Вы находитесь на странице: 1из 22

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего профессионального образования


ПЕТРОЗАВОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Коллигативные свойства растворов


Методические указания для студентов
технических специальностей

Составители Чаженгина Е.А., Ханина Е.Я.

Петрозаводск
Издательство ПетрГУ
2017
От составителей
В учебном пособии рассмотрены коллигативные свойства растворов неэлектролитов и
электролитов. (законы Рауля и Вант-Гоффа). Показано практическое значение и примене-
ние этих свойств.
Даны методические указания по решению задач, контрольные вопросы , задачи для
самостоятельного решения и варианты контрольных заданий.
Пособие предназначено для студентов нехимических специальностей.

2
Коллигативные свойства это свойства, которые зависят только от концентрации
растворенного вещества в растворе и не зависят от природы растворенного вещества.
Эти свойства в полной мере проявляются для идеальных растворов. Идеальным называют
раствор, в котором не происходят химические реакции между компонентами, а сила меж-
молекулярного взаимодействия однородных и разнородных частиц одинакова.
К идеальным растворам по своим свойствам приближаются лишь очень разбавленные
растворы, т.е. растворы с очень низкой концентрацией растворенного вещества
(≈0,01моль/л )
К коллигативным свойствам относятся:
 понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором
 повышение температуры кипения раствора
 понижение температуры затвердевания (кристаллизации) раствора
 осмотическое давление раствора.

1. Понижение давления насыщенного пара растворителя


над раствором
Одно из важнейших явлений, характерных для жидких растворов, — понижение
давления насыщенного пара растворителя над раствором по сравнению с давлением
насыщенного пара над чистым растворителем.
Над любой жидкостью устанавливается определенное давление пара, насыщающего
пространство. Давление насыщенного пара при данной температуре характеризует равно-
весие между жидким и газообразным состоянием вещества в закрытой системе, возника-
ющее на границе раздела фаз вследствие выравнивания скоростей процессов испарения и
конденсации. При добавлении к растворителю любого растворимого в нем нелетучего ве-
щества и образовании раствора концентрация молекул растворителя в поверхностном
слое раствора становится меньше, чем в чистом растворителе (молекулы растворенного
вещества занимают часть поверхности раствора). Поэтому уменьшается скорость испаре-
ния и снижается парциальное давление насыщенного пара растворителя над раствором
(равновесие достигается при меньшем давлении насыщенного пара растворителя).
Если рассматривать раствор, образованный двумя веществами : (растворитель- А и
растворенное вещество -В), то его состав в мольных долях подчиняется соотношению
ХА + ХВ = 1 ( Под мольной долей Хi компонента понимается отношение числа молей это-
го компонента к общему числу молей всех компонентов раствора.
nА nВ
В нашем случае ХА = , а ХВ = (1),
nА +nВ nА +nВ

где nА и n В – соответственно, число моль растворителя и растворенного вещества.


3
Количественно связь между концентрацией летучего вещества в идеальном растворе
и давлением его пара над раствором ( независимо будет это вещество растворителем или
растворенным веществом ) выражается законом Рауля: При постоянной температуре
давление насыщенного пара прямо пропорционально мольной доле растворителя
Р = k XА, (2)
где Р – давление, k – коэффициент пропорциональности.
Для чистого растворителя ХА= 1 и коэффициент k численно равен давлению пара чи-
стого растворителя Р0 . При введении в растворитель растворяемого вещества мольная
доля растворителя в растворе будет меньше 1 и, соответственно, давление насыщенного
пара растворителя Р над раствором будет меньше, чем над чистым растворителем:
Р< P0 . Если подставить в уравнение (2) вместо ХА величину 1 - ХВ , то после преобра-
зования получим
P0 − P
= Xв (3)
P0
Разность ∆Р = Р0- Р показывает абсолютное понижение давления насыщенного пара рас-
∆Р
творителя над раствором. Отношение называется относительным понижением дав-
Р0

ления насыщенного пара растворителя над раствором. Уравнение (3) отражает 1 закон
Рауля в преобразованной форме:
Относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над
раствором равно мольной доле растворенного вещества.
Из выражения закона Рауля следует, что с увеличением содержания нелетучего
растворенного компонента давление пара растворителя над раствором уменьшается.
Для разбавленных растворов уравнение (3) может быть упрощено, т.к. nА >> n В
P0 − P nВ nB
= Xв = ≅ (4)
P0 nА + nВ nA

