Вы находитесь на странице: 1из 15

МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ

РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ВОЛГОГРАДСКИЙ ГОСУДАСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ

Факультет технологии конструкционных материалов

Кафедра « Технологии материалов»

Реферат

на тему: «Шлаки сталеплавильных процессов: состав,

химические и физические свойства шлаков».

Выполнил: студент гр. М-234

Грачев И.А.

Проверил: доцент Руцкий Д.В.

Волгоград 2020 г.

1
Оглавление

Шлаки ........................................................................................................................ 3

Химические свойства шлаков.................................................................................. 8

Физические свойства шлаков ................................................................................. 10

2
Шлаки — суть плавкие вещества, образующиеся при плавильных процессах
и состоящие из соединения различных оснований, главным образом, с
кремнеземом или фосфорной кислотой. Они образуются из соответствующих
элементов шихты и имеют целью защищать выделяющийся одновременно с
ними металл или его соединение от окисления и т. п. и дать ему возможность
собраться в одну массу. Хорошие шлаки должны удовлетворять следующим
условиям: удельный вес их должен быть меньше получаемого при плавке
продукта; шлак должен быть однородным; шлак должен быть настолько
жидок при данной температуре печи, чтобы не представлять значительного
сопротивления передвижению в нем частиц продукта; химический состав
шлака должен соответствовать реакциям, воспроизвести которые
представляется целью данного металлургического процесса. Свойства шлака
обусловливаются, главным образом, их химическим составом. Подавляющее
большинство их кремнекислые; классификация их обусловливается
отношением количества кислорода кремнекислоты к количеству кислорода
оснований: различают шлаки моносиликаты, полуторасиликаты, бисиликаты
и трисиликаты и т. п. На самом деле существует бесчисленный ряд
переходных Ш. между этими классами. Силикаты бывают иногда с очень
большим содержанием оснований или кремнезема, но такие шлаки можно
рассматривать как сплавленные смеси химических соединений с избытками
оснований или кремнезема. Избытки эти распределяются в шлаки
неравномерно. Застывшие шлаки выделяют иногда серу и ее соединения под
влиянием углекислоты и влаги воздуха по реакциям: CaS + H2O + CO2 =
CaOCO2 + H2S; 2CaS + 4O + CO2 = CaOCO2 + CaOS2O3; CaOS2O2 + O =
CaOSO3 + S. При охлаждении из шлаков выделяются различные минералы,
чаще всего в виде кристаллических скелетов, и вообще шлпеи аналогичны
вулканическим горным породам. В шлаках найдены: авгит, энстатит,
волластонит, родонит, пироксен, оливин, фаялит, мелинит, геленит, шпинель,
мометит и т. д. Из минералов, в природе пока не встреченных, в шлаках
найден несимметричный пироксен, гексагональный известковый силикат и т.
3
д. Хлористые и фтористые соединения встречаются очень редко; фтор
увеличивает плавкость шлака. Титан сильно уменьшает плавкость, а главное
жидкость Ш. Глинозем в очень основных шлаках иногда играет роль
кислоты. Температура плавления шлака играет в металлургических
процессах большую роль. Познания наши относительно зависимости ее от
состава шлака пока ограничены. Всегда наблюдается закон: температура
образования шлака выше температуры их плавления. В общем, чем больше
составных частей шлака, тем ниже его температура плавления. Наиболее
обширные опыты по этому вопросу принадлежат Оккерману. Согласно его
опытам изменения содержания кремнезема в шлаках, состоящих лишь из
окиси кальция, магния (при неизменном взаимоотношении их) и кремнезема,
температура плавления шлака изменяется, проходя через два минимума;
низший соответствует шлаку промежуточному между бисиликатом и
трисиликатом, а другой — полуторасиликату. Наименее плавки
моносиликаты. Если изменять отношение содержащихся в шлаках количеств
окисей кальция и магния, то замечается изменение плавкости; для полутора-
и трисиликатов минимум температуры плавления наблюдается, когда
отношение количеств кислорода в первом ко второму несколько больше
единицы; для других шлаков — когда это отношение немного меньше
единицы. На прилагаемом графике показано влияние на плавкость
кальциевых шлаков глинозема. По оси абсцисс отложены отношения
кислорода глинозема к кислороду окиси кальция; по оси ординат число
калорий, нужных для плавления шлака. Степень кислотности различных
шлаков, указанная на графике (цифра при каждой кривой), определена,
считая глинозем за основание. Из этих кривых видно, что чем основнее
силикат, тем больше для легкоплавкости должен он содержать глинозема. По
Росси, титановая кислота действует, как кремнезем. Закись марганца
увеличивает плавкость шлака. Что касается степени жидкости
расплавленных шлаков, то шлаки сильно кремнеземистые очень вязки,
особенно при содержании глинозема и окиси магния; последняя вообще
4
сгущает шлаки. Шлаки титанистые застывают очень быстро. По виду шлаки
разделяют на стекловидные и камневидные. Вид шлаков зависит не только от
их состава, но также и от продолжительности охлаждения и т. д. Совершенно
то же можно сказать и о цвете шлаков. При расчете шлака приходится всегда
руководиться анализами уже наблюдавшихся в данном производстве
хороших шлаков. Примерами шлаков древесно-угольных домен могут
служить:

