МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего

профессионального образования
«Тюменский государственный нефтегазовый университет»
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

Методические указания к лабораторным работам

по дисциплине «ХИМИЯ НЕФТИ И ГАЗА»
Физико-химические методы анализа нефти и нефтепродуктов, часть 1.
для студентов всех форм обучения

направление 131000.62 «Нефтегазовое дело»

профиль «Бурение нефтяных и газовых скважин»;
«Эксплуатация и обслуживание объектов добычи нефти»;
«Эксплуатация и обслуживание объектов добычи газа, газоконденсата и
подземных хранилищ»;
«Эксплуатация и обслуживание технологических объектов нефтегазового
производства»;
«Сооружение и ремонт объектов систем трубопроводного транспорта»;
«Эксплуатация и обслуживание объектов транспорта и хранения нефти,
газа и продуктов переработки».

Тюмень 2012г.

Утверждено на заседании кафедры Переработки нефти и газа,

1
 протокол № 15 от 07.03. 2012 г.

Составители: Некозырева Т.Н., кандидат технических наук, доцент

Шаламберидзе О.В., старший преподаватель

© Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования
«Тюменский государственный нефтегазовый университет»,2012

2
 Назначение методических указаний:
 освоить методики определения физических и физико-
химических свойств нефти и нефтепродуктов;
 привить навыки исследовательской работы;
 научить работе с технической справочной литературой.
После проведения лабораторных работ по данной дисциплине
студент должен
знать:
 о методах разделения многокомпонентных нефтяных
систем;
 о химических и физико-химических свойствах основных
групп углеводородов и гетероатомных соединений нефти;
 о методах исследования нефти и нефтепродуктов;
уметь:
 применять знания о составе и свойствах нефти и газа в
соответствующих расчетах;
 прогнозировать поведение нефти и газа в различных
технологических процессах, опираясь на знание их состава и
физико-химических свойств;
владеть:
 методами качественного и количественного анализа
многокомпонентных систем;
 навыками выполнения основных лабораторных анализов по
определению физико-химических свойств нефти;

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЯЗКОСТИ НЕФТЕПРОДУКТОВ

Основные правила по технике безопасности для данной работы

Вязкие нефтепродукты в обычных условиях практически не

испаряются, поэтому их вредное действие на организм человека проявляется
при попадании на открытые участки тела или при работе в одежде,
пропитанной ими. При систематическом контакте кожи со смазочными
маслами они вызывают некроз тканей, возможны фолликулярные поражения
(«масляные» или «керосиновые» угри), гнойничковые заболевания кожи и
подкожной клетчатки, а также экземы и пигментные дерматиты, при
попадании в глаз – помутнение роговицы.
Ингаляционные отравления смазочными маслами редки, однако
опасность увеличивается, если в составе много лёгких углеводородов или
при образовании масляного тумана. Пары ароматических углеводородов в
высоких концентрациях обладают наркотическим действием. Ситуации,
которые способствуют ингаляционному попаданию ядов в организм,
создаются, например, при чистке емкостей из-под нефтяных масел или при
3
нахождении в закрытых помещениях с высокой температурой при наличии в
воздухе масляного тумана.

Цель работы

Экспериментально установить влияние температуры на

кинематическую вязкость моторного масла.
Основные теоретические положения

Вязкость это свойство жидкостей (газов) оказывать сопротивление при

перемещении одной части жидкости относительно другой. Сопротивление
сдвигу пропорционально градиенту скорости в направлении нормали к
потоку жидкости, что выражается уравнением Ньютона:
V2  V1
F  S ,
y 2  y1

где
F — внешняя тангенциальная сила;
S — площадь слоев жидкости, между которыми происходит сдвиг;
η — коэффициент трения или вязкости;
V2  V1
y 2  y1
— изменение скорости слоев жидкости, удаленных на
расстояние (y2-y1).
Различают динамическую, кинематическую и условную вязкости.
Стандартное обозначение для динамической вязкости μ (мю) иногда η (эта).
Динамическая вязкость η определяется по закону Пуазейля и выражается
формулой
 P   r4

8LV
где r — радиус капилляра, через который происходит истечение
жидкости, см;
L — длина капилляра, см;
P — давление, под которым жидкость поступает в трубку, г/см2;
V — объем жидкости, мл;
τ— время истечения жидкости, с.

Таблица 1.1.
Единицы измерения динамической вязкости
4
 Санти-пуаз Пуаз кг·с/м2 Па·с
Единицы кг/(м·с)
(сП) [г/(см·с)]
Сантипуаз (сП) 1 10-2 10-3 1,02·10-4 10-3

Пуаз [г/(см·с)] 102 1 10-1 1,02·10-2 10-1

Па·с[кг/(м·с)] 103 10 1 1,02·10-1 1

кг·с/м2 9,81·103 9,81·102 9,81 1 9,81

Кинематической вязкостью νt (ню) называют отношение
динамической вязкости при данной температуре к плотности вещества (ρt)
при той же температуре:
t
t 
t
Таблица 1.2.
Единицы измерения кинематической вязкости
мм2/с см2/с
Единицы м2/с
(сСт) (Ст)
мм2/с (сСт)
1 10-2 10-6
см2/с (Ст)
102 1 10-4
м2/с
106 104 1

Условная вязкость (ВУ) представляет собой отношение времени исте-

чения определенного объема исследуемого продукта ко времени истечения
такого же объема дистиллированной воды при температуре 200С (ГОСТ
6258-85). Условную вязкость измеряют градусами условной вязкости (0ВУ).
Если испытание проводится на  вискозиметрах Сейболта и Редвуда, условная
вязкость определяется в секундах Сейболта и секундах Редвуда.
Марки отечественных моторных масел начинаются с буквы М
(моторное), за которой указывается класс вязкости (для всесезонных масел -
двойное обозначение, разделенное знаком дроби) и завершается буквенным
обозначением группы по эксплуатационным качествам (А, Б, В, Г, Д, Е) с
индексом 1 — для бензиновых, или 2 — для дизельных двигателей.
Если после буквы цифр нет, это означает, что данный сорт масла
приемлем для тех и других двигателей. Введение в состав всесезонного масла
загустителей улучшает его свойства во всем интервале температур, от
отрицательных при пуске двигателя до рабочей. В маркировке загуститель
обозначается строчной буквой «з».

Классификация SAE(Американского общества автомобильных

инженеров)

5
 Масла делятся на летние, зимние ( обозначают буквой "W") и
всесезонные.
SAE разделяет моторные масла на классы, отличающиеся по
вязкостно-температурным характеристикам. Типичные обозначения зимних
масел - 0W, 5W, 10W, 15W, 20W и 25W, летних - 20, 30, 40 и 50. Чем ниже
число, указывающее класс зимнего масла, тем ниже температура, при
которой масло сохраняет работоспособность. Чем больше число в классе
летнего масла, тем при более высоких температурах масло остается вязким,
сохраняя устойчивую масляную пленку между трущимися деталями.
Класс вязкости всесезонного масла обозначают через тире, например
10W-40; причем, чем больше разница первого и второго чисел в
обозначении, тем в большем диапазоне температур может работать это
масло.
Таблица 1.3.
Рабочий диапазон моторных масел
Значение вязкости по SAE Рабочий диапазон темпеpатуp,
0
С
5W - 20 -40 ...... -10
5W - 30 -40 ...... +10
5W - 40 -40 ...... +20
5W - 50 -40 ...... +10/+20
10W - 30 -30/-20 ...... +40
10W - 40 -30 ...... +50
10W - 50 -30 ...... +50
15W - 40 -22/-15 ...... +50
15W - 50 -22 ...... +50
20W - 40 -10 ...... +50
20W - 50 -10 ...... +50

Классификация API (Американского нефтяного института) связывает

эксплуатационные свойства масел с условиями работы двигателя.
Условия применения масел обозначаются двумя буквами: первая
определяет тип двигателя («S» – Service, бензиновый, «С» –Commercial,
дизель), вторая (А, В, С, D, E, F, G, H) - уровень эксплуатационных свойств
моторного масла. Причем условия применения масла ужесточаются
соответственно возрастанию порядкового номера буквы в алфавите. Масла
классов SA и CA предназначены для нефорсированных двигателей,
сконструированных до 70-х годов, работающих с легкими нагрузками. А
масла классов SH и CD - для высокофорсированных многоклапанных
двигателей и двигателей с наддувом работающих в тяжелых условиях
эксплуатации при высоких нагрузках (модели выпуска с 1989 года).

