический растворитель) могут осуществляться без
дополнительных химических реагентов.
Большинство варок с использованием органических растворителей
проводится в водноорганической среде с образованием бинарных водно-
органических смесей. Растворители, используемые для делигнификации,
относятся к различным классам органических соединений (одноатомные и
многоатомные спирты, фенолы, карбоновые кислоты, простые и сложные эфиры,
кетоны, амины, сульфоксиды) и существенно различаются по своим свойствам и
характеру взаимодействия с компонентами древесины. Классификация
органосольвентных варок:

3. Классификация волокнистых полуфабрикатов


по предназначению

Небеленую целлюлозу получают в результате варки растительного сырья.


Это продукт с низкой белизной, содержащий значительное количество
сопутствующих целлюлозе компонентов (лигнин, экстрактивные вещества).
Освобождение от них в процессе продолжения варки связано со значительным
разрушением целлюлозы, как следствие, снижением выхода и ухудшением ее
свойств.
Беленую целлюлозу получают в процессе отбелки химическими
отбеливающими реагентами.
Облагороженная целлюлоза. Для более полного удаления гемицеллюлоз
целлюлозу подвергают дополнительной щелочной обработке –
облагораживанию. Облагораживание обычно совмещают с процессом отбелки.
Отбелке и облагораживанию подвергают преимущественно мягкую целлюлозу и
целлюлозу средней жесткости, предназначенные как для производства бумаги,
так и для химической переработки.

-3-
Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.doc 4

Полуцеллюлоза, целлюлоза высокого, небеленая целлюлоза нормального


выхода, полубеленая, беленая, и облагороженная целлюлозы являются
волокнистыми полуфабрикатами, находящими широкое практическое
применение для производства самых разнообразных видов бумаги и картона. На
эти цели перерабатывается около 93 % всей вырабатываемой в мире целлюлозы.
Остальная часть целлюлозы служит сырьем для химической переработки.
Для характеристики свойств и качества технической целлюлозы,
определяющих ее потребительскую ценность, применяют целый ряд различных
показателей. Рассмотрим наиболее важные из них.
Содержание лигнина - один из основных показателей, оценивающих
пригодность небеленой целлюлозы для выработки определенных видов бумаги и
картона. В беленых целлюлозах содержание лигнина мало, поэтому этот
показатель для них не определяют.
Содержание пентозанов в сульфитных целлюлозах составляет от 4 до 7 %,
а в сульфатных той же степени делигнификации 10…11 %. Наличие пентозанов в
целлюлозе способствует повышению ее механической прочности, улучшает
проклейку, размалываемость, поэтому более полное сохранение их в целлюлозе
для производства бумаги и картона благоприятно сказывается на качестве
продукции. В целлюлозе для химической переработки пентозаны - нежелательная
примесь.
Содержание смолы в сульфитной хвойной целлюлозе высокое и достигает
1...1,5 %, так как сульфитная варочная кислота не растворяет смолистых веществ
древесины. Щелочные варочные растворы растворяют смолы, поэтому их
содержание в целлюлозе щелочных варок невелико и составляет 0,2...0,3 %.
Высокое содержание смолы в целлюлозе, особенно так называемой «вредной
смолы», создает затруднения в бумажном производстве вследствие липких
смолистых отложений на оборудовании.
Медное число характеризует степень деструкции целлюлозы в процессах
варки, отбелки и облагораживания. На конце каждой целлюлозной молекулы
имеется альдегидная группа, способная восстанавливать соли окисной меди до
закиси меди, и чем больше деструктирована целлюлоза, тем больше меди может
восстановить 100 г целлюлозы в пересчете на абсолютно сухую массу. Для
мягких целлюлоз медное число выше, чем для жестких. Целлюлоза щелочных
варок имеет медное число – около 1,0, сульфитная - 1,5...2,5. Отбелка и
облагораживание увеличивают степень деструкции.
-4-
Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.doc 5

Степень полимеризации определяется измерением вязкости растворов


целлюлозы вискозиметрическим методом. Техническая целлюлоза неоднородна и
представляет собой смесь высокомолекулярных фракций с различной СП.
Характеризуя усредненную длину целлюлозных цепей, для технических целлюлоз
СП находится в пределах 4000...5500.
Механические прочностные свойства целлюлозы испытывают после
размола ее до степени помола 60 °ШР. Наиболее часто определяют сопротивление
разрыву, излому, продавливанию и раздиранию. В зависимости от вида сырья,
способа получения, режима обработки и других факторов перечисленные
показатели могут колебаться в широких пределах.
Бумагообразующие свойства – это совокупность свойств,
обусловливающих достижение требуемого качества изготовляемой бумаги и
характеризующихся рядом разнообразных показателей.
Сорность целлюлозы определяется подсчетом соринок с обеих сторон
смоченного образца целлюлозной папки массой 500 г при просвечивании его
источником света определенной силы и выражается числом соринок, отнесенных
к 1 м2 поверхности. Например, содержание соринок для различных беленых
целлюлоз, допускаемое стандартами, может колебаться от 160 до 450 шт. на 1 м 2,
для небеленых от 2000 до 4000 шт.
Белизна цвет целлюлозы не имеет решающего значения и не нормируется
для небеленых целлюлоз, а для беленых и облагороженных целлюлоз белизна
является важным показателем и составляет 80-90 % от белизны эталона (BaSO4).