Чугун Шлак
Домна
C C
Mn Si P S SiO2 FeO Al2O3 MnO CaO MgO Mn3O4
граф. хим.

0,06 47,9 1,67 31,3


Ермоловская 1,05 0,44 0,022 2,31 1,77 9,30 4,29 5,78 —
8 4 0 4
0,04 50,0 0,03 18,7 13,1
Кусинская Рашетовская 1,28 1,17 — 3,35 1,27 8,44 — 7,22
8 7 8 4 7
0,03 52,3 17,1 13,7
Кусинская Рашетовская 1,75 0,98 — 3,51 0,67 — 7,24 — 6,16
6 0 4 0
Кусинская 0,04 50,9 0,01 18,0 13,5
1,58 0,83 — 3,40 0,52 9,21 — 5,57
Шотландская 3 4 3 4 9

                Fe2O3          

след 47,3 8,45 12,5 26,2


Серебрянская 4,22 1,91 0,46 3,93 — 1,92 2,63
ы 2 0 0 1
38,9 5,33 21,9
Нижне-Туринская 1,08 1,86 0,05 — 3,43 0,57 1,68 27,3 — —
0 0 0
39,7 0,88 19,4 33,2
Верхне-Туринская 0,99 — 0,05 0,03 3,20 0,74 1,40 4,30 —
2 0 2 5

Шлаки, в зависимости от своего состава, получают различное применение.


Ш. доменных печей в прежнее время, да и теперь еще на большинстве
заводов идут в отвалы или на мостовую. Битый шлак дает хороший песок.
Шлаки серых чугунов, выплавленных на древесном угле, содержат
запутанные зерна чугуна. Их иногда разбивают и промывают. Если шлаки
выпускать струёй диаметром 10—15 мм, а навстречу ему пустить струю
водяного пара, то Ш. превращается в шлаковую вату — агрегат
перепутанных тонких нитей; эта вата по своей малой теплопроводности
является прекрасным материалом для изолирования паропроводов и т. д.
Наилучшие результаты дают шлаки древесно-угольных печей, как

5
содержащие меньше серы и больше кремния; обратно, шлаки коксовых
домен, содержащие больше извести и меньше глинозема, оказываются
наилучшими для приготовления шлакового цемента, обладающего
гидравлическими свойствами и получаемого смешением 100 частей
измельченного шлака. с 15—30 частями извести. В среднем хороший такой
цемент содержит 60 % СаО, 7,5 % Al2O3 и 24 % SiO2. Шлаковые кирпичи
получают или непосредственно отливая их, или примешивая к шлаковому
песку и уминая еще горячую полужидкую массу в формы. Чаще же всего
шлак выпусканием его в воду обращают в песок, который смешивают с
известью и формуют как обыкновенные кирпичи, только под сильными
прессами. В среднем последние содержат 30 % СаО, 25 % SiO2, 22 % Al2O3
и 10 % воды. Некоторые шлаки близки по составу к стеклам — их продают
на стеклянные заводы, которые вводят в них щелочи и добавочное
количество кремнезема. На Урале развилось производство искусственных
драгоценных камней шлифовкой подходящих по цвету шлаков. Шлаки
томасовские, содержащие много фосфорной кислоты в виде фосфорно-
известковой соли, представляют собой прекрасный материал для удобрения
почвы, особенно торфяниковой. Надо, впрочем, сказать, что хорошая почва
не может дать при удобрении ими такого высокого урожая, как при других
искусственных удобрениях. В прежнее время шлаки подвергали
разнообразной обработке; ныне доказано, что вполне достаточно мелко
раздробить его. Шлаки сварочных и т. п. печей представляют собой
прекрасную руду для доменных печей.