Экспериментальная часть работы

6
 Для определения кинематической вязкости применяют вискозиметр
Пинкевича (рис.1) .Сущность метода определения кинематической вязкости с
помощью вискозиметра Пинкевича заключается в измерении времени
истечения определенного объема испытуемой жидкости под влиянием силы
тяжести при постоянной температуре.
Кинематическая вязкость является произведением измеренного
времени истечения и постоянной вискозиметра.
Заполненный нефтепродуктом вискозиметр устанавливают строго
вертикально в термостат с дистиллированной водой заданной температуры
(контролируют уровень воды). Выдерживают вискозиметр в термостате 15
мин для достижения температурного равновесия. Температура воды в
термостате не должна изменяться на протяжении всех измерений.
С помощью резиновой груши (откачав часть воздуха из вискозиметра)
устанавливают уровень нефтепродукта (моторного масла), примерно, на
середине резервуара 3. Далее отсоединяют резиновую грушу от шланга и
нефтепродукт начнет вытекать из резервуара 3 в резервуар 4. В тот момент,
когда уровень жидкости достигнет метки А, включают секундомер и
останавливают его при достижении уровнем нефтепродукта метки В. Время,
отмеченное по секундомеру записывают с точностью до 0,2 сек. Определение
времени проводят четыре раза.

Рис.1. вискозиметр Пинкевича

А – верхняя метка; 5 – капилляр;
В – нижняя метка; 7 – термостат (баня);
1 – широкое колено; 8 – термометр;
2 – узкое колено; 9 – мешалка;
3, 4, 6 – расширительные емкости 10 – шланг для присоединения резиновой
(шарики); груши.

Кинематическую вязкость при температуре определения находят по

формуле:
νt = С τt ;

7
где τt – время истечения (среднеарифметическое значение нескольких
измерений, с) нефтепродукта в объеме V;
r 4
С – постоянная вискозиметра, рассчитываемая по формуле gh
8LV
r – радиус капилляра;
L – длина капилляра;
h – высота столба жидкости;
V– объем жидкости в резервуаре 4(от метки А до метки В).
Данные заносят в таблицу:

νt
Время истечения,с
Температура,0С

1-е 2-е 3-е 4-е среднеарифметическо

измерени измерени измерени измерени е
е е е е

Расчетная часть работы

.

1. По «Номограмме для определения вязкости смазочных масел в

зависимости от температуры» определите кинематическую вязкость
данного масла при 00С , 500С и при 1000С (Приложение 5).
2. Определите по «Номограмме для определения вязкости смазочных
масел в зависимости от температуры» условную вязкость данного
нефтепродукта при температурах – t1,t2, (-200С), 00С, 500С,1000С и при
2000С (Приложение 5).
3. Постройте график зависимости кинематической вязкости от
температуры.
4. По номограмме «Для определения индекса вязкости смазочных масел»
определить индекс вязкости данного масла (Приложения 8 и 9).
5. По номограмме «Для определения вязкости смесей нефтепродуктов»
определить вязкость смеси, состоящую на ¼ из испытуемого масла и
на ¾ из масла с вязкостью при 1000С 500мм2/с (Приложения 6 и 7).
6. Рассчитайте молекулярную массу данного масла по формуле Крэга,
предварительно определив 15 15 по известной  204 согласно таблице

(Приложение 1). «Для пересчета  4 в 15 и наоборот».

20 15

44,29  15
15
М
1,03  15
15
7. По номограмме «Для определения молекулярной массы нефтяных
фракций в зависимости от вязкости» определите молекулярную массу
испытуемого масла (Приложение 10).
8
 8. Сделаете вывод о влиянии температуры на вязкость моторного масла.

Анализ результатов лабораторной работы

Сделайте вывод о влиянии температуры на вязкость исследуемого

нефтепродукта.

Контрольные вопросы

1. Как и почему меняется вязкость при повышении температуры?

2. Динамическая вязкость, единицы измерения.
3. Кинематическая вязкость, единицы измерения.
4. Условная вязкость, единицы измерения.
5. Что такое структурная вязкость? Каковы основные причины её
появления?
6. Какие жидкости называются ньютоновскими ?
7. Расшифруйте аббревиатуру « ИВ», что представляет собой ИВ и для
оценки каких свойств служит.
8. Какие масла по классификации SAE обозначают W.
9. Какие масла по классификации API обозначают S и С.
10.Расшифруйте обозначение М53/12Г1.

Список литературы

1. ГОСТ 33-2000. Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные

жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет
динамической вязкости [Текст]. – М. : Изд-во стандартов, 2002. – 16с.
2. ГОСТ 10541-78. Масла моторные универсальные и для автомобильных
карбюраторных двигателей. Технические условия [Текст]. – М. : Изд-
во стандартов, 2001. – 14с.

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛОТНОСТИ НЕФТИ

И НЕФТЕПРОДУКТОВ

Основные правила по технике безопасности для данной работы

Анализируемые вещества токсичны, поэтому определять их

запах, нужно осторожно, не вдыхая полной грудью, не наклоняясь
над сосудом, а направляя к себе пары или газ движением руки
Особенности воздействия паров нефти и ее продуктов связаны с ее составом:
 бензин поражает центральную нервную систему, может
вызвать острые и хронические отравления, иногда со смертельным
исходом;
9
  тяжелые бензины являются более токсичными по
сравнению с легкими, а токсичность смеси углеводородов выше
токсичности ее отдельных компонентов;
 нефть, бедная ароматическими углеводородами, по своему
токсичному действию приближается к бензиновым фракциям, большое
воздействие оказывает жидкая нефть на кожу, вызывая дерматиты и
экземы;
 по токсическим концентрациям пары керосина близки к
парам бензина, хотя раздражающее влияние его паров на слизистые
ткани значительно сильнее; керосин воздействуют и на кожу подобно
мазутам, газойлям, смазкам, вызывая дерматиты и экземы.

Цель работы
Освоить ареометрический способ определения плотности.
Определить влияние температуры на плотность нефти и
нефтепродуктов.

Основные теоретические положения

Абсолютная плотность вещества - количество массы вещества в
единице объема. Единица измерения абсолютной плотности в системе СИ –
кг/ м3.
Относительная плотность вещества при температуре t - отношение ее
абсолютной плотности при температуре t к абсолютной плотности
дистиллированной воды при + 40С (  4t )
t
нефть
4t  4
вода

Зависимость плотности от температуры описывается формулой

Д.И.Менделеева
 4t =  20
4 + α (20 - t)

где:
 4t – относительная плотность нефти или нефтепродукта при
температуре t;
α – средняя температурная поправка плотности при изменении
температуры на 10С (Приложение 2);
t – температура испытуемой жидкости, 0С.
Результат пересчета получается точным в интервале от
0 0С до + 50 0С.

Таблица 2.1.
По ГОСТ Р 51858-2002 товарные нефти по плотности
подразделяются на типы
Наименование Норма для нефти типа
параметра 0 1 2 3 4
10
 особо легкая легкая средняя тяжелая битуминозная
Плотность кг/м3,
Не более
при температуре 834,6-854,4 854,5-874,4 874,5-899,3 Более 899,3
834,5
150С

Таблица 2.2.
ГОСТ Р 51105-97. Топлива для двигателей внутреннего сгорания.
Неэтилированный бензин.

Наименование показателя Значение для марки

Плотность кг/м3, при Нормаль- Регуляр-91 Регуляр-92 Премиум-95 Супер-
температуре 150С 80 98

700-750 725-780 725-780 725-780 725-780

Таблица 2.3.
ГОСТ 305-82. Топливо дизельное.

Норма для марки

Наименование показателя
Л З А
Плотность при 20 °С, кг/м3, не более 860 840 830

Таблица 2.4.

ТУ 38.401—58—10—90. Осветительный керосин.

Норма для марки
Наименование показателя
КО-30 КО-25 КО-20
Плотность при 20 °С, кг/м3, не более 790 795 830

Таблица 2.5.
ГОСТ 10227-86. Топлива для реактивных двигателей*
(для самолетов дозвуковой авиации).

Норма для марки

ТС-1 Т-1С высший Т-1 Т-2 РТ
Наименование показателя
высший первый первый высший
сорт сорт сорт сорт сорт
Плотность при 20 °С, кг/м3, не менее 780 810 800 755 755
* Авиакеросин — реактивное авиационное углеводородное топливо
для летательных аппаратов с воздушно-реактивным двигателем.