Пример 1. Каково понижение давления пара над раствором, содержащем 5,0 г глю-
козы С6Н12О6 в 250 г воды при 1000С (Давление пара над чистой водой при 1000С равно
101,3 кПа)
Решение: М (С6Н12О6)= 180г/моль; М( Н2О) =18 г/моль
5
Количество глюкозы, содержащееся в растворе равно = 0,03 моль. А количество во-
180
250
ды – n(Н2О) = = 13,89 моль.
18
𝑛𝐶6𝐻 𝑂 0,028
Следовательно ΔР = Р0· 12 6
= = 2,01 кПа
𝑛𝐻2𝑂 + 𝑛𝐶6𝐻 𝑂 13,89 + 0,028
12 6

4
Пример 2. Вычислить молярную массу неэлектролита, если давление пара над рас-
твором, содержащем 28,5 г этого вещества в 785 г воды составляет 7323,53 Па при 250С.
Давление пара над чистым растворителем при этой температуре равно 7375,9 Па.
Решение: Найдем понижение давления ΔР = Р0 – Р = 7375,9 – 7323,53 = 52,37кПа
ΔР nв−ва nв−ва 785
= ≅ , n(Н2О) = = 43,60 моль.
P0 nH2 О + nв−ва nH2 О 18

Подставив полученные значения найдем количество вещества неэлектролита


52.37·43.61
𝑛в−ва = = 0.30моль
7375.9
m m 28,5
Т.к. nв−ва = , то М = = = 91,93 г/моль
M nв−ва 0,31

2. Повышение температуры кипения и понижение температуры


кристаллизации растворов
Жидкость закипает (tкип) когда давление насыщенных паров становится равным
внешнему ( атмосферному) давлению и замерзает ( кристаллизуется tкр) если давление
пара равно давлению пара ее твердой фазы (льда). Так, вода при давлении 101,3 кПа ки-
пит при 100оС , потому что при этой температуре Р0 (Н2О) = 101,3 кПа. Поскольку давле-
ние насыщенного пара над раствором ниже чем над чистым растворителем, то равенство
давления пара внешнему давлению будет достигнуто при более высокой температуре. На
диаграмме рис.1 приведена зависимость между давлением пара и температурой примени-
тельно к воде и ее растворам различной концентрации.

Рис.1 Зависимость давления насыщенного пара над чистым жидким и твердым


растворителем (кривые ОА и ОD) и его парциального давления в паре над растворами раз-
ных составов (кривые ВО/ и СО’’) для случая, когда растворенное вещество нелетучее.

Таким образом, температура кипения раствора нелетучего вещества tкип всегда выше,
чем температура кипения чистого растворителя при том же давлении t0, а температура за-
мерзания раствора (кристаллизации из него растворителя) tкр ниже чем температура за-
5
мерзания растворителя. Очевидно, что температура кипения тем выше, чем больше кон-
центрация вещества в растворе.
2 закон Рауля гласит;
повышение температуры кипения Δt кип и понижение температуры замерзания Δtкр
пропорционально моляльной концентрации растворенного вещества
Δt кип = Е Сm, Δt кип = tкип р-ра – tкип р-ля
Δtкр = К Сm (5) Δtкр = tкр р-дя – tкр р-ра
где Е – эбуллиоскопическая постоянная, К – криоскопическая постоянная, Сm - моляльная
концентрация растворенного вещества, которая показывает отношение количества веще-
𝑛в−ва моль
ства к массе растворителя, выраженной в килограммах (Сm = ). ; изменения
mр−ля кг

температуры по шкале Цельсия (Δt) и термодинамической шкале (ΔТ ) численно совпа-


дают
Эбуллиопическая и криоскопическая константы численно равны повышению темпе-
ратуры кипения или, соответственно, понижению температуры замерзания одномоляльно-
го идеального раствора (1 моль вещества в 1000г растворителя) нелетучего вещества по
сравнению с чистым растворителем. Однако одномоляльный раствор является достаточ-
но концентрированным и поэтому величины этих констант получают экстраполяцией за-
висимости из области малых концентраций до Сm = 1 моль/кг. Эбуллиопическая и крио-
скопическая константы зависят только от химической природы растворителя и не зависят
от природы растворенного вещества.
Криоскопические и эбуллиоскопические константы некоторых растворителей

