Ацетальдегид

[править | править код]
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Текущая версия страницы пока не проверялась опытными участниками и может значительно отличаться
от версии, проверенной 24 февраля 2020; проверки требуют 16 правок.

Перейти к навигацииПерейти к поиску

Ацетальдегид

Общие

Систематическое этаналь
наименование

Традиционные ацетальдегид, метилформальдегид,

названия "альдоцит"

Хим. формула С2H4O

Рац. формула СH3СHO

Физические свойства

Состояние бесцветная жидкость, с резким

запахом

Молярная масса 44,0526 ± 0,0022 г/моль

Плотность 0,784 г/см³
Динамическая вязкость ~0,215 при 20 °C

Энергия ионизации 10,22 ± 0,01 эВ[1]

Термические свойства

Температура

 • плавления −123,37 °C

 • кипения 20,2 °C

 • вспышки −36 ± 1 ℉[1]

 • воспламенения 234,15 K (−39 °C) °C

 • самовоспламенения 458,15 K (185 °C) °C

Пределы взрываемости 4-60 %

Критическая точка 192,85

Энтальпия

 • образования -166 кДж/моль

Давление пара 2,7650; 4,8670; 10,0100 [2] атм

Химические свойства

Константа диссоциации 13,57 (25 °C)

кислоты 

Растворимость

 • в воде С водой, этанолом смешивается во

всех соотношениях.

Оптические свойства

Показатель 1,3316
преломления

Структура

Дипольный момент 2,750 ± 0,006 Д

 Классификация

Рег. номер CAS 75-07-0

PubChem 177

Рег. номер EINECS 200-836-8

SMILES  [показать]

InChI  [показать]

RTECS AB1925000

ChEBI 15343

Номер ООН 1089

ChemSpider 172

Безопасность

Предельная 5 мг/м3
концентрация

ЛД50 1232 мг/кг (мыши,

внутрижелудочно),
900 мг/кг (мыши, перорально),
661 мг/кг (крысы, перорально)

Токсичность умеренно токсичен, ирритант, опасен

для окружающей среды

Пиктограммы ECB

NFPA 704

4
 3
3

Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа),

если не указано иное.

 Медиафайлы на Викискладе

Ацетальдеги́д (у́ксусный альдегид, этана́ль, метилформальдегид; в
просторечии - альдоцит) — органическое соединение
класса альдегидов с химической формулой CH3-CHO, является
альдегидом этанола и уксусной кислоты. Это один из наиболее важных
альдегидов, широко встречающийся в природе и производится в больших
количествах индустриально. Ацетальдегид встречается в кофе, в спелых фруктах,
хлебе, и синтезируется растениями как результат их метаболизма. Также
производится окислением этанола.

Содержание

 1Физические свойства
 2Получение
 3Реакционная способность
o 3.1Реакция конденсации
o 3.2Производные ацеталя
 4Применение
 5Биохимия
o 5.1Табачная зависимость
o 5.2Болезнь Альцгеймера
o 5.3Проблема алкоголя
o 5.4Канцероген
o 5.5Безопасность
5.5.1Санитарно-гигиенические рекомендации[24]

o 5.6Врожденная непереносимость алкоголя
 6Примечания

Физические свойства[править | править код]

Вещество представляет собой бесцветную ядовитую жидкость при стандартных
условиях (0°C), бесцветный газ с резким запахом, похожим на запах прелых яблок
при комнатной температуре (25°C), хорошо растворяется в воде, спирте, эфире.
Из-за очень низкой температуры кипения (20,2 °C) хранят и перевозят
ацетальдегид в виде тримера — паральдегида, из которого он может быть
получен нагреванием с минеральными кислотами (обычно серной).

Получение[править | править код]
В 2003 глобальное производство было около миллиона тонн в год.
Основной способ получения — окисление этилена (процесс Вакера):
В качестве окислителя в процессе Вакера используется хлорид палладия,
регенерирующийся окислением хлоридом меди в присутствии кислорода
воздуха:
Также получают уксусный альдегид гидратацией ацетилена в
присутствии солей ртути (реакция Кучерова), с образованием енола,
который изомеризуется в альдегид:
Другой метод доминировал до открытия процесса Вакера. Он
состоял в окислении или дегидрировании этилового спирта, на
медном или серебряном катализаторе.

Реакционная способность[править | править
код]
По своим химическим свойствам уксусный альдегид
является типичным алифатическим альдегидом, и для
него характерны реакции этого класса соединений. Его
реакционная способность определяется двумя факторами:
активностью карбонила альдегидной группы и
подвижностью атомов водорода метильной группы,
вследствие индуктивного эффекта карбонила.
Подобно другим карбонильным соединениям с атомами
водорода у α-углеродного атома,
ацетальдегид таутомеризируется, образуя енол —
виниловый спирт, равновесие почти полностью смещено в
сторону альдегидной формы (константа равновесия —
только 6⋅10−5 при комнатной температуре[3]):

Реакция конденсации[править | править код]