Таблица 2.6.
ГОСТ 12308-89. Топлива термостабильные Т-6 и Т-8В
для реактивных двигателей (для самолетов сверхзвуковой авиации).
Норма для марки
Наименование показателя Т-6 Т-8В

Плотность при 20 °С, кг/м3, не менее 840 800

11
 Экспериментальная часть работы
Определение плотности ареометром основано на законе Архимеда
(закон статики жидкостей и газов, согласно которому на всякое тело,
погруженное в жидкость (или газ), действует со стороны этой жидкости
(газа) поддерживающая сила, равная весу вытесненной телом жидкости
(газа), направленная вверх и приложенная к центру тяжести вытесненного
объёма).

Рис.2. Ареометр с постоянным весом.

1 – ареометр,
2 – шкала для определения плотности,
3 – верхний край мениска жидкости,
4 – шкала для определения температуры,
5 – стеклянный цилиндр.
По своему устройству ареометры (нефтеденсиметры)
для определения плотности нефтепродуктов и нефти могут быть двух видов:
с постоянным весом и с постоянным объемом.
Ареометр с постоянным весом (рис. 2) представляет собой
цилиндрический сосуд, внизу которого помещен балласт - дробь.
Современные ареометры снабжены термометрами, если используется
ареометр без температурной шкалы, то температура нефтепродукта
измеряется дополнительно термометром.
Ареометр подбирают таким образом, чтобы при погружении в
анализируемый нефтепродукт он не тонул и не всплывал выше той части, где
нанесена шкала плотности.
Перед определением в стеклянный цилиндр заливают нефтепродукт и
осторожно опускают ареометр, держа его за верхний конец. Значение
плотности определяют по верхнему краю мениска.
Данные заносят в таблицу:

 20
4
 4t (t = )  260
4

12
 экспериментальное

экспериментальное

по формуле Менделеева

по номограмме Виноградова
Исследуемое вещество
15
4

по формуле Менделеева (определяется только для нефти)  (430)

Расчетно-графическая часть работы:

1. Рассчитайте по формуле Д.И.Менделеева  4t по экспериментальному

значению  4 .
20

2. Определите по «Номограмме Г.В. Виноградова для приведения

плотности испытуемого нефтепродукта к нормальной температуре»  4t
и (430) по экспериментальному значению  4 (Приложение 3).
20

3. Определите по номограмме «Для определения зависимости

относительной плотности жидких нефтепродуктов от температуры»
относительную плотность при 2600С (Приложение 4).
4. Результаты внесите в таблицу.
5. В координатах «температура» – «относительная плотность» постройте
графики зависимости плотности от температуры.
6. Рассчитайте по формуле Крэга молекулярную массу исследуемых
веществ, предварительно определив по таблице 15 (Приложение 1).
15

44,29  1515
М
1,03  1515

Анализ результатов лабораторной работы

13
 Сделайте вывод о влиянии температуры на плотность исследуемой
жидкости

Контрольные вопросы

1. Что такое относительная плотность? В каких единицах она

измеряется?
2. Экспериментальные способы определения плотности (достоинства
и недостатки методов).
3. На какие типы согласно ГОСТ Р 51858-2002 делятся товарные
нефти по плотности?
4. От чего зависит плотность нефти?
5. Как влияет состав молекул углеводородов на их плотность.
6. Как влияет строение молекул углеводородов на их плотность.
7. Можно ли для расчета плотности смеси воспользоваться правилом
аддитивности?

Список литературы

1. ГОСТ Р 51858-2002. Нефть. Общие технические условия [Текст]. – М. :

Изд-во стандартов, 2002. – 15с.
2. ГОСТ Р 51105-97. Топлива для двигателей внутреннего сгорания.
Неэтилированный бензин. Технические условия [Текст]. – М. : Изд-во
стандартов, 2001. – 21с.
3. ГОСТ 305-82. Топливо дизельное. Технические условия [Текст]. – М. :
Изд-во стандартов, 2002. – 19с.
4. ГОСТ 12308-89. Топлива термостабильные Т-6 и Т-8В для реактивных
двигателей. Технические условия [Текст]. – М. : Изд-во стандартов,
2002. – 24с.
5. ГОСТ Р 51069-97. Нефть и нефтепродукты. Метод определения
плотности, относительной плотности и плотности в градусах API
ареометром [Текст]. – М. : Изд-во стандартов, 2001. – 13с.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ

Основные правила по технике безопасности для данной работы

Анализируемые вещества токсичны, поэтому определять их запах,

нужно осторожно, не вдыхая полной грудью, не наклоняясь над сосудом, а
направляя к себе пары или газ движением руки.
14
  Алканы С5 - С8 оказывают умеренное раздражающее действие на
дыхательные пути, высшие члены ряда более опасны при воздействии
на кожные покровы, чем при ингаляции паров;
 Ароматические углеводороды токсичны, при отравлении высокими
концентрациями бензола слизистые оболочки становятся вишнево-
красного цвета, лицо — бледно-розовое или землисто-синюшное;
меньшие концентрации их приводят к возбуждению, напоминающему
алкогольное опьянение, возможны галлюцинации, затем возникают
сонливость, общая слабость, головокружение, головная боль, тошнота,
рвота, диспепсические явления, метеоризм, может наступить потеря
сознания.

Цель работы

Определить групповой состав бинарных углеводородных смесей.

Основные теоретические положения

Показатель преломления широко используется для идентификации

индивидуальных жидких веществ и проверки их чистоты (наличие примесей
в исследуемой жидкости ведет к отклонению численного значения
показателя преломления от справочных данных), а также для определения
состава бинарных углеводородных смесей. Показатель преломления
позволяет судить о групповом углеводородном составе нефти и нефтяных
дистиллятов (он уменьшается в последовательности: ароматические
углеводороды > нафтены > алканы), а в сочетании с плотностью и
молекулярной массой – рассчитать стуктурно-групповой состав нефтяных
фракций.

При переходе светового луча А (рис.3) из воздуха на поверхность

какого либо тела он частично отражается – луч Б, а частично проходит
внутрь тела – луч В; при этом он изменяет свое направление, т.е.
преломляется.
Отношение синуса угла падения к синусу угла преломления называется
показателем преломления
sin 1
n
sin 2

15
 Рис.3. Переход светового луча из газа в жидкость
Экспериментальная часть работы

Работа на рефрактометре ИРФ-454 производится в следующем

порядке: открывают верхнее полушарие измерительной головки и протирают
ватой, смоченной спиртом, поверхности призм, дают спирту испариться.
Затем на плоскость измерительной призмы наносят с помощью капельницы
(не касаясь призмы) несколько капель изучаемого вещества. Осторожно
закрывают верхнее полушарие измерительной головки. Осветительное
зеркало устанавливают так, чтобы свет от источника освещения поступал к
осветительной призме и равномерно освещал поле зрения, позволяя свету
поступать в окошко, освещающее шкалу прибора. Глядя в зрительную трубу,
фокусируют окуляр так, чтобы шкала прибора была отчетливо видна.
Вращая маховичок I и наблюдая в окуляр зрительной трубы, находят границу
раздела света и тени. Если она размыта и окрашена в желто – красный или
сине – зеленый свет, надо при помощи маховичка I I добиться более четкого
изображения этой границы.

Рис.4. Рефрактометр типа ИРФ – 454.

1 – верхнее полушарие измерительной головки;
2 – маховичок I;
3 – нижнее полушарие измерительной головки;
4 – зеркало для освещения призмы;
5 – зеркало для освещения шкалы;
6 – окошко, освещающее шкалу;
16
 7 – зрительная труба;
8 – окуляр;
9 – маховичок I I;
10 – термометр.

Границу раздела света и тени необходимо точно совместить с

перекрестием сетки (рис.5) и снять отсчет по шкале показателей
преломления. Показатель преломления измеряется с точностью до
четвертого знака после запятой.

Рис.5. Значение показателя преломления на шкале.

Показатель преломления зависит от температуры (с повышением
температуры показатель преломления понижается) и изменяется в
зависимости от длины волны. Поэтому измерение показателя преломления
проводят в монохроматическом свете при постоянной температуре и
0
обозначают n 20
D , (где 20 – температура в С, D – линии желтого натриевого

пламени).
Зависимость показателя преломления от температуры выражается
формулой
n 20 t
D  n D  0,00045( t  20)

где
0,00045 – поправочный коэффициент (коэффициент α следует
применять в пределах температуры от 15 до 35°С;
t – температура, при которой проводилось определение.

Полученные данные заносят в таблицу:

Индивидуальное Индивидуальное Индивидуальное Бинарная Бинарная

вещество №1 вещество №2 вещество №3 смесь №1 смесь №2
n 20
D
n tD

17
 20
4 - -
класс - -
углеводородов

Расчетная часть работы:

1. Рассчитайте соотношение компонентов в смеси по известным

показателям преломления смеси и каждого её компонента (показатель
преломления смеси подчиняется правилу аддитивности и может быть
рассчитан по формуле)
n см  100  n1  x  n 2  (100  x ) .

n1, n2 –показатели преломления компонентов смеси,

х- процентное содержание первого компонента в смеси.