растворитель формула К (град·кг /моль) Е (град·кг /моль)

вода Н2О 1,86 0,52


Бензол С6Н6 5,10 2,62
Нафталин С10Н8 6,90 5,65
Этанол С2Н5ОН … 1,23
Камфора С10Н16О 39,80 …
Уксусная кислота СН3СООН 3,90 2,93
Ацетон (СН3)2О 2,40 1,50

Анализ уравнения (5) показывает что : а) водные растворы разных нелетучих веществ с
одинаковой моляльной концентрацией замерзают (кипят) при одинаковой температуре; б)

6
понижение температуры замерзания ( повышение температуры кипения)растворов с оди-
наковой моляльной концентрацией одного и того же нелетучего вещества в разных рас-
творителях зависит только от химической природы этого растворителя.
Следует обратить внимание на то, что, если растворенное в жидкости вещество не-
летуче и не образует твердого раствора, то и в газовую и в твердую фазу переходит толь-
ко растворитель. Это значит, что концентрация раствора увеличивается и поэтому в от-
личие от чистых растворителей, которые кипят и замерзают при постоянной температуре,
растворы кипят и замерзают в некотором интервале температур и за tкип и tкр принимают-
ся температуры начала этих процессов.
Методы исследования растворов, основанные на измерении повышения их темпера-
туры кипения или температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем, назы-
ваются соответственно эбуллиоскопией и криоскопией. Эти методы используется для
определения молекулярной массы растворенного вещества. Молярная масса вещества
входит в выражение для моляльной концентрации.
n m ∙103
Моляльная концентрация Сm = mв−ва = М∙в−ва , где mв-ва - масса растворенного
р−ля mр−ля

вещества, М – молярная масса растворенного вещества , mр-ля – масса растворителя. Под-


ставляя значение Сm в уравнения (5) получим:
𝑚в−ва ∙103 𝑚в−ва ∙103
Δt кип = Е · , Δtкр = К · . (6)
М∙ 𝑚р−ля М∙ 𝑚р−ля

Откуда
Е∙mв−ва ∙103 К∙𝑚в−ва ∙103
М= или М= (7)
∆tкип ∙mр−ля ∆tкр ∙𝑚р−ля

Такое понижение температуры замерзания раствора очень часто используется на


практике. Смешивание поваренной соли и других солей со снегом приводит к образова-
нию системы с более низкой tкр, чем у воды и к таянию снега при более высокой отрица-
тельной температуре. Так, например, температура кристаллизации раствора, состоящего
из 29 г хлорида натрия и 100 г льда понижается до  21,20С , а если взять 143 г СаCl2·
6Н2О и 100г льда, то температура кристаллизации раствора может быть понижена до
 550С. Охлаждающие смеси имеют большое практическое применение в лабораторной
технике и в промышленности
Для охлаждения автомобильных и других двигателей при эксплуатации их в зимнее
время используют антифризы - жидкости с достаточно низкой температурой замерзания
(например раствор этиленгликоля С2Н4(ОН)2 в воде в зависимости от соотношения масс

7
составляющих частей не замерзает при температуре от  150С до – 550С. Антифризы
применяют также для заполнения противопожарных трубопроводов в неотапливаемых
помещениях.
Пример 3 .При какой температуре будет замерзать антифриз с объемной долей эти-
ленгликоля равной 0,50. Плотность этиленгликоля ρ =1,12г/мл.
Решение: Молярная масса этиленгликоля М = 62 г/моль, КН2 О = 1,86 град·кг /моль
По условию задачи объемы воды и этиленгликоля равны. Масса mв-ва = V·ρ .
Следовательно, Vв-ва и Vр-ля сокращаются , т.к. они равны.
𝑉в−ва ∙ ρв−ва·103 1,12·103
Δtкр = К · = 1,86 · = 33,600 С
М∙ 𝑉р−ля ·ρр−ля 62·1·

Т.к. Δtкр = tкр. р-ля - tкр.р-ра = 0 – 33,60, то температура замерзания антифриза равна
 33,600 С
Пример 4. Рассчитайте молярную массу неэлектролита, если его массовая доля в
водном растворе равна 2,40 % и, и раствор замерзает при температуре 0,310С.
Решение: По закону Рауля Δtкр = К Сm , КН2 О = 1,86 град·кг /моль
Δtкр = tкр. р-ля - tкр.р-ра = 0 – (- 0,31) = 0,310С
Δtкр 0,31 моль
Найдем моляльную концентрацию ненэлектролита Сm = = = 0,17
КН2 О 1,86 кг

