Вы находитесь на странице: 1из 3

Подготовка к ДВИ, Школково июнь 2021

Основы физической химии. Часть II.


Основы химической кинетики.
В предыдущей части мы обсудили термодинамические правила протекания реакций,
однако термодинамика может ответить на вопрос возможности протекания реакции, но никак не
отвечает на вопрос о времени протекания процесса в реальной жизни. Существует необходимость
контролировать время да и саму возможность «запуска» химической реакции - этими вопросами
занимается химическая кинетика.
Для начала вспомним основы. Важной характеристикой для описания химических реакций
является скорость реакции. Скорость химической реакции - это изменение концентрации
реагирующего вещества за единицу времени. Справедлива следующая формула (в растворе):
∆𝐶 моль
𝑣= [𝑣] = 1
∆𝑡 л·с

Зависимость изменения скорости химической реакции прослеживается на графике с осями


∆𝐶 и ∆𝑡:

Рассмотрим следующую химическую реакцию:


𝑎𝐴 + 𝑏𝐵
𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Так выражение для скорости прямой реакции, обозначим её 𝑣1 , будет записано следующим
образом:
𝑣1 = 𝑘1 · [𝐴]𝑎 · [𝐵]𝑏

Приведем аналогичное выражение для скорости обратной реакции - 𝑣2 :


𝑣2 = 𝑘2 · [𝐶]𝑐 · [𝐷]𝑑

В данных равенствах 𝑘 и [ ] это соответственно константа прямой или обратной реакции,


зависящая от температуры, и концентрация реагента или продукта реакции. Вывод значения этой
константы рассмотрим в третьей части.
Из данных равенств понятно, что как для прямой, так и для обратной реакции верны
следующие утверждения:

1
• При увеличении концентрации скорость реакции увеличвается

• При увеличении температуры (не рассматриваем тепловой эффект реакции) увеличивается


скорость реакции

Стоит отметить, что если речь идёт о гетерогенной, а не гомогенной реакции, например в
системе жидкость-твёрдое вещество, то важным понятием, характеризующим скорость химической
реакции, становится площадь поверхности соприкосновения: чем она больше, тем больше
скорость данной реакции. Отсюда можно сделать вывод, что быстрее всего протекает гомогенная
реакция в растворах.
Ещё одним условием, которое позволяет ускорить химическую реакцию, является использова-
ние катализатора, которое приводит к увеличению скорости прямой реакции и скорости
обратной реакции. Это объясняется тем, что использование катализатора приводит к понижению
энергетического барьера, необходимого для осуществления химической реакции:

В заданиях ДВИ часто фигурируют вопросы, связанные с энергией активации реакции, а


также увеличением скорости реакции при изменении температуры.
Энергия активация рассчитывается из константы реакции с помощью уравнения Аррениуса:
𝐸𝑎
𝑙𝑛(𝑘) = 𝑙𝑛(𝐴) −
𝑅𝑇
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 · 𝑒− 𝑅𝑇

Где 𝐴 – табличное значение, выражающее количество соударений частиц в единицу времени в


𝐸𝑎
единице объёма данной системы, а 𝑒− 𝑅𝑇 - доля активных соударений от их общего числа.
Соответственно, при прочих равных, быстрее протекает реакция с меньшей энергией акти-
вации, а также – чем выше энергия активации, тем сильнее реакция ускоряется при повышении
температуры. Важно представлять себе графическое представление зависимости константы реак-
ции от температуры, хотя в основном расчёты по графикам нужны скорее для уже олимпиадных
заданий:

2
В заданиях ДВИ более актуально уметь переходить от одной константы к другой, а также
связывать эти расчёты с уравнением Вант-Гоффа (про него ниже).
Итак, если определены значения константы скорости для двух температурных точек, то
математические преобразования приводят к следующей форме уравнения Аррениуса (эту формулу
не нужно уметь выводить, но нужно знать назубок!):
𝑘(𝑇2 ) 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ·( − )
𝑘(𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝑘(𝑇2 )
𝑙𝑛 𝑘(𝑇1 )·𝑅
𝐸𝑎 = 1 1
𝑇1
− 𝑇2

Вот было бы у нас выражение, показывающее зависимость скорость одной и той же реакции
при разных температурах. . . Это же уравнение Вант-Гоффа (оговоримся, что это не строгое
правило, работающее в довольно ограниченном интервале температур):
𝑣(𝑇2 ) 𝑇2 −𝑇1
= 𝛾 10
𝑣(𝑇1 )
Где 𝛾 – температурный коэффициент реакции, показывающий, во сколько раз увеличива-
ется скорость реакции при увеличении температуры на 10 градусов. Обычно значение данного
коэффициента лежит в пределах от 2 до 4.
Можно заметить, что скорости реакций соотносятся, как их константы, а значит данное
𝑇2 −𝑇1
выражение можно использовать в уравнении Аррениуса. Логарифмируя и подставляя 𝛾 10 в
уравнение Аррениуса вместо 𝑘(𝑇2)
𝑘(𝑇1 )
и упрощая полученное выражение, получим еще одно уравнение,
которое обязательно нужно знать:
𝑙𝑛𝛾
𝐸𝑎 = 𝑅 · 𝑇1 · 𝑇2 ·
10
Можно еще немного поиграться с формулами и получить еще одно полезное соотношение:
𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑛𝛾 =
𝑇2 · 𝑇1