Анализ результатов лабораторной работы

Сделайте вывод о:
 чистоте идивидуальных органических веществ;
 влиянии строения молекулы на численное значение показателя
преломления;
 соотношении компонентов в бинарной смеси.

Контрольные вопросы
1. Влияние состава органических соединений на показатель преломления.
2. Влияние строения органических соединений на показатель
преломления.
3. Каким образом, по показателю преломления можно судить о
преимущественном содержании какого-либо класса углеводородов в
нефти или нефтяной фракции.
4. Что влияет на изменение численного значения показателя преломления
данного углеводорода.

Список литературы
1. Ахметов, С. А. Технология глубокой переработки нефти и газа [Текст] :
учебное пособие для вузов / С. А. Ахметов . - Уфа: Гилем , 2002. - 672с.
2. ГОСТ 18995.2-73. Продукты химические жидкие. Метод определения
показателя преломления [Текст]. – М. : Изд-во стандартов, 2001. – 23с.

4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА

НЕФТЕПРОДУКТОВ ПРИ АТМОСФЕРНОМ ДАВЛЕНИИ

Основные правила по технике безопасности для данной работы

Работа по определению фракционного состава топлив является одной
из наиболее взрыво-и пожароопасной из всего лабораторного практикума,
18
 поэтому особое внимание нужно обратить: на правильность сборки прибора
и последовательность проведения испытания

Пары бензина очень токсичны для человека и их вдыхание может

вызвать как острое, так и хроническое отравление, наблюдаются симптомы,
похожие на алкогольную интоксикацию: психическое возбуждение,
эйфория, головокружение, тошнота, слабость, рвота, покраснение кожных
покровов, учащение пульса.

Цель работы
 Определить фракционный состав данного образца моторного
топлива.
 Дать оценку эксплуатационным качествам топлива по его
фракционному составу.
Основные теоретические положения
От фракционного состава топлива (характеризующего содержание в
нем фракций, выкипающих в определенных температурных пределах)
зависят надёжность быстрого запуска двигателя, длительность его прогрева,
приёмистость, полнота сгорания и расход топлива, равномерное
распределение горючей смеси по цилиндрам двигателя, образование
отложений в камере сгорания и другие.
Разнообразием климатических условий обусловлены основные
требования к фракционному составу: нужно не только обеспечить запуск
двигателя при низких температурах, но и предотвратить нарушения в работе
двигателя, возникающие вследствие образования паровоздушных пробок при
высоких температурах окружающего воздуха.
Поскольку бензины являются сложной смесью различных
углеводородов, то они выкипают не при одной постоянной температуре, а в
широком диапазоне температур от 30 до 205 °С. Поэтому испаряемость
бензина оценивается не только по температурным пределам его выкипания,
но и по температурам выкипания его отдельных частей (фракций).
Температура начала кипения(tнк) ограничена в сторону уменьшения:
она должна быть не ниже 35 °С (для летних марок бензинов А-76, АИ-91,
АИ-93) или 30 °С (для летней марки бензина АИ-95). Это условие
контролирует количество легкокипящих фракций в бензине, что гарантирует
не только предотвращение образования паровоздушных пробок, но и
сохранение пусковых свойств топлив. В летнее время понижение этой
температуры неизбежно приводило бы к большим потерям от испарения
бензина при его хранении и транспорте, а также возникновения взрыво- и
пожароопасной ситуации при эксплуатации таких бензинов.
Пусковые свойства топлива обусловлены низкокипящей фракцией –
от начала кипения до выкипания 10 % объема бензина (t10). Эта фракция
определяет температуру окружающего воздуха, при которой ещё возможен
запуск непрогретого двигателя. Чем ниже температура окружающего
воздуха, тем больше легких углеводородов требуется для запуска двигателя,
19
причем снижение температуры выкипания этой фракции улучшает пуск
двигателя.
Таким образом, лёгкая фракция нужна только на период пуска и
прогрева двигателя, что важно при работе в холодное время, поскольку при
пуске двигателя в этих условиях испаряемость топлива во впускной системе
существенно ухудшается. Если в составе топлива недостаточно
низкокипящих углеводородов, то при пуске холодного двигателя часть
бензина не успевает испариться и попадает в цилиндры в жидком состоянии.
Используемая горючая смесь оказывается обедненной и не может
воспламениться от электрической искры. В результате запуск двигателя
оказывается невозможным.
Рабочей фракцией называют фракции бензина, выкипающие от 10 до
90 % объема топлива. Стандартом рабочая фракция регламентирована
температурой выкипания 50 % объема топлива (t50).
Чем ниже t50, тем однороднее углеводородный состав топлива, бензин
быстрее испаряется во впускном трубопроводе, наполнение цилиндров
горючей смесью улучшается, в результате быстрее прогревается двигатель,
его мощность возрастает и улучшается его приемистость (способность
быстро увеличивать частоту вращения коленчатого вала при резком
открытии дроссельной заслонки), более круто поднимается кривая разгонки в
своей средней части.
При плохой испаряемости образуются обедненные горючие смеси,
приводящие к росту времени, необходимого для разгона двигателя,
работающего на таких топливах.
Концевая (или хвостовая) фракция – это тяжёлые
углеводороды бензина в интервале температур перегонки 90 % объёма
топлива и конца кипения (tкк), характеризующие полноту испарения бензина
в двигателе.
Известно, что в двигателях сгорает топливо, находящееся в
газообразном состоянии. Поэтому для полноты сгорания нужно, чтобы всё
топливо перешло в парообразную фазу, и произошло тщательное
перемешивание паров топлива с воздухом с образованием горючей смеси.
Испаряемость топлива существенно ухудшается с увеличением
 молекулярной массы его углеводородов,
 плотности
 температуры кипения.
Поскольку высококипящие углеводороды во впускной системе
двигателя полностью не испаряются, то они в капельно-жидком состоянии
поступают в камеру сгорания, где только незначительная часть их испаряется
и сгорает, а другая часть либо частично выбрасывается с отработавшими
газами, либо стекает по стенкам цилиндра, смывая с них смазочную пленку.
Скорость сгорания такой смеси снижается (смесь догорает в процессе
расширения), что приводит к снижению экономичности двигателя. При этом
возникают условия для конденсации топлива на деталях цилиндропоршневой
20
группы. Попадая в картер двигателя, эти фракции бензина разжижают
моторное масло и в тех местах, где смыто масло, наблюдается практически
сухое трение, что приводит к повышенному износу деталей. Применение
топлива с высокой температурой конца кипения не только приводит к
увеличению износа деталей ЦПГ двигателя, количества нагароотложений в
камере сгорания (несгоревшая часть топлива участвует в образовании нагара
на горячих деталях двигателя), но и к перерасходу топлива, снижению
мощности двигателя.

Экспериментальная часть работы

Мерным цилиндром отмеряют 100 мл исследуемого нефтепродукта и
переливают его в колбу (12), наклонив ее так, чтобы нефтепродукт не
вылился через боковой отвод колбы. Мерный цилиндр (4), служащий для
залива нефтепродукта, ставят, не высушивая, под конец трубки
холодильника(3) на подставку (5). Трубка холодильника должна входить в
центр цилиндра не менее чем на 25 мм, но не ниже метки 100 мл.
Боковой отвод колбы вставляют с помощью пробки в трубку
холодильника (14) на 25-40 мм.
Под колбой устанавливают на требуемой высоте с помощью ручки
регулировки высоты подъемника (10) колбонагреватель (11). В колбу
вставляют термометр (13) на пробке так, чтобы верхний край ртутного
шарика находился на уровне нижнего края отводной трубки колбы.
Ванну, расположенную в блоке конденсации (2) заполняют водой со
льдом и плотно закрывают её съемной крышкой (1).