По условию задачи в 100 г раствора содержится 2,40 г неэлектролита и 97,60 г воды


mв−ва ∙103 mв−ва ·103 2,4·103 г
Т.к Сm = , то Мв-ва = = = 147,50 моль
М∙ mр−ля Сm ·mр−ля 0,167·97,4

Мнеэл-та = 147,50 г/моль

3. Осмос. Осмотическое давление


Осмос – это процесс односторонней диффузии молекул растворителя через полу-
проницаемую мембрану из раствора с меньшей концентрацией в раствор с большей кон-
центрацией.
Полупроницаемые мембраны пропускают только молекулы растворителя в 2-х
направлениях. При этом увеличивается объем раствора, уменьшается концентрация рас-
твора, увеличивается гидростатическое давление.
Число молекул растворителя, переходящих за единицу времени через полупроницае-
мую мембрану со стороны растворителя или более разбавленного раствора, всегда больше
числа молекул, которые переходят в обратном направлении. Со временем концентрации
выравниваются, и система приходит в равновесное состояние. Это равновесие называется

8
осмотическим. При установлении осмотического равновесия количество молекул воды,
перемещающихся в том и другом направлениях в единицу времени, одинаково.
Мерой силы, с которой растворитель стремится перейти через полупроницаемую пе-
регородку, является осмотическое давление. Давление, которое нужно приложить в про-
цессе осмоса к раствору, чтобы привести его уровень к уровню чистого растворителя,
называется осмотическим. По величине осмотическое давление равно гидростатическому
давлению при установившемся равновесии.

Pгидр. = gh
плотность жидкости, кг/м 3
g = 9,8 м/с2 h
h высота столба жидкости, м

водный раствор
глюкозы

мембрана

вода

Рис.2 Явление осмоса


Растворы с одинаковым осмотическим давлением называются изотоническими. Ги-
пертонические растворы имеют большее Росм, гипотонические растворы меньшее Росм по
сравнению со стандартным раствором.
Осмотическое давление крови составляет 7,70 атм и 0,90% раствор хлорида натрия
изотоничен крови, т.е. имеет такое же осмотическое давление.

4. Закон Вант-Гоффа

Анализируя результаты изучения осмотического давления растворов, Вант-Гофф


(1887г) пришел к выводу, что растворенное вещество в очень разбавленном растворе ве-
дет себя подобно тому, как если бы оно находилось в газообразном состоянии при тех же
условиях, и к разбавленным растворам применимо уравнение состояния идеальных газов.
Осмотическое давление раствора прямо пропорционально молярной концентрации
растворенного вещества и абсолютной температуре.
n
𝑃·𝑉 =𝑛·𝑅·𝑇 = CM
V

𝑷осм = С𝑴 · 𝑹 · 𝑻 (8)

9
Pосм – осмотическое давление ( Па, кПа)
Cм – молярная концентрация (моль/л)
Т - температура (К)
R - универсальная газовая постоянная ( 8,31Дж/моль·К)
Используя закон Вант-Гоффа, можно рассчитать Росм и, зная осмотическое давле-
ние, определить молярную массу вещества. При расчетах, если объем раствора берется в
литрах , то давление получаем в кПа
Пример 5. Каково осмотическое давление раствора, содержащего 90,08 г глюкозы
С6Н12О6 в 4 л раствора при 27°С?
Решение: 𝑃осм = С𝑀 · 𝑅 · 𝑇
m(C6H12O6) = 90.08 г, М = 180 г/моль
Vр-ра= 4 л, t = 27  C  T=273 + 27 = 300 K
Росм = 0.5·8.31·300 = 1247,10 кПа Росм = 0,125·8,31·300 =311,60кПа
Пример 6. Осмотическое давление раствора, в 250 мл которого содержится 2,3 г рас-
творенного неэлектролита, при 27°С равно 249 кПа. Вычислите молярную массу раство-
ренного вещества.
Решение: Росм = Cм ·R ·T
t = 27  C  T=273 + 27 = 300 K
Pосм 249
СM = = = 0,1 0моль/л ,
R∙T 8,31·300