ТЕХНОЛОГИЯ СУЛЬФИТНОГО ПРОИЗВОДСТВА


Сульфитный способ получения целлюлозы был открыт в 1866-1872 гг.
Обладателем первого патента в 1866 г. стал американец Тильгман. Этот способ
сыграл выдающуюся роль в развитии ЦБП во второй половине 19 века, так как
производство сульфитной целлюлозы оказалось дешевым и позволяло получать
целлюлозу с более высокой белизной.
Первые сульфитные заводы появились в Германии, Швеции в 1872 г.-1877
гг. В России в 1883.
Сульфатный способ производства появился в 1879 г. Но сульфитное
производство целлюлозы, потребляющее более дешевые химикаты, оказалось
более рентабельным и благодаря тому, что сульфитная целлюлоза имеет более
светлый цвет и легко отбеливается, выпускалась в конце 19 века и в первой
-5-
Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.doc 6

половине 20 века в преобладающих количествах по сравнению с сульфатной


целлюлозой. Но в последнее время в связи с возрастающим спросом на более
прочную сульфатную целлюлозу, применяемую для выпуска упаковочных
материалов и с расширением её изменения в электротехнике доля производства
сульфатной целлюлозы значительно возросла до 80 %. Но сульфитный способ не
утратил своего значения и «вторую жизнь» ему обеспечил переход на варку с
кислотой с растворимым основанием то есть с бисульфитами натрия, магния,
аммиака, вместо традиционного бисульфита кальция. Сульфитная целлюлоза
сохранила своё значение как один из основных полуфабрикатов для производства
культурномассовых видов бумаги и как целлюлоза для химической переработки.

Показатели сульфитной целлюлозы


Товарная небеленая сульфитная целлюлоза (ГОСТ 6501-82) из хвойной
древесины вырабатывается шести марок:
- Ж-0 - для тонкой высокопрочной печатной и упаковочной бумаги;
- Ж-1 - для других видов высокопрочной бумаги;
- Ж-2 - для жиронепроницаемой бумаги;
- Ж-3 - для типографской № 3, газетной, писчей цветной, обложечной,
курительной, бумаги для каталогов и карточек;
- Ж-4 - для обойной, мундштучной, оберточной, для почтовых документов,
текстильных патронов, тароупаковочных и технических видов бумаги и картона;
- Ж-5 - для впитывающей бумаги.
Для выработки бумаг высокой прочности, тонкой типографской, основы для
линования, писчей, основы для фотоподложки, картографической, чертежно-
рисовальной, бумажной кальки и т. д. Большая часть небеленой сульфитной
целлюлозы подвергается отбелке.

Схема сульфитцеллюлозного производства


Общая схема производства сульфитной целлюлозы из древесины слагается
из следующих стадий:
1) Подготовка древесины, которая состоит из операций по выгрузке и хранению
древесины, очистке ее от коры, распиловке и измельчению в щепу.
2) Приготовление варочной кислоты в виде раствора бисульфита Ca, Mg , Na и
NH3 с избытком двуокиси серы (сюда входят операции по сжиганию серы или

-6-
Лекция 1. Производство сульфитной целлюлозы.doc 7

колчедана, очистке и охлаждению сернистого газа и поглощению его с


образованием кислоты).
3) Варка щепы с сульфитной кислотой в котлах под давлением 0,5…1 МПа
(5…10 кгс/см2) при температуре 130…150 0С, включая операции по
регенерации SO2 и промывке сваренной целлюлозной массы.
4) Очистка целлюлозной массы от непровара, костры и минеральных
загрязнений.
5) Отбелка и облагораживание целлюлозы с целью повышения белизны и
улучшения физико-химических свойств.
6) Обезвоживание и сушка целлюлозы.

Рисунок 1. Схема сульфитного производства


1 – рубительная машина; 2 – циклон; 3 – вибросортировки; 5 - варочный котел;
6 – циклонная серная печь; 7 – полый скруббер; 8 – селеновая камера; 9 – холодильник для
охлаждения газов; 10 – насадочный абсорбер; 11 – регенерационная цистерна; 12 – сцежа
(выдувной резервуар); 13 - промывной фильтр;
14 - сортировка; 15 - центриклинер; 16 - сгуститель; 17 - бассейн целлюлозы

Кроме перечисленных операций непременной составной частью


сульфитного – завода является цех переработки обработанного сульфитного
щелока на полезные побочные продукты – этиловый спирт, кормовые дрожжи,
технические лигносульфонаты, а при использовании для варки растворимых
оснований (Mg(HSO3)2, NaHSO3, NH4HSO3) предприятия имеют еще цех
регенерации химикатов из отработанных щелоков.

-7-

Вам также может понравиться