Рис.6. Аппарат для разгонки нефтепродуктов АРН-ЛАБ-02

21
 Включают аппарат в сеть (6), при этом ручка регулировки нагрева (9)
должна быть в крайнем левом положении, а выключатель нагрева (7) в
положении «выкл». При необходимости включите лампу подсветки
приемного цилиндра (8).
Включают нагрев (7) и устанавливают ручку плавной регулировки
нагрева (9) согласно таблице:
Тип нефтепродуктов Примерное положение ручки
Бензин 3,5-5,0 делений
Дизельное топливо 6,0-7,0 делений
Мазут, сырая нефть 7,0-8,0 делений
При условии установки правильной мощности нагрева аппарат
обеспечивает следующие параметры процесса, соответствующие правилам
ГОСТ 2177-99:
 Время предварительного нагрева пробы
нефтепродукта………………………………………… 5-15 мин
…
 Скорость отгона дистиллята в диапазоне от 5% до 4-5 мл/мин
95% отгона…………………………………….
 Погрешность отсчета дистиллята…………… 0,5 мл
 Расход продукта на анализ………………….. 100 мл
Отмечают температуру, которую показывает термометр при падении в
цилиндр первой капли, как температуру начала кипения (tнк).
После установления начала кипения (tнк) цилиндр подвигают к
концу трубки холодильника так, чтобы конденсат стекал по его стенке.
Далее заносят в таблицу температуры перегонки 10, 20, 30, 40, 50, 60,
70, 80, 90% нефтепродукта. Температуру конца кипения (tкк), определяют в
момент остановки ртутного столбика термометра, после чего температура
начнет понижаться. Если перегонка ведется при барометрическом давлении
выше 770 мм рт. ст. или ниже 750 мм рт. ст., то в показания термометра
вводят поправки по формуле
С = 0,00012 .(760 – р). (273 + t)
Где р - барометрическое давление во время перегонки, мм рт. ст.
t - температура, показанная термометром, 0С
Рассчитывают величину потерь нефтепродукта при перегонке и
полученные данные заносят в таблицу:
tнк t10 t20 t30 t40 t50 t60 t70 t80 t90 tкк
Температура,
показанная
термометром, 0С
Поправка к показаниям
термометра, 0С
_________ мм.рт.ст.
атмосферное давление

Истинная температура
перегонки, 0С

22
 Остаток, мл
Потери, мл
Нагрев колбы прекращают, и запись последнего объема конденсата в
мерном цилиндре производят по истечении 5 мин, чтобы нефтепродукт стек
из холодильника.
После охлаждения остатка нефтепродукта в круглодонной колбе его
замеряют цилиндром вместимостью 10 мл.
Разность между 100 мл и суммой объемов конденсата и остатка
записывают как потери при перегонке.

Расчетно-графическая часть работы:

1. На основании экспериментальных данных постройте кривую разгонки

исследуемого бензина в координатах: количество перегнанного
топлива (объемные проценты); температура.
2. Рассчитайте октановое число исследуемого бензина (предварительно
определив его плотность ареометрическим методом) и по этому
показателю определите его марку (Приложение 11).
3. Октановое число бензина может быть определено по формуле
(приближенно соответствует октановому числу, установленному
исследовательским методом на установках ИТ9-6 и УИТ-65):
t ср  58 t нк  t кк
ОЧ  120  2 ; t ср 
5p 2
где:
tcp – средняя температура перегонки бензина;
tнк – температура начала перегонки бензина;
tкк – температура конца перегонки бензина, °С;
p – плотность бензина при 20 °С, г/см3.

4. Определите класс топлива по испаряемости (Приложение 12). В

зависимости от климатического района (Приложение 13) применения
по ГОСТ 16350-80 автомобильные бензины подразделяют на пять
классов:
1 - для района II9 с 1 апреля по 1 октября;
2 - для районов II4 и II5 с 1 апреля по 1 октября;
3 - для районов I1 и I2 с 1 апреля по 1 октября и для района II9 с 1
октября по 1 апреля;
4 - для районов II4 и II5 с 1 октября по 1 апреля;
5 - для районов I1 и I2 с 1 октября по 1 апреля.
5. По номограмме «Для эксплуатационной оценки карбюраторных
топлив» (Приложение 14) определите температуры: возможного
образования паровых пробок; легкого пуска двигателя; затрудненного
пуска двигателя; практически невозможного пуска двигателя;
хорошей приемистости и неустойчивой работы двигателя; плохой
приемистости и неустойчивой работы двигателя; незначительного
23
 разжижения масла в картере; заметного разжижения масла;
интенсивного разжижения масла в картере.
Анализ результатов лабораторной работы

Сделайте вывод о:
 марке бензина по октановому числу;
 эксплуатационных свойствах топлива при различных температурах
воздуха;
 классе топлива по испаряемости при использовании его на территории
Тюменской области.

Контрольные вопросы

1. Как влияет фракционный состав бензина на экономичность работы

карбюраторного двигателя и по каким показателям он оценивается?
2. Чем отличаются летние и зимние сорта бензинов?
3. Как влияет температура конца перегонки на работу двигателя
внутреннего сгорания?
4. Какие факторы определяют нормальное и детонационное сгорание
рабочей смеси в двигателе?
5. Какие существуют показатели, определяющие физическую и
химическую стабильность бензинов?

Список литературы

1. ГОСТ 2177-99. Нефтепродукты. Методы определения фракционного

состава [Текст]. – Минск : Межгос. совет по стандартизации,
метрологии и сертификации ; М. : Изд-во стандартов, 2001. – 24с.
2. Остриков, В.В. Топливо и смазочные материалы [Текст] : учебное
пособие для вузов / В. В. Остриков, С. А. Нагорнов , И. Д. Гафуров ; –
Уфа : Гилем , 2006. – 291 с.
3. Кириченко, Н. Б. Автомобильные эксплуатационные материалы [Текст]
: учебное пособие для вузов / Н.Б. Кириченко ; – М. : ИЦ «Академия» ,
2004. – 96 с.

5. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Основные правила по технике безопасности для данной работы

С целью обеспечения безопасной работы система газоснабжения СГС-2

конструктивно выполнена в виде двух блоков: генератора водорода и блока
питания.
Электролизер и газовые коммуникации размещены в блоке генератора
водорода, не имеющем искрящих контактов.
24
 В водородной линии имеются два датчика давления, соединенных
параллельно. Один датчик – рабочий, поддерживающий в линии рабочее
давление водорода 0,11 МПа. Второй датчик, аварийный, настроен на
давление 0,12 МПа и выключает электролизер в случае отказа рабочего
датчика с одновременным включением световой сигнализации –
«ОТКЛЮЧИТЬ СЕТЬ».

Цель работы
 Идентификация углеводородного состава.
 Определить поправочный коэффициент бензола по отношению к
предельным углеводородам (Кбензол/УВ) методом газовой хроматографии
Основные теоретические положения
Газовая хроматография – физико-химический метод разделения
веществ, основанный на явлениях адсорбции и десорбции. Любая
хроматографическая система в принципе должна состоять из двух
несмешивающихся фаз - неподвижной и подвижной фазы, которая
перемещается в некотором заданном направлении, обеспечивая массоперенос
вещества.
Анализируемая проба, растворяясь в подвижной фазе, протекает через
неподвижную фазу. Устанавливается равновесие компонентов
анализируемой смеси между двумя фазами, однако, обычное
статическое равновесие является невозможным, так как движение
подвижной фазы-носителя постоянно смещает это равновесие.
Неподвижная фаза представлена в виде твердого вещества. При этом
основным процессом, используемым для достижения равновесия,
является адсорбция. Чтобы обеспечить быстрый массообмен между
двумя фазами, неподвижная фаза должна иметь довольно большую
удельную поверхность, быть инертной (не влиять путем адсорбции на
равновесие между подвижной и неподвижной фазами).
Основная задача хроматографического исследования - полное
разделение веществ за короткое время.
На эффективность разделения веществ влияют следующие факторы:
подбор соответствующей неподвижной фазы колонки, ее длина и внутренний
диаметр, химический состав и давление газа носителя, температурный
режим термостата, детектора и испарителя, чувствительность детектора на
определенные классы веществ.
Время выхода веществ из колонки зависит от химического состава и
строения веществ, температуры их кипения, молекулярного веса, а также
параметров газохроматографической колонки.
Меняя вышеописанные параметры, можно подбирать оптимальные
условия эффективного разделения веществ.

25
 Рис.7. Газовый хроматограф «CHROM-5».

Аналитический газовый хроматограф CHROM 5 (рис.7) имеет

агрегатную конструкцию в двухканальном двойном комплекте. Некоторые
агрегатные узлы сконструированы в качестве вдвижных в общий шкаф узлов:
газораспределение, термостат, головка термостата с пламенно-
ионизационными детекторами, регулятор температуры, программирующее
устройство температуры и дополнения к CHROM 5: двухдорожечный
самописец - Т 4221 и компьютер с интерфейсным устройством.
Принцип работы.