зная CМ можно определить молярную массу вещества


m 2,3
M= = = 92,00 г/ моль
CM ·Vр−ра 0,1∙0,25

Для живых организмов характерны осмотические явления. Животные и раститель-


ные клетки в составе своей оболочки имеют полупроницаемые мембраны и могут рас-
сматриваться как миниатюрные осмотические системы. За счет осмоса обеспечивается
достаточная оводненность клеток и тканей, поэтому клетки упруги, а ткани эластичны.
Оводненность клетки и тканей необходима для нормального протекания физических и
химических процессов.
Возникающее при этом осмотическое давление обуславливает тургор клеток
(своеобразную их упругость), способствует поддержанию эластичности тканей, сохране-
ния определенной формы. У животных тургор клеток обычно невысок, а у растений варь-
ируется от 5-20 атм до 120-140 атм (у растений засушливых районов). Осмотическое дав-
ление не зависит от природы мембран и вещества, а зависит от концентрации раствора и
может быть очень большим.

10
Например а) 6,00% сахара при Т = 293 К имеет Росм = 4,36·105 Па≈ 4 атм
б) морская вода Росм =2,83 106 Па ≈ 28 атм
Действие многих лекарственных препаратов основано на повышении или пониже-
нии Росм.
Осмос играет важную роль во многих биологических процессах. Осмос участвует в
переносе питательных веществ в стволах высоких деревьев. Осмотические явления ис-
пользуют в промышленности при очистке высокоминерализованной воды, диализ.
Более высокое (по сравнению с грунтовыми водами) осмотическое давление клеток
растений обеспечивает процесс всасывания воды корнями растений и дальнейший ее
подъем на значительную высоту. Тургорным действием объясняется также набухание се-
мян растений, явление «пробивания» растущими побегами земли и других препятствий,
поддержание листьев и стеблей (у травянистых растений) в вертикальном положении.
Теперь от живой природы вернемся к технике. Если в сосуд с перегородкой поместить
морскую и пресную воду, то за счет разной концентрации растворенных солей появляется
осмотическое давление и уровень морской воды поднимется. Молекулы воды переме-
щаются из зоны высокой их концентрации в зону раствора, где примесей больше, а моле-
кул воды меньше. Перепад в уровнях воды дальше используется обычным образом: дви-
жение потока воды заставляет работать турбину, вырабатывающую энергию. Вопрос
только состоит в том, насколько эффект осмоса пригоден для промышленного примене-
ния? Расчеты показывают, что при солености морской воды 35 г/литр за счет явления ос-
моса создается перепад давления 2 389 464 Паскаля или около 24 атмосфер. На практике
это эквивалентно плотине высотой 240 метров.
Для получения осмотической энергии необходимо иметь вблизи более или менее кон-
центрированного раствора источник с малой концентрацией соли. В условиях Мирового
океана такими источниками являются устья впадающих в него рек. Первая в мире элек-
тростанция, использующая для выработки электричества явление осмоса, открылась в
Норвегии в 2009 г.
Обратный осмос. Если приложить к раствору внешнее давление, превышающее
равновесное осмотическое давление, то чистый растворитель будет двигаться из сосуда с
раствором в сосуд с чистым растворителем. Такое явление называется обратным осмо-
сом. Обратный осмос используется при обессоливание воды. Морская вода содержит
0,7 М NaCl, характеризуется осмотическим давлением около 30 атм. Для 50 % -ной
очистки морской воды от соли надо приложить давление около 60 атм со стороны сосуда,
в котором находится морская вода, чтобы обеспечить обратный осмос. Главная трудность
– выбор подходящей мембраны, способной выдерживать такое высокое давление. Обрат-
11
ный осмос также используется в водоподготовке – это такая технология, с помощью кото-
рой можно удалить примеси и металлы.
Рассмотренные законы Рауля и Вант-Гоффа относятся к разбавленным растворам
неэлектролитов.

5. Отклонения растворов электролитов от


законов Рауля и Вант-Гоффа
Изменение ∆ tкр , ∆ tкип , Росм и понижение давления пара в растворах электро-
литов в несколько раз больше по сравнению с растворами неэлектролитов той же моляль-
ной концентрации. Вант-Гофф объяснил это на основе теории электролитической диссо-
циации. За счет диссоциации молекул электролитов на ионы количество частиц в их рас-
творах увеличивается в несколько раз. Так, если в 1000 г воды растворить 1 моль сахаро-
зы, 1 моль хлорида натрия, 1 моль хлорида бария, то ∆ tкр и ∆ tкип электролитов увеличива-
ется в 2 и 3 раза.