6
7
Среди химических свойств шлака наиболее важное значение для развития
сталеплавильных процессов имеют основность и окислительная способность
шлака. Основность шлака, определяющая избыток основных окислов над
кислотными и имеющая смысл лишь для основных шлаков, характеризует
способность шлака поглощать из металла серу и фосфор. Предложено
несколько выражений основности шлака. Простейшим из них является
отношение массовых концентраций окиси кальция и кремнезема (% CaO)/(%
SiO2). Выраженная таким образом основность при всей простоте этого
выражения довольно определенно характеризует химические свойства
шлака, так как окись кальция наиболее сильный основной окисел, а
кремнезем, обладая в шлаке отчетливо выраженными кислотными
свойствами, среди кислых окислов существенно преобладает количественно.
Выражение основности шлака через отношение (% CaO)/(% SiO2) нашло
широкое применение в практике сталеплавильного производства. Оно
оказывается часто достаточным и при выполнении исследовательских работ.
Предложены также выражения основности шлака с учетом содержания
пятиокиси фосфора, обладающей резко выраженными кислотными
свойствами шлака. Эти выражения, однако, условны, так как основаны на
предположении об образовании прочных и совсем недиссоциированных
молекул силикатов и фосфатов. Для процессов металлургии стали они не
имеют особого значения, так как шлаки электроплавки содержат мало P2O5
даже в окислительный период.

8
С позиций современных представлений об ионной структуре жидких шлаков
такое химическое свойство шлака как основность, следует выражать через
концентрацию ионов кислорода. Однако приведенное выше уравнение для
определения концентрации кислорода условно, так как оно применимо лишь
в случае, когда в шлаке не образуется значительное число сложных
комплексных анионов, т.е. для «совершенных ионных растворов».
Химические свойства шлака - окислительная способность. Окислительная
способность шлака характеризует скорость передачи кислорода металлу и
соответственно скорость и возможную степень окисления примесей
металлической ванны печи. В равновесии с основным шлаком содержание
кислорода в жидком железе зависит от состава шлака, причем кривые
постоянного содержания кислорода повторяют кривые изоактивности
(постоянной активности) закиси железа. Линии изоактивностей закиси
железа, не параллельны стороне (CaO + MgO)—(SiО2), т. е. эти
изоактивности не постоянны при постоянном содержании (FeO). Для
принятого содержания закиси железа в шлаке ее активность изменяется,
достигая максимума при составах шлака, отвечающих образованию
ортосиликата (Ca, Mg)2SiО4. Это соответствует основности, равной 2, при
выражении ее в виде (CaO + MgО)/(SiО2). При увеличении или уменьшении
основности активность закиси железа понижается вследствие повышения
энергии связи ее с расплавом. При высокой основности шлака это является,
по-видимому, результатом образования группировок типа феррита кальция
(2CaO • Fe2О3), а при низкой основности — группировок типа силикатов.
Лишь для кислых шлаков, содержащих около 40% и более SiO2 и до 10%
FeO, линии изоактивности закиси железа почти параллельны. Следовательно,
при расчете распределения кислорода между металлом и кислым шлаком
можно пользоваться концентрациями закиси железа в шлаке, а не
активностями.