Рис. 8. Блок-схема хроматографа

Блок 1 – регулирование и распределение газов; блок 2 – камера
впрыскивания, хроматографические колонки, детекторы; блок 3 – термостат;
блок 4 – электрометрический усилитель; блок 5 – управление детектором;
блок 6 – программирующее устройство температуры; блок 7 – регулятор
температуры. Дополнительные обрабатывающие приборы: блок 8 –
самописец TZ 4221; блок 9,10 – интерфейсное устройство с компьютером.
Несущим газом является гелий, который отбирается из баллона через
редукционный вентиль, сушильное устройство и игольчатый вентиль –
( блок 1). Постоянный расход гелия, обеспечиваемый игольчатым вентилем,
из-за сопротивления колонки обеспечивает избыточное давление, измеряемое
датчиками, расположенными в блоке 1. Расход гелия фиксируется
26
пузырьковым расходомером на выходе колонки в блоке 2. Образец пробы
вводится шприцом в камеру ( блок 2). Он может нагреваться до избранной
температуры, регулирование которой обеспечивает блок 7. Образец
транспортируется несущим газом в колонку (блок 2), расположенную в
термостате (блок 3) с принудительной циркуляцией воздуха и электрическим
нагревом. Температура термостата устанавливается и регулируется в блоке 7,
в случае обеспечения постоянной температуры или, в случае
программируемой температуры, – в блоке 6. Вентиляционное устройство
работает в автоматическом режиме (в случае применения температурной
программы), либо вручную при помощи кнопки «VENTILATION»,
расположенной в блоке 1.

5.1. Характеристика основных конструктивныхузлов (блоков)

газовых хроматографов.
Для работы хроматографа с ионизационными детекторами
необходимы: газ-носитель, водород и воздух. В качестве газа-носителя
используют наиболее устойчивый к ионизации инертный газ - гелий.
Водород получают с помощью водородного генератора (рис.9).

Рис.9. Генератор водорода

Источником воздуха может быть компрессор. Соотношение

количества инертного газа, водорода и воздуха для пламенно-
ионизационного детектора составляет 1:1:10. Скорости подачи водорода и
воздуха должны быть соответственно (25-30) и (400-500) см 3/мин., а
инертного газа - около 30 см3.
В хроматографии для разделения смесей в основном применяются
следующие колонки: насадочные и микронасадочные (капиллярные).
Насадочные колонки имеют длину (1,5-3,0) метра (внутренний диаметр
составляет (4-6) мм). В качестве неподвижной фазы могут применяться
такие вещества, как диатомит. Микронасадочные (капиллярные) колонки
имеют длину до 100 метров с внутренним диаметром - (0,2-0,5) мм. В
зависимости от поставленной задачи по разделению компонентов смеси
подбирают соответствующую неподвижную фазу. Так, для разделения
нефтепродуктов используют специальные фазы ОV-101, SЕ-30 и др. Для
27
оптимальной работы колонки необходимо соблюдение определенных
условий анализа, которые включают следующие параметры: выбор газа-
носителя и его скорость, давление, температура и длина колонки.

Рис. 10. Термостат с хроматографической колонкой

В хроматографической колонке (рис.10) происходит разделение веществ,

которые затем последовательно поступают в детектор (блок 2).
Детектор представляет собой устройство, входящее в состав
газохроматографической системы и измеряющее такие параметры, по
которым можно получить основные результаты анализа – относительное
количество анализируемого компонента в смеси. Для хроматографа детектор
является датчиком сигнала включения и выключения сборников пробы.
Применение детектора основано на предельной чувствительности (предел
обнаружения) интересующего компонента анализируемой пробы,
предельной концентрации, до которой сохраняется линейность градуируемой
характеристики и селективной чувствительности к различным компонентам
анализируемой пробы. Пока через детектор протекает газ-носитель,
детектор выдает, как правило, постоянный сигнал, который регистрируется
самописцем в виде нулевой линии газового хроматографа. Детектор
нагревается до избранной температуры, что обеспечивается работой блока 7.
На детектор подается напряжение в 220 В. В сопло детектора подается
водород с потоком несущего газа с постоянным протеканием. Снизу
детектора поступает воздух, способствующий сжиганию водорода и пиролиз
анализируемого вещества. Происходит ионизация с образованием плазмы.
Изменения сигнала детектора, вызванные прохождением через него
компонентов пробы можно фиксировать самописцем в виде серии пиков
(рис.11), если к выходу блока 4 присоединить следующие обрабатывающие
устройства: двухдорожечный самописец TZ 4221 (блок 8) и интерфейсное
устройство, соединенное с компьютером (блок 9 и 10).

28
 Рис.11. Хроматограмма бензола.
(большое количество пиков на хроматограмме объясняется наличием в
бензоле примесей)

В водородной линии имеются два датчика давления, соединенных

параллельно. Один датчик – рабочий, поддерживающий в линии рабочее
давление водорода 0,11 МПа. Второй датчик, аварийный, настроен на
давление 0,12 МПа и выключает электролизер в случае отказа рабочего
датчика с одновременным включением световой сигнализации –
«ОТКЛЮЧИТЬ СЕТЬ». Воздушная линия состоит из регулятора давления
воздушного (РДВ-5м) с манометром, фильтра и двух игольчатых дросселей.
Давление на входе РДВ-5м может быть (2 – 10) МПа. РДВ-5м позволяет
регулировать давление в воздушной линии от 0 до 1,6 МПа. При помощи РД
устанавливается давление на выходе коммуникации. Контроль
осуществляется по манометру.

5.2.Методы расчета концентраций.

Результат работы - зафиксированная в виде серии пиков
хроматограмма. Обработка результатов относится к определению
количественных характеристик хроматографического анализа, а именно к
расчету реальных значений концентраций исследуемых веществ.
Существует четыре основных метода расчета концентраций: нормализация,
внутренняя нормализация, внутренний стандарт и абсолютная градуировка.
Нормализация – метод наиболее простой из всех существующих, основанный
на двух допущениях: все компоненты пробы элюируют из колонки и
чувствительность детектора ко всем компонентам одинакова.
Концентрация веществ (Сj, % вес) в этом случае прямо пропорциональна
площади (Sj) соответствующих хроматографических пиков (рис. 11):

29
 Sj
Cj   100%
n (1)
 Sn
1

Внутренняя нормализация – метод предполагающий, что все компоненты

смеси элюируют из колонки. Однако, в этом случае при расчете
концентраций учитывается чувствительность детектора к каждому из
веществ, т. е. предполагается, что все компоненты идентифицированы и
определены значения их поправочных коэффициентов. В этом случае
концентрация рассчитывается следующим образом:
S K
C j  n j j  100%
(2)
 Sn  K n
1
где Kj – поправочный коэффициент для j-ой компоненты.
Внутренний стандарт –данный метод подразумевает добавление к
анализируемой пробе известного количества вещества сравнения
(стандартного вещества), используемого в качестве опорного при
вычислении концентрации других веществ. В этом случае значение
концентрации определяется по следующей формуле:

S j  K j М ст
Cj    100% (3)
Sст М пр

где Мпр. – масса исходной пробы,

Мст. – масса стандартной пробы.

Абсолютная градуировка – этот метод применяется в основном при

определении одного или нескольких компонентов смеси, при этом не все
вещества в пробе могут элюировать в процессе разделения.
Концентрацию исследуемого вещества рассчитывают по формуле:

Sj  K j
Cj   100% (4)
M пр
Параметры, характеризующие количество вещества - высота пика и
площадь пика.
Высота пика – это максимальное отклонение сигнала детектора от
нулевой линии во время элюирования соответствующего вещества. Для этого
требуется идентификация, присущая данному веществу. Определение
высоты пика возможно, если отсутствует значительный дрейф нулевой
линии, который зависит от давления воздуха и газа-носителя.
Площадь пика – площадь под кривой записи сигнала, которая прямо
пропорциональна концентрации вещества при условии, что оно не
разлагается, не реагирует с другими веществами и не обладает необратимой
адсорбцией.
30
 Площадь пика является интегралом сигнала детектора по времени, тогда
как масса вещества является суммой его концентрации по всему объему газа-
носителя. Поэтому необходима стабилизация скорости потока и давления
подвижной фазы в детекторе

Экспериментальная часть работы

Приборы и реактивы:
Газовый хроматограф «CHROM-5»
Микрошприц на 0,1 мкл
Бензол, х.ч.
Н-пентан, х.ч.
Н-гептан, х.ч.
Проведение анализа:
Приготовить два раствора: 50% раствор н- пентана в бензоле и 50% раствор
н-гептана в бензоле.
Для проведения анализа необходимы следующие условия:
 кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м с внутренним
диаметром 0,20 мм;
 неподвижная жидкая фаза OV-101;
 детектор пламенно-ионизационный, температура детектора 180С,
температура испарителя - 90 С;
 газ-носитель – гелий марки В;
 давление на вход в колонку 0,8 атм;
 расход газ-носителя на сбросе 30 мл/мин;
 количество вводимой пробы 0,4 мкл.
Записать хроматограмму бензола, н-пентана и н-гептана.
Записать хроматограмму приготовленных растворов и сравнить ее с
хроматограммами, приведенными на рисунках 13,14.