вещества ∆ tкр ∆ tкип Количество частиц


сахароза (н) 1, 86°С 0,52°С 6,02·1023 молекул
NaCl (э) 3, 72°С 1,04°С 6,02·1023 ×2 ионов
BaCl2 (э) 5,85°С 1,56°С 6,02·1023 × 3 ионов

Поэтому Вант-Гофф ввел поправочный коэффициент i – назвал его изотоническим.

Изотонический коэффициент i – показывает, во сколько раз концентрация частиц в рас-


творе электролита больше, чем в растворе неэлектролита той же концентрации.
Изотонический коэффициент можно определить:
1) по изменению ∆ tкип
2) по изменению ∆ tзам
3) по осмотическому давлению
4) по понижению давления насыщенного пара над раствором
∆𝐏 𝐧в−ва
=𝒊
𝐏𝟎 𝐧в−ва + 𝐧р−ля
Δt кип = i ·Е ·Сm, (9)
Δtкр = i ·К ·Сm
𝑷осм = 𝒊 ∙ С𝑴 · 𝑹 · 𝑻
Изотонический коэффициент связан со степенью диссоциации электролита.

12
𝒊−𝟏
𝜶= ; i = α· (n - 1) + 1, где α – кажущаяся степень диссоциации, n –
𝒏−𝟏
число ионов, на которое распался электролит
Пример 7. Определите осмотическое давление 0,01M MgSO4 при 18°С, если кажуща-
яся степень диссоциации этого электролита равна 66 %.
Решение: 𝑃осм = 𝑖 ∙ С𝑀 · 𝑅 · 𝑇
В растворе MgSO4 диссоциирует на 2 иона MgSO4  Mg2+ + SO42- , n=2
= 0.66 ; i = α (n - 1) + 1,
i = 0.66 (2-1) +1 = 1,66
Росм = 1,66 · 0.01 ·8,31 ·301 = 41,54 кПа
Пример 8. Водный раствор нитрата калия с концентрацией 0,2 моль/л имеет при 37 °С
осмотическое давление 917 кПа. Вычислите изотонический коэффициент нитрата калия в
этом растворе.
Решение: 𝑃осм = 𝑖 ∙ С𝑀 · 𝑅 · 𝑇
Pосм 917
𝑖= = = 1.78
CM ∙R∙T 0,2∙8,31∙310

Пример 9 . Какова массовая доля хлорида алюминия в растворе, если относительное


понижение давления пара над раствором 0,16%, степень диссоциации соли 100%.
𝜟𝑷
Решение : = 0,16% = 0,0016. α = 100% = 1
𝑷𝟎

В растворе соль диссоциирует на 4 иона AlCl3 = Al3+ + 3Cl- следовательно n = 4


i = 1 + α ∙ (n - 1) = 1 + 1 ∙ (4 - 1) = 4
По закону Рауля :
∆P nв−ва nв−ва ∆P 1 0.0016
=𝑖 ; Следовательно = ∙ = = 4·10-4
P0 nв−ва + nр−ля nв−ва + nр−ля P0 𝑖 4

Если взять кол-во моль растворителя (воды) за 100 моль, а кол-во моль AlCl3 - за х,
x
то 4·10-4 = отсюда х ≈ 0,04 моль
x+100
m(AlCl3) = n ∙ M = 0,04 ∙ 133,5 = 5,34г
m(H2O) = n ∙ M = 100 · 18 = 1800 г
mр-ра = m(AlCl3) + m(H2O) = 5,34 + 1800 = 1802,3 г
𝑚𝐴𝐿𝐶𝑙.3 5.34
ω= = =2.96 ·10-3 или ω ≈ 0,30%
𝑚𝑝−𝑝𝑎 1802.34