9
Среди физических свойств шлака наиболее сильное влияние на скорость
окисления примесей и переноса их в шлаке оказывает вязкость, т. е. свойство
шлака сопротивляться течению или внутреннему сдвигу. Как известно,
вязкость определяется соотношением: F=nS*(dw/dy) где F — сила,
необходимая для создания между слоями площадью S градиента скорости
dw/dy, n— коэффициент вязкости, н-с/м2, или пз (гс/см-с). Следовательно,
величина вязкости определяется коэффициентом вязкости. Вязкость
оказывает существенное влияние на скорость диффузии компонентов. В
условиях, когда шлак неподвижен, справедливо уравнение n\D = const (где D
— коэффициент скорости диффузии, см2/с). Следовательно, скорость
диффузии обратно пропорциональна вязкости. В неспокойном шлаке с
увеличением его вязкости уменьшается скорость массопереноса компонентов
вследствие уменьшения интенсивности перемешивания. Вязкость шлака
зависит от его температуры и состава. С увеличением температуры вязкость
шлака уменьшается. Эта зависимость выражается уравнением: n = А exp
(EnRT), где А — постоянная, характерная для данной жидкости; ехр —
экспонент или показатель степени при основании е натурального логарифма
(у = ехр записывают вместо Y = О) Еn — энергия активации вязкого течения.
При температуре сталеплавильных процессов (1550—1650° С) основные
шлаки характеризуются низкой вязкостью, составляющей 0,01—0,3 Н-с/м2
(0,1—Зпз) [отметим для сравнения, что вязкость воды при 20° С составляет
0,001 Н - с/м2 (0,01 пз), льняного масла 0,05 Н-с/м2 (0,5 пз), жидкой стали
при 1600° С ~ 0,004 Н-с/м2 (~0,04 пз)]. Но с понижением температуры
вязкость этих шлаков резко возрастает. Вязкость основных шлаков
увеличивается с повышением содержания СаО и особенно MgO.
Существенно повышается кажущаяся вязкость шлака при наличии в нем
нерастворенных частиц размером 10-3 10-2 мм, вызывающих значительное
увеличение внутреннего трения. В основном шлаке такими частицами могут
быть кристаллы периклаза (MgO), извести, окислов хрома. Вязкость
основных шлаков уменьшается при введении Fe2O3, SiO2, Аl2O3 и CaF2. Так
как эти компоненты увеличивают растворимость СаО и MgO в шлаке, их
присадка в шлак вызывает понижение и кажущейся вязкости. Наиболее
сильный эффект понижения вязкости основного шлака наблюдается при
введении в него плавикового шпата (CaF2). Этим широко пользуются при
выплавке стали в дуговых печах и особенно при ЭШП. Как отмечалось, CaF2
является одним из главных компонентов большинства флюсов, применяемых
для получения шлака при электрошлаковом переплаве.

10
Зависимость вязкости шлака от температуры

Влияние CaF2 на вязкость шлаков системы СаО—Аl2O3—CaF2 показано на


рисунке, из которого видно, что обогащение расплава фтористым кальцием
понижает вязкость шлаков. Увеличение содержания СаО в шлаке при
неизменной доле Аl2O3 или увеличение содержания Аl2O3 при постоянной
доле СаО вызывает увеличение вязкости. Вязкость кислых шлаков
11
значительно выше вязкости основных шлаков и может превышать ее на
целый порядок. Вязкость кислых шлаков существенно возрастает с
повышением содержания кремнезема выше предела растворимости, когда он
находится в шлаке в виде взвеси кристалликов. Понижается вязкость таких
шлаков с повышением содержания в них СаО или окислов железа. Поэтому
присадки в ванну кислой дуговой печи извести и железной руды вызывают
повышение жидкоподвижности шлака и интенсификацию окислительных
процессов.

Рисунок 2. Вязкость шлаков системы СаО—Аl2O3—CaF2

Электропроводность жидких шлаков не только представляет интерес для


изучения их структуры, но и имеет значение для протекания процессов в
электросталеплавильных агрегатах. Можно, например, отметить
электрошлаковый переплав, при котором нагрев ванны происходит за счет
тепла, выделяемого при прохождении тока через шлак.