Расчетно-графическая часть работы

В соответствии с полученными данными концентраций рассчитать
поправочный коэффициент бензола по отношению к н-пентану (К1) и
н-гептану (К2) по формуле:
Сбензола Сбензола
К1  К2  (5)
Сн  пентана Сгептана

Вычислить поправочный коэффициент бензола по отношению к

предельным углеводородам по формуле:
К1  К 2
К бензол / УВ  (6)
2
Результаты исследования занести в таблицу:
№анализа С эталона S пика S пика в пробе ПДК
анализируемого

31
 вещества

Рис.12. Хроматограмма н-пентана

Рис.13. Хроматограмма Рис.14. Хроматограмма

50% р-ра пентана в бензоле 50% р-ра гептана в бензоле

Анализ результатов лабораторной работы

 Идентифицировать углеводородный состав раствора.

 Определить поправочный коэффициент бензола по отношению к
пентану и гептану.
 Сделайте вывод о составе углеводородной смеси.
32
Контрольные вопросы:
1. Как газовая хроматография позволяет дать оценку состоянию
окружающей среды?
1. Перечислите основные конструктивные узлы (блоки) газовых
хроматографов.
2. Охарактеризуйте типы газохроматографических колонок.
3. Какие факторы оказывают влияние на эффективность разделения
веществ в газохроматографической колонке?
4. Что такое детектор, каков принцип его работы?
5. Какие меры безопасности необходимо соблюдать при работе на
газовом хроматографе?
6. Расскажите об устройстве и принципе работы генератора водорода.
7. Какие физико-химические процессы лежат в основе получения
водорода, необходимого для проведения газохроматографического
анализа?
8. Какие меры безопасности следует соблюдать?
9. Как проводится подготовка пробы к анализу?
10. Какие существуют методы расчета концентрации определяемого
вещества?

Литература

1. Агапов, В. И. Основы газовой хроматографии в почвоведении [Текст] / В.

И. Агапов ; – М. : Изд-во МГУ, 1990. – 68 с.
2. Ермошкина, А. Е. Количественная газовая хроматография для
лабораторных анализов и промышленного контроля [Текст] / А.Е.
Ермошкина; под ред. О.Г. Ларионова. – М. : Мир, 1991. – Ч. 1. – 580 с.
3. Ермошкина, А. Е. Количественная газовая хроматография для
лабораторных анализов и промышленного контроля [Текст] / А.Е.
Ермошкина; под ред. О.Г. Ларионова. – М. : Мир, 1991. – Ч. 2. – 375 с.
4. Березкина, В. Г. Хроматографический анализ окружающей среды [Текст]
/ В. Г. Березкина. – М. : Химия, 1979. - 608 с. : ил.
5. Сопроводительная техническая документация «Газовый хроматограф
«Хром – 5» , 1992, - 30 с.
6. Краткая инструкция по эксплуатации генератора водорода
(система газоснабжения типа СГС-2), 1992. – 35 с.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1.
Таблица для пересчета  15
15 в 20
4 и наоборот

33
 Поправка, которую Поправка, которую
нужно нужно
Плотность  вычесть при  вычесть при
пересчете на  20 Плотность пересчете на  20
15 или  4
15 20
4 4
15 или  4
15 20
 прибавить при  прибавить при
пересчете на 15
15 пересчете на 15
15

0,700 - 0,710 0,0051 0,830 - 0,840 0,0044

0,710 - 0,720 0,0050 0,840 - 0,850 0,0043
0,720 - 0,730 0,0050 0,850 - 0,860 0,0042
0,730 - 0,740 0,0049 0,860 - 0,870 0,0042
0,740 - 0,750 0,0049 0,870 - 0,880 0,0041
0,750 - 0,760 0,0048 0,880 - 0,890 0,0041
0,760 - 0,770 0,0048 0,890 - 0,900 0,0040
0,770 - 0,780 0,0047 0,900 - 0,910 0,0040
0,780 - 0,790 0,0046 0,910 - 0,920 0,0039
0,790 - 0,800 0,0046 0,920 - 0,930 0,0038
0,800 - 0,810 0,0045 0,930 - 0,940 0,0038
0,810 - 0,820 0,0045 0,940 - 0,950 0,0037
0,820 - 0,830 0,0044

ПРИЛОЖЕНИЕ 2.
Средняя температурная поправка (а) для подсчета плотности
жидких нефтепродуктов к формуле Д.И.Менделеева
4
20
а  20
4
а
0,7000-0,7099 0,000897 0,8500-0,8599 0,000699
0,7100-0,7199 0,000884 0,8600-0,8699 0,000686
0,7200-0,7299 0,000870 0,8700-0,8799 0,000673
0,7300-0,7399 0,000857 0,8800-0,8899 0,000660
0,7400-0,7499 0,000844 0,8900-0,8999 0,000647
0,7500-0,7599 0,000831 0,9000-0,9099 0,000633
0,7600-0,7699 0,000818 0,9100-0,9199 0,000620
0,7700-0,7799 0,000805 0,9200-0,9299 0,000607
0,7800-0,7899 0,000792 0,9300-0,9399 0,000594
0,7900-0,7999 0,000778 0,9400-0,9499 0,000581
0,8000-0,8099 0,000765 0,9500-0,9599 0,000567
0,8100-0,8199 0,000752 0,9600-0,9699 0,000554
0,8200-0,8299 0,000738 0,9700-0,9799 0,000541
0,8300-0,8399 0,000725 0,9800-0,9899 0,000522
0,8400-0,8499 0,000712 0,9900-1,0000 0,000515

ПРИЛОЖЕНИЕ 3.

34
 Номограмма Г.В. Виноградова для приведения плотности испытуемого
нефтепродукта к нормальной температуре

Методика работы с номограммой:

Определить  4t по известной  4
20

отыскать на шкале  4 точку, соответствующую плотности при температуре 20

20

0
С;
 на шкале температур – точку, соответствующую температуре, при которой
необходимо определить относительную плотность;
 соединить эти точки прямой линией;
 точка пересечения проведенной прямой со шкалой  4 - значение относительной
t

плотности нефтепродукта при температуре t.

Определить  20
4 по известной  4
t

 отыскать на шкале  4 точку, соответствующую плотности при температуре t;

t

 на шкале температур – точку, соответствующую температуре (t), при которой

известна плотность;
35
  соединить эти точки прямой;
 Продлить построенную прямую до пересечения её с осью  20
4
 точка пересечения - значение относительной плотности нефтепродукта при
температуре 200С.

ПРИЛОЖЕНИЕ 4.
Номограмма для определения зависимости плотности нефтепродуктов от
температуры

Относительная плотность
Методика работы с номограммой:
(! использовать номограмму можно начиная с температуры 200С, т.к. кривые
номограммы начинаются с этой температуры);
 находим точку с координатами (х,y) х- плотность данного вещества, у-
температура, при которой эта плотность была определена;
 выбираем кривую номограммы (ближайшую к построенной точке);
 параллельно выбранной кривой строим свою кривую, поднимаясь (или опускаясь)
по ней до горизонтальной прямой выходящей из точки со значением температуры,
при которой необходимо определить плотность.
 из полученной точки опускаем перпендикуляр на ось «относительная плотность»
и находим искомое значение плотности.
ПРИЛОЖЕНИЕ 5.
Номограмма Семенидо для определения вязкости нефтепродуктов
36
 в зависимости от температуры

Методика работы с номограммой:

 находим точку А с координатами «температура (t 1); вязкость при этой
температуре (  1) » (на примере t1=500С,  1=150мм2/с );
 точку В с координатами «температура (t 2); вязкость при этой температуре
(  2)» (на примере t2=1000С,  2=17мм2/с );
 соединяем эти точки прямой, затем из точки – температура (700С), при
которой необходимо определить вязкость, опускаем вертикальную
прямую до пересечения с построенной прямой – из этой точки, далее
поводим горизонтальную прямую до пересечения с осью «Вязкость» и
получаем искомое значение (  70=51 мм2/с, ВУ70=70ВУ).
ПРИЛОЖЕНИЕ 6.
Номограмма Молина-Гурвича
37
 для определения вязкости смеси нефтепродуктов

Методика работы с номограммой:

(! использовать номограмму можно, если вязкости компонентов даны при
одинаковой температуре)
Находим точку (m) с координатами (100% А, вязкость компонента А) и точку (n)
координатами 100% В, вязкость компонента В). Соединяем точки прямой (эта
прямая показывает изменение вязкости этой смеси в зависимости от
соотношения компонентов в ней).
Если необходимо найти вязкость смеси:
 поднимаем перпендикуляр из точки обозначающей содержание
компонентов в смеси (на примере это 40% А и 60% В) до пересечения с
построенной прямой, далее, проведя горизонтальную прямую, до пересечения с
осью «Кинематическая вязкость» получим значение кинематической вязкости, а
проведя горизонтальную прямую, до пересечения с осью «Вязкость, ВУ» получим
значение условной вязкости
Если необходимо найти содержание компонентов в смеси:
 Из точки «значение вязкости смеси» (на примере 40мм2/с) проводим
горизонтальную прямую до пересечения с построенной прямой и из полученной

38
 точки опускаем перпендикуляр на ось « процентное содержание компонентов»
получаем искомое значение (на примере А 25%, В 75%).