Из-за небольших размеров молекулы и доступности в
виде безводного мономера (в отличие
от формальдегида) ацетальдегид является широко
распространённым электрофильным агентом в
органическом синтезе[4]. Что касается реакций
конденсации, альдегид прохирален. Он используется, в
основном, как источник синтона «CH3C+H(OH)»
в альдольной и соответствующих
реакциях конденсации. Реактив Гриньяра и литий-
органические соединения реагируют с MeCHO, образуя
производные гидроксиэтила. В одной из
реакций конденсации, три эквивалента формальдегида
присоединяются, а один восстанавливает
образующийся альдегид, образуя из
MeCHO пентаэритрит (C(CH2OH)4.)
В реакции Штрекера[5] ацетальдегид конденсируется с
цианидом и аммиаком, образуя после гидролиза
аминокислоту — аланин[6]. Ацетальдегид способен
конденсироваться с аминами образуя имины, так
как конденсация циклогексиламина даёт N-этилиден
циклогексиламин. Эти имины могут быть использованы
для прямой последующей реакции, таких, как
альдольная конденсация[7].
Ацетальдегид также — важный строительный блок для
синтезов гетероциклических соединений. Выдающийся
пример — конверсия под действием аммиака до 5-
этил-2-метилпиридина («альдегид-коллидин»)[8]
Реакция альдольной конденсации обусловлена
подвижностью водорода в альфа-положении в
радикале и осуществляется в присутствии
разбавленных щелочей. Её можно рассматривать как
реакцию нуклеофильного присоединения одной
молекулы альдегида к другой:
Производные ацеталя[править | править код]
Три молекулы ацетальдегида конденсируются,
образуя «паральдегид» — циклический тример,
содержащий одиночные С-О
связи. Конденсация четырёх молекул даёт
циклическое соединение, называемое метальдегид.
Ацетальдегид образует стабильные ацетали при
реакции с этанолом в условиях дегидратации.
Продукт CH3CH(OCH2CH3)2 называется «ацеталь»[9],
хотя термин используется для описания более
широкой группы соединений с общей формулой
RCH(OR')2.

Применение[править | править код]
Применяют уксусный альдегид для
получения уксусной кислоты, бутадиена, некоторых
органических веществ, альдегидных полимеров.
Традиционно ацетальдегид, в основном,
использовался в качестве прекурсора к уксусной
кислоте. Такое применение было отвергнуто ввиду
того, что уксусная кислота более эффективно
производится из метанола с помощью процессов
Монсанто[10] и Катива[11]. В терминах
реакции конденсации, ацетальдегид — важный
прекурсор к пиридиновым производным,
пентаэритролу и кротональдегиду. Мочевина и
ацетальдегид конденсируются, образуя смолы.
Уксусный ангидрид реагирует с ацетальдегидом,
давая этилидендиацетат, из которого получают
винилацетат — мономер поливинилацетата.

Биохимия[править | править код]
В печени имеется фермент алкогольдегидрогеназа,
который окисляет этанол в ацетальдегид, который
затем окисляется в безопасную уксусную кислоту
посредством ацетальдегиддегидрогеназы. Эти две
реакции окисления связаны с
восстановлением NAD+ в NADH[12]. В мозгу
алкогольдегидрогеназа не играет особой роли в
окислении этанола в ацетальдегид, это делает
энзим каталаза. Конечные шаги алкогольной
ферментации в бактериях, растениях и дрожжах
включают конверсию пирувата в ацетальдегид под
действием пируватдекарбоксилазы, после чего —
конверсию ацетальдегида в этанол. Последняя
реакция снова катализируется
алкогольдегидрогеназой, но уже в обратном
направлении.
Табачная зависимость[править | править код]
Ацетальдегид — значительная часть дыма табака.
Была продемонстрирована синергическая связь с
никотином, увеличивающая появление
зависимости, особенно у молодёжи.[13][14]
Болезнь Альцгеймера[править | править код]
Люди, у которых отсутствует генетический фактор
конверсии ацетальдегида в уксусную кислоту, могут
иметь большой риск предрасположенности
к болезни Альцгеймера. «Эти результаты
указывают, что отсутствие ALDH2 — это фактор
риска для поздно возникающей болезни
Альцгеймера.»[15]
Проблема алкоголя[править | править код]
Ацетальдегид, полученный из поглощённого
этанола, связывает ферменты, образуя аддукты,
связанные с заболеваниями органов.
[16]
 Лекарство дисульфирам (Antabuse)
предотвращает окисление ацетальдегида до
уксусной кислоты. Это даёт неприятные ощущения
при принятии алкоголя. Antabuse используется в
случае, когда алкоголик сам хочет излечиться.
Канцероген[править | править код]
Ацетальдегид является канцерогеном первой
группы.[17][18] «Существует достаточно доказательств
канцерогенности ацетальдегида (основного
метаболита этанола) в экспериментах на
животных», кроме того, ацетальдегид повреждает
ДНК[19] и вызывает несоразмерное с общей массой
тела развитие мускулов, связанное с нарушением
белкового равновесия организма.[20] В результате
исследования 818 алкоголиков ученые пришли к
выводу, что у тех пациентов, которые подвергались
действию ацетальдегида в большей степени,
присутствует дефект в гене фермента
алкогольдегидрогеназы. Поэтому такие пациенты
подвержены большему риску развития рака
верхней части ЖКТ и печени.[21]
Безопасность[править | править код]
Ацетальдегид[22] токсичен при действии на
кожу, ирритант, канцероген. Однако токсичность
ацетальдегида намного ниже, чем
у формальдегида, например, потому что
ацетальдегид в организме быстро окисляется до
безвредной уксусной кислоты. Он также является
загрязнителем воздуха при горении, курении, в
автомобильных выхлопах. Кроме того, этаналь
образуется при термической
обработке полимеров и пластиков.[23]
При длительном контакте с воздухом могут
образоваться перекиси, и произойти взрыв, который
может разрушить ёмкость[24]
Санитарно-гигиенические рекомендации[24]
[править | править код]

 Кожа: Использование адекватной защитной

одежды для предотвращения контакта с кожей.
 Глаза: Использование адекватных средств
индивидуальной защиты (СИЗ) глаз
 Переодевание: При намокании (из-за
пожароопасности)
 Рекомендации: Установить фонтанчики для
промывки глаз, оборудовать места для быстрого
переодевания