Электропроводность жидких шлаков может быть обусловлена движением


электронов или ионов или одновременно теми и другими частицами. Ионная
проводимость в отличие от электронной связана с массопереносом в
расплаве и с развитием электродных реакций, т. е. электролизом. Это
позволяет определять долю каждой из проводимости по результатам
определения выхода по силе тока. Как известно, этот выход равен
12
отношению фактически полученного при электролизе продукта к количеству
его, отвечающему закону Фарадея.

Шлаки сталеплавильных процессов обладают преимущественно ионной


проводимостью. Значительная доля электронной проводимости бывает лишь
при высоком содержании в шлаке закиси железа, для которой такой вид
проводимости характерен. Влияние закиси железа на выход по силе тока и
соответственно на характер проводимости железо-силикатного расплава по
данным Г. Дерджа показано на рисунке. Из рисунка видно, что при
повышении содержания кремнезема в шлаке более 10% происходит резкое
увеличение выхода по силе тока, т. е. увеличивается доля ионной
проводимости. Изменение характера и количества ионов определенного
сорта может вызвать изменение проводимости. Поэтому электропроводность
шлака изменяется с его составом. Известно, например, что частичная замена
FeO или МnО в шлаке на СаО в расплавленных силикатах понижает их
электропроводность. Это, по-видимому, объясняется меньшей подвижностью
относительно крупных катионов Сам2+ по сравнению с Feм2+ и Мnм2+.
Влияние состава на электропроводность шлаков системы СаО—Аl2O3—
CaF2. представляющей особый интерес для электрошлакового переплава,
видно на рисунке, где нанесены линии постоянной удельной
электропроводности — изокондукты при 1600° С. Проводимость таких
шлаков возрастает при обогащении расплавов фтористым кальцием.

Важное значение для решения вопроса о структуре шлаковых расплавов и


для процессов плавки имеет поверхностная энергия, которую на границе с
газовой фазой обычно называют поверхностной энергией, а на границе с
другой конденсированной фазой (металлом) — межфазным натяжением.
Межфазное натяжение определяет возможность разделения или прилипания
металла и шлака, поглощение шлаком неметаллических включений из
металла, интенсивность поступления в металл кислорода, водорода из печной
атмосферы.

Поверхностное и межфазное натяжение шлака зависят от его состава. На


рисунке приведен пример влияния состава шлака на межфазное натяжение
шлака на границе с жидким железом по результатам исследования С. И.
Попеля. Как видно из рисунка, повышение содержания Аl2О3 и СаО в
расплаве СаО-Аl2O3-SiO2 вызывает повышение межфазного натяжения.
Добавки к такому расплаву FeO и МnО вызывают существенное понижение
межфазного натяжения. В общем можно отметить, что в сталеплавильных
процессах межфазное натяжение шлака на границе с металлом очень велико,
13
что делает малой величину адгезии, характеризуемой работой, которую
необходимо затратить против сил сцепления двух соприкасающихся между
собой жидкостей. Работа адгезии между металлом и шлаком обычно меньше
работы когезии (работы против сил сцепления частиц в одной из фаз — для
шлака WK = 2аш г). Это обеспечивает хорошее отделение металла от шлака.
Большой величиной адгезии к стали (более 0,08 мДж/см2, или 800 эрг/см2)
обладают лишь шлаки с повышенным содержанием СаС2 (4—6%) —
карбидные шлаки. Как показали исследования С. И. Попеля, с повышением
содержания СаС2 в шлаке адгезия его к стали увеличивается (особенно с
повышением содержания в ней углерода), а когезия в шлаке убывает.
Вследствие превышения адгезии фаз над когезией металл плохо отделяется
от шлака и загрязняется окисными включениями.

14
Список литературы

1. ЭСБЕ/Шлаки [Электронный ресурс] // Викитека URL:


https://ru.wikisource.org/wiki/%D0%AD
%D0%A1%D0%91%D0%95/%D0%A8%D0%BB%D0%B0%D0%BA
%D0%B8
2. Химические свойства шлаков [Электронный ресурс] // URL:
http://emchezgia.ru/fizhim/6_him_svoistva_shlakov.php
3. Физические свойства шлаков [Электронный ресурс] // URL:
http://emchezgia.ru/fizhim/7_fiz_svoistva_shlakov.php

15