13
6. Контрольные вопросы
1) Какой пар называется насыщенным? От каких факторов зависит давление насы-
щенного пара?
2) Как растворенное вещество влияет на давление насыщенного пара?
3) Какая температура называется температурой кипения раствора?
4) Что мы называем повышением температуры кипения? (первое следствие из закона
Рауля)
5) Что представляет собой эбуллиоскопическая константа? От каких факторов она за-
висит?
6) Что называется температурой кристаллизации раствора?
7) Что называется понижением температуры кристаллизации раствора?
8) Что такое криоскопическая константа растворителя? От каких факторов она зави-
сит?
9) Какой процесс называется осмосом?
10) Что такое осмотическое давление?
11) Какие растворы называют гипотоническими, гипертоническими и изотонически-
ми?
12) Что показывает изотонический коэффициент Вант-Гоффа?
13) Какие существуют методы определения изотонического коэффициента?
14) Каков физический смысл изотонического коэффициента? Как он связан со степе-
нью диссоциации?
15) Почему в скороварке (кастрюля с герметически закрывающейся крышкой, в кото-
рой при нагревании возникает повышенное давление) время приготовления пищи
сокращается?
16) При приготовлении варенья в домашних условиях используют очень высокие кон-
центрации сахара. Это, в частности, приводит к уничтожению бактерий, вызываю-
щих ботулизм. Объясните этот эффект.

14
7. Задачи для самостоятельного решения

1. Давление пара чистого ацетона (СН3)2СО при 200С равно 23,94 кПа. Вычислите
давление пара над раствором содержащем 3,50 г камфоры С10Н16О в 150 г ацетона при
той же температуре. ( Ответ : 23,73кПа)
2. Давление пара воды над раствором неэлектролита С6Н12O6 равно 2274,80 Па при
t = 20°С. Рассчитайте массу С6Н12O6, содержащегося в 500 г этого раствора, если дав-
ление насыщенного пара воды при этой температуре равно 2337,80 Па.
(Ответ : 106 ,00г)
3. Сколько граммов воды необходимо взять для растворения 3,45 г сахара
С12Н22O11, чтобы давление насыщенного пара понизилось на 60,00 Па при 283 К. При
этой температуре давление насыщенного пара воды равно 1227,80 Па.
(Ответ : 34,92 г)
4. Сколько граммов неэлектролита (М=186 г/моль) должно содержаться в 1800 г
воды, чтобы давление насыщенного пара понизилось на 1000,00 Па при 283 К. При
этой температуре давление насыщенного пара воды равно 1227,80 Па.
(Ответ : 150,6 г)
5. Давление насыщенного пара воды при 500С равно 12,33кПа. Вычислите давле-
ние насыщенного пара воды над раствором, содержащим 50,00г этиленгликоля
C2H4(OH)2 в 900г воды. Определите температуру замерзания этого раствора.
(Ответ : 1,660 С)
6. При 200С давление насыщенного пара воды составляет 2,34 кПа. Сколько грам-
мов глицерина С3Н5(ОН)3 надо растворить в 450 г воды, чтобы понизить давление на
135,50 Па. (Ответ : 98,73 кПА)
7. Найти температуру замерзания и кипения раствора, который содержит 2,40 г не-
электролита (М = 80 г/моль) в 200 г воды. (Ответ : 0,28 0 С; 100,08 0 С)
8. Раствор глюкозы С6Н12O6 кристаллизуется при температуре - 0,50°С. Рассчитай-
те массу глюкозы, которая приходится на 250 мл воды этого раствора и процентную
концентрацию раствора. (Ответ : 270 С )
9. 15,00 г неэлектролита (М = 210 г/моль) растворили в 85 г воды. При какой тем-
пературе закипит этот раствор? (Ответ : 100,28 0 С)

