Нафтены (Циклоалканы)

Класс очень благоприятный для состава нефти, даже название класса

произошло от нефти (нефть – нафта). В среднем в нефти их содержание от 25
до 80% масс.
Простейшими представителями являются моноциклические
углеводороды, содержащие насыщенный цикл и общая формула которых
СnН2n.

циклопропан циклобутан циклопентан циклогексан

В нефтях присутствуют производные пяти- и шестичленных циклов:

циклопентана и циклогексана, как наиболее устойчивых. В некоторых
нефтях был обнаружен метилциклогептан.
Структурная изомерия циклоалканов возможна по нескольким
признакам: размеру цикла, строению и числу радикалов в цикле, взаимному
их расположению:
а) по размеру цикла

CH3

циклогексан метилциклопентан
б) по взаимному расположению радикалов

1,2-диметилциклогексан

1,3-диметилциклогексан

1,4-диметилциклогексан
в) строению радикалов

изопропилциклогексан пропилциклогексан

Бициклические нафтены могут иметь различные типы строения

молекул:
а)мостиковый тип

бицикло(3,2,1)октан бицикло(3,3,1)нонан

б)изолирований тип

дициклогексилметан

в)сопряженный тип

бицикло(4,3,0)нонан бицикло(4,4,0)декан
тривиальное название - декалин

г)сочлененный тип

дициклогексил

Название бициклических нафтеновых углеводородов мостикового и

сопряженного типов строения даем по следующему правилу:
1. приставка «би» по числу циклов – 2;
2. в скобках: первое число-количество собственных атомов углерода в
большем цикле (в примере 7); второе число- количество
 собственных атомов углерода в меньшем цикле (в примере - 4);
третье число-количество атомов углерода в мостике (в примере - 2);
3. за скобкой пишется название нормального алкана, состоящего из
такого же числа атомов углерода, что и суммарно в данной молекуле
(в примере – 15 атомов углерода).

Бицикло (7,4,2)пентадекан

Трициклические нафтены:

адамантан 1,3-диметиладамантан 1-этиладамантан

Адамантан обладает полиэдрическим строением, его молекула состоит

из трех конденсированных циклогексановых колец, имеющих форму кресла.
Положение атомов углерода молекулы адамантана в пространстве
аналогично кристаллической решетке алмаза. Во фракции 200-225 0С нефти
месторождения Балаханы (Азербайджан) идентифицировано более
двадцатиалкиладамантанов состава С11-С14.
По физическим свойствам циклоалканы находятся между алканами и
аренами. Нафтены имеют более высокие температуры кипения, плавления и
показатели преломления, чем алканы с таким же числом атомов углерода.
Таблица 1
Физические свойства алканов и нафтенов

Углеводород t пл , t кип ,  20
4 n 20
D
пентан -129,7 36,08 0,6264 1,3577
циклопентан -94,40 49,3 0,7454 1,4064
гексан -94,0 68,8 0,6594 1,3750
циклогексан 6,5 80,8 0,7781 1,4264
Таблица 2
 Физические свойства нафтенов

Углеводород t пл ,0С t кип , 0С  20

4 n 20
D
Циклогексан (С6) 6,5 80,8 0,7781 1,4264
Метилциклопентан (С6) -142,7 71,9 0,7488 1,4099
Метилциклогексан (С7) -126,3 100,8 0,7692 1,4230
Циклогептан (С7) -12 118,5
Циклоалканы с алкильными заместителями имеют гораздо более
низкие температуры плавления, чем циклические углеводороды
незамещенные.
По фракциям нафтены распределены довольно равномерно; иногда с
повышением температуры их содержание увеличивается или уменьшается,
это связано с содержанием ароматических и парафиновых углеводородов в
данной нефти.
Таблица 3.
Распределение нафтеновых углеводородов по фракциям нефти
(% масс. на фракцию).

Месторождение, нефть
Фракция,
0 Грозный Грозный
С Сураханы Доссорская Ишимбаево
(беспарафиновая) (парафинистая)
95-122 81 48 37 63 29
122-150 51 45 30 67 24
150-200 66 55 29 69 28
200-250 66 63 36 72 35
250-300 70 59 44 78 28
300-350 70 65 54 80 30
350-400 74 62 62 83 40
400-450 78 57 71 83 33
450-500 81 56 70 80 30
500-550 78 56 71 82 30
Моноциклические нафтены содержатся во фракциях до 300-3500С,
бициклические – во фракциях от 1600С до 5000С, причем их содержание
вначале увеличивается с температурой кипения фракции, а затем (после
4000С) уменьшается. Трициклические нафтены появляются во фракциях
выше 2000С, тетра - и полициклические содержатся во фракциях с
температурой кипения выше 350-4000С.
Средняя цикличность молекулы нафтеновых углеводородов выше для
более тяжелых нефтей; легкие парафинистые нефти содержат нафтеновые
углеводороды с меньшим количеством циклов.

Таблица 4
 Распределение нафтенов по количеству циклов
(% на сумму нафтенов)

Нефть Фракция, 0С Количество циклов в средней молекуле

1 2 3 4 5 6
Нефтяные камни 350-420 32 29 17 21 отс. отс.
Ромашкинская 350-420 61 23 12 4 отс. отс.
Грозненская параф. 350-420 42 29 15 14 отс. отс.
Западно-Сургутская 350-420 59 25 14 2 отс. отс.
Новопортовская 350-500 31 24 20 14 10 отс.
Русская 350-500 16 19 20 26 13 6
Из данных таблицы 5.2.4 видно, что фракции более легких нефтей
(Грозненская парафинистая, Ромашкинская, Западно-Сургутская) содержат в
основном моно- и бициклические нафтены; в фракциях более тяжелых
нефтей (Нефтяные камни, Новопортовская, Русская) в значительных
количествах содержатся нафтены с 3, 4 и 5 циклами.