Формальдегид

[править | править код]
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Текущая версия страницы пока не проверялась опытными участниками и может значительно отличаться
от версии, проверенной 13 октября 2020; проверки требуют 7 правок.

Перейти к навигацииПерейти к поиску

Формальдегид[1][2]

Общие

Систематическое метаналь
наименование

Традиционные муравьиный альдегид,

названия формальдегид, формалин; карбонила
гидрид

Хим. формула CH2O

Рац. формула HCHO

Физические свойства

Состояние газ с резким неприятным запахом

Молярная масса 30,03 г/моль

Плотность 0,8153 г/см³ (–20 °C)

Энергия ионизации 10,88 ± 0,01 эВ[3]

Термические свойства

Температура

 • плавления –118 °C
  • кипения –19 °C

Пределы взрываемости 7 ± 1 об.%[3]

Критическая точка  

 • температура 137,2–141,2 °C

 • давление 6,784–6,637 МПа

Уд. теплоёмк. 35,425 Дж·моль–1·K–1 Дж/(кг·К)

Энтальпия

 • образования −115,9 кДж/моль

 • растворения –62 кДж/моль (вода, 23 °С)

Давление пара 1 ± 1 атм[3]

Классификация

Рег. номер CAS 50-00-0

PubChem 712

Рег. номер EINECS 200-001-8

SMILES  [показать]

InChI  [показать]

Кодекс Алиментариус E240

RTECS LP8925000

ChEBI 16842

Номер ООН 2209

ChemSpider 692

Безопасность
 Предельная 0,5 мг/м³
концентрация

ЛД50 100 мг/кг (крысы, орально)

Токсичность высокотоксичен

Пиктограммы СГС

NFPA 704

4
4
0
COR

Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа),

если не указано иное.

 Медиафайлы на Викискладе

Формальдеги́д (от лат. formīca — «муравей»[4]) — органическое соединение,

бесцветный газ с резким неприятным запахом, хорошо растворимый в
воде, спиртах и полярных растворителях. Ирритант, контаминант, канцероген. В
больших концентрациях ядовит.
Формальдегид — первый член гомологического ряда алифатических альдегидов,
альдегид метанола и муравьиной кислоты.

Содержание

 1Физические свойства
 2Получение
o 2.1В промышленности
o 2.2В лаборатории
 3Химические свойства
o 3.1Окисление и восстановление
o 3.2Реакции присоединения
o 3.3Реакции конденсации
o 3.4Реакции полимеризации
 4Применение
 5Использование формальдегида в составе косметических средств
 6Безопасность
o 6.1Пожарная безопасность
o 6.2Воздействие на организм человека
o 6.3Экологическая безопасность
 7Экономические аспекты
 8Примечания
 9Литература
 10Ссылки

Физические свойства[править | править код]

Формальдегид является бесцветным газом с резким запахом. Даже в низких
концентрациях он раздражает кожу, глаза и носоглотку и обнаруживается по
запаху в количестве 0,05-1 м. д. Сжижается формальдегид при −19,2 °С,
превращаясь в жидкость с плотностью 0,8153 г/см³. Ниже −118 °С формальдегид
превращается в белую пасту. Жидкий и газообразный формальдегид при
температурах до 80 °С активно полимеризуется, однако между 80 и 100 °С
газообразный формальдегид устойчив[2].
Жидкий формальдегид во всех соотношениях смешивается с неполярными
растворителями: хлороформом, этилацетатом, диэтиловым эфиром и толуолом.
При повышении температуры его растворимость уменьшается и начинают
преобладать испарение и полимеризация. В петролейном эфире растворимость
низкая, а полярные растворители либо катализируют полимеризацию, либо
присоединяются к формальдегиду[2].

Величина Значение

Ст. энергия Гиббса образования

−110 кДж/моль (г)
ΔG

Ст. энтропия образования S 218,66 Дж/моль·K (г)

Ст. мольная теплоёмкость Cp 35,35 Дж/моль·K (г)

Энтальпия кипения ΔHкип 23,3 кДж/моль

Получение[править | править код]
В промышленности[править | править код]
Впервые формальдегид был синтезирован в 1859 году А. М. Бутлеровым. В 1867
году Гофман также синтезировал формальдегид, пропуская пары метанола и
воздух над нагретой платиновой спиралью, и идентифицировал полученный
продукт. В 1882 году Кекуле описал метод синтеза чистого формальдегида[2].
В том же году Толленс научился влиять на выход реакции изменением
соотношения метанола и воздуха, а в 1886 году платину заменили более
эффективной медью. В 1889 году немецкая фирма Mercklin und Lösekann открыла
первое промышленное производство формальдегида. В 1910 году другая фирма
Hugo Blank запатентовала использование в этом процессе
серебряного катализатора. В 1905 году формальдегид стала производить
компания BASF, используя для этого непрерывный процесс и серебряный
катализатор. Мощности этого производства позволяли получать 30 кг 30%-го
раствора в день[2].
Формальдегид в промышленности получают из метанола тремя способами:

 частичным окислением и дегидрированием под действием воздуха в

присутствии кристаллов серебра, водяного пара и избытка метанола при 650—
720 °С (BASF);
 частичным окислением и дегидрированием под действием воздуха в
присутствии кристаллического серебра или серебряной сетки, водяного пара и
избытка метанола при 600—650 °С;
 окислением избытком воздуха в присутствии катализатора на основе
оксидов железа, молибдена и ванадия при 250—400 °С (Формокс-процесс)[5].
Окисление метанола в формальдегид проводится с
использованием серебряного катализатора при температуре 650—720 °C
и атмосферном давлении. Это хорошо освоенный технологический процесс, и
80 % формальдегида получается именно по этому методу. Его можно
представить в виде трёх параллельных реакций[6]:
Дегидрирование метанола (реакция 1) сильно зависит от температуры: при
400 °С конверсия составляет 50 %, при 500 °С — 90 %, а при 700 °С — 99 %.
Реакция имеет первый порядок, поэтому скорость образования
формальдегида зависит от концентрации доступного кислорода и от времени
нахождения кислорода на поверхности катализатора. Полный механизм этого
процесса пока не установлен[6]. В процессе, используемом компанией BASF,
конечный водный раствор содержит 40-55 мас. % формальдегида, 1-2 мас. %
метанола и 0,01 мас. % муравьиной кислоты. Выход по формальдегиду
составляет 86,5-90,5 %[7].
Компании ICI, Borden, Degussa проводят дегидрирование и окисление
метанола при более низкой температуре. Это позволяет избежать
образования побочных продуктов, однако конверсия в данном случае
неполная, и получаемый раствор формальдегида необходимо перегнать для
отделения остатков метанола. Выход такого процесса составляет 87-92 %[8].
Окисление на железо-молибденовых катализаторах (Формокс-процесс) даёт
практически полную конверсию метанола (95-99 %). Конечный продукт
получается в виде водного раствора с концентрацией 55 мас. %
формальдегида и 0,5-1,5 мас. % метанола. В целом, выход процесса
составляет 88-92 %[9].
В лаборатории[править | править код]
Для получения формальдегида в лабораторных условиях метанол
дегидрируют над медью, разлагают формиат цинка либо
деполимеризуют параформ[1].