ПРИЛОЖЕНИЕ 7.
Номограмма ASTM для определения вязкости смеси нефтепродуктов

39
Методика работы с номограммой:
Провести прямую, соединяющую значение вязкости наиболее вязкого компонента (на
примере νВ) с точкой 100% мас. Второй прямой соединить значение вязкости наименее
вязкого компонента (на примере νА).
Если необходимо найти содержание компонентов в смеси:
 через точку пересечения этих прямых и точку с требуемой вязкостью смеси (на
примере  " см ) провести прямую до пересечения с осью «Содержание более
вязкого компонента», полученная точка будет требуемым содержанием наиболее
вязкого компонента q " .
Если необходимо найти вязкость смеси:
 через точку пересечения построенных прямых и точку с необходимым
содержанием наиболее вязкого компонента q , провести прямую до пересечения с
,
осью «Вязкость», полученная точка будет искомым значением вязкости смеси  см

ПРИЛОЖЕНИЕ 8

Определение индекса вязкости

Методика работы с номограммой:

 соединить прямой точки: значение кинематической вязкости при температуре t1
(νt1) и значение температуры (t1);
 соединить прямой точки: значение кинематической вязкости при температуре t2
(νt2) и значение температуры (t2);
 продлить прямые до их взаимного пересечения , значение кривой, на которой
оказалась точка пересечения – искомый индекс вязкости (ИВ).

ПРИЛОЖЕНИЕ 9
40
 Определение индекса вязкости масляных фракций по значениям ν50 и ν100

Методика работы с номограммой:

 на горизонтальной оси найти точку со значением кинематической вязкости при
1000С (сСт);
 на вертикальной оси найти точку со значением кинематической вязкости при 500С
(сСт);
 из полученных точек провести перпендикуляры до их взаимного пересечения;
 индекс вязкости (ИВ) равен значению ближайшей прямой

ПРИЛОЖЕНИЕ 10
Номограмма для определения молекулярной массы нефтепродуктов
41
 по вязкости

Методика работы с номограммой:

(Все кривые в поле номограммы обозначают различные величины кинематической
вязкости при 1000С)
Необходимо найти точку пересечения кривой номограммы « Вязкость при 100 0С,
мм2/с» с известным значением кинематической вязкости при 1000С и
перпендикуляра проведенного из точки с известным значением кинематической
вязкости при 500С (на оси «Вязкость при 500С, мм2/с»). Из полученной точки провести
горизонтальную линию до пересечения с осью «Молекулярная масса» и получить
значение искомой молекулярной массы.

ПРИЛОЖЕНИЕ 11
ГОСТ 10541-78. Масла моторные универсальные
для автомобильных карбюраторных двигателей 

Показатели качества Марка масла

42
 испытанияМетод
М-6з/12Г1

М-5з/10Г1

М-6з/10В
М-4з/6В1

М-8В
Кинематическая
вязкость, мм2/с при
температуре:
не менее по ГОСТ
при 1000 10-11 5,5-6,5 7,5-8,5 9,5-10,5
12 33
по ГОСТ
при 00С, не более - - - 1200 -
33
по
не более
- номограмм
10400 - - -
е
при -180С
по ГОСТ
не более 1100- - не более
- 33
6000 2600 9000
Индекс вязкости, не по ГОСТ
125 93 120
менее 115 120 25371

ПРИЛОЖЕНИЕ 12
Классы вязкости моторных масел
Кинематическая вязкость, мм2/с (сСт), при температуре
Класс вязкости
+ 100 °С - 18 °С, не более
1 2 3
33 Не менее 3,8 1250
43 Не менее 4,1 2600
53 Не менее 5,6 6000
63 Не менее 5,6 10400
6 Св. 5,6 до 7,0 включ. -
8 Св. 7,0 до 9,3 включ. -
10 Св. 9,3 до 11,5 включ. -
12 Св. 11,5 до 12,5 включ. -
14 Св. 12,5 до 14,5 включ. -
16 Св. 14,5 до 16,3 включ. -
20 Св. 16,3 до 21,9 включ. -
24 Св. 21,9 до 26,1 включ. -
33/8 Св. 7,0 до 9,3 включ. 1250
43/6 Св. 5,6 до 7,0 включ. 2600
43/8 Св. 7,0 до 9,3 включ. 2600
43/10 Св. 9,3 до 11,5 включ. 2600
53/10 Св. 9,3 до 11,5 включ. 6000
1 2 3
53/12 Св. 11,5 до 12,5 включ. 6000
53/14 Св.12,5 до 14,5 включ. 6000
63/10 Св. 9,3 до 11,5 включ. 10400
63/14 Св. 12,5 до 14,5 включ. 10400

43
 63/16 Св. 14,5 до 16,3 включ. 10400

ПРИЛОЖЕНИЕ 13
Группы моторных масел по эксплуатационным свойствам
Группа
масла по
Рекомендуемая область применения
эксплуатационным
свойствам
А Нефорсированные бензиновые двигатели и дизели
Малофорсированные бензиновые двигатели, работающие в
Б1 условиях, способствующих образованию высокотемпературных
Б
отложений и коррозии подшипников
Б2 Малофорсированные дизели
Среднефорсированные бензиновые двигатели, работающие в
В1 условиях, способствующих окислению масла и образованию всех
видов отложений
В
Среднефорсированные дизели, предъявляющие повышенные
В2 требования к антикоррозионным, противоизносным свойствам масел
и склонности к образованию высокотемпературных отложений
Высокофорсированные бензиновые двигатели, работающие в
Г1 тяжелых эксплуатационных условиях, способствующих окислению
масла, образованию всех видов отложений, коррозии и ржавлению
Г
Высокофорсированные дизели без наддува или с умеренным
Г2 наддувом, работающие в эксплуатационных условиях,
способствующих образованию высокотемпературных отложений
Высокофорсированные бензиновые двигатели, работающие в
Д1
эксплуатационных условиях, более тяжелых чем для масел группы Г1
Высокофорсированные дизели с наддувом, работающие в
тяжелых эксплуатационных условиях или когда применяемое
Д
топливо требует использования масел с высокой нейтрализующей
Д2
способностью, антикоррозионными и противоизносными
свойствами, малой склонностью к образованию всех видов
отложений
Е1 Высокофорсированные бензиновые и дизельные двигатели,
работающие в эксплуатационных условиях, более тяжелых, чем для
Е
Е2 масел групп Д1 и Д2. Отличаются повышенной диспергирующей
способностью, лучшими противоизносными свойствами

СОДЕРЖАНИЕ

44
Определение вязкости нефтепродуктов…………………. 5
Определение плотности нефти и нефтепродуктов……. 9
Определение показателя преломления…………………… 14
Определение фракционного состава нефтепродуктов
при атмосферном давлении……………………………….. 18
Газовая хроматография……………………………………... 24
Приложение 1……………………………………………….. 34
Приложение 2……………………………………………….. 34
Приложение 3……………………………………………….. 35
Приложение 4………………………………………………... 36
Приложение 5………………………………………………... 37
Приложение 6……………………………………………….. 38
Приложение 7……………………………………………….. 39
Приложение 8………………………………………………... 40
Приложение 9……………………………………………….. 41
Приложение 10………………………………………………. 42
Приложение 11………………………………………………. 43
Приложение 12………………………………………………. 43
Приложение 13………………………………………………. 44

45
46