15
10. После растворения 0,90 г органического вещества в 10 г воды её температура
замерзания стала равной 0,930С. Чему равна молярная масса вещества?
(Ответ : 180 г/моль)
11. Вычислите концентрацию (моль/кг) и массу сахарозы С12Н22O11 в 500 г водного
раствора, температура кипения которого 100,250С .(эбуллиоскопическая константа
воды равна 0,52 град·кг /моль.) . (Ответ :0,48 моль/кг ; 82,08 г)
12. Калифорнийская секвойя – самое высокое дерево в мире. Полагая, что ее высота
105,4 м оценить осмотическое давление, необходимое для подъема воды от корней
до вершины. (Ответ: P=1032 кПа)
13. К 100 мл 0,5 М водного раствора сахарозы С12Н22О11 добавлено 300 мл воды.
Чему равно осмотическое давление полученного раствора при 25°?
(Ответ: P=309,50 кПа)
14. В 1 л раствора при 25°С содержится 6,84 г сахара С12Н22О11 и 1,38 г этилового
спирта С2Н5ОН. Каково осмотическое давление этого раствора?
(Ответ: P=123,80кПа)
15. Раствор, в 100 мл которого находится 2,30 г вещества, обладает при 298 К осмо-
тическим давлением, равным 618,50 кПа. Определить молекулярную массу веще-
ства. (Ответ: M=92 г/моль)
16. Каково осмотическое давление раствора, содержащего 90,08 г глюкозы С6Н12О6
в 4 л раствора при 27°С? (Ответ: P=311,6 кПа)
17. Изотонический коэффициент NaOH в 0,20 н растворе равен 1,80. Вычислите ос-
мотическое давление этого раствора при 10°С. (Ответ: P=846,6 0кПа)
18. Вычислите кажущуюся степень диссоциации MgCl2 в водном растворе, массовая
доля которого 0,50%, а плотность 1,00 г/мл, если при 18°С осмотическое давление
этого раствора равно 3,2·105 Па. (Ответ: =0,77)
19. При 20° С осмотическое давление Росм водного раствора некоторого электролита
равно 4,38·105 Па. Чему будет равно Росм , если раствор разбавить в три раза, а тем-
пературу повысит до 40°С? (Ответ: P=155,50 кПа)
20. Осмотическое давление раствора, в 250 мл которого содержится 2,30 г раство-
ренного неэлектролита, при 27°С равно 249,00 кПа. Вычислите молярную массу рас-
творенного вещества. (Ответ: M=92 г/моль)
21. Чему равна масса этилового спирта, содержащегося в 1 л раствора, если этот
раствор при 20°С изотоничен раствору анилина C6H5NH2 в 4 л которого содержится
18,60 г анилина? (Ответ:m= 2,30 г)
22. Как изменится осмотическое давление раствора неэлектролита концентрации
16
0,50 моль/л при его нагревании от 25°С до 75°С? (Ответ: увеличится)
23. Будут ли изотоничны водные растворы глюкозы и этилового спирта, если их
массовые доли составляют 15,00% для глюкозы и 5,00% для спирта? (Ответ: нет)
24. Какова масса растворенного в 1,5 л раствора анилина C6H5NH2, если осмотиче-
ское давление такого раствора при 17°С равно 193,00 кПа? (Ответ: m=11,60 г)
25. Водный раствор нитрата калия с концентрацией 0,20 моль/л имеет при 37 °С ос-
мотическое давление 917,00 кПа. Вычислите изотонический коэффициент нитрата
калия в этом растворе. (Ответ: i = 1,78)

Варианты контрольных заданий

Варинат 1
1. При некоторой температуре давление насыщенного пара над водой равно 84,00 кПа.
Насколько понизится давление насыщенного водяного пара при данной температуре,
если в 450 г воды растворить 27,00 г глюкозы С6Н12О6?
2. Вычислите температуру замерзания 40,00%-ного водного раствора этанола С2Н5ОН.
(К = 1,86 град·кг /моль)
3. К 100 мл 0,50 М водного раствора сахарозы С12Н22О11 добавлено 300 мл воды. Чему
равно осмотическое давление полученного раствора при 25°?
4. Определите изотонический коэффициент и кажущуюся степень диссоциации серно-
кислого калия K2SO4 в растворе, содержащем 8,7 0г этой соли в 100 г воды, зная, что
этот раствор замерзает при 1,83°C.

Варинат 2
0
1. При 50 С давление пара над водой равно 12,30 кПа. Сколько граммов глицерина
С3Н5(ОН)3 необходимо растворить в 460 г воды, чтобы понизить давление пара на
0,10 кПа?
2. При растворении 13,00 г камфоры в 400 г диэтилового эфира температура кипения
эфира повысилась на 0.453°. Определите молярную массу камфоры, если для диэти-
лового эфира Е = 2,12 град·кг /моль
3. Раствор, в 100 мл которого находится 2,30 г вещества, обладает при 298 К ос-
мотическим давлением, равным 618,50 кПа. Определить молекулярную массу веще-
ства.
4. Вычислите кажущуюся степень диссоциации MgCl2 в водном растворе, массовая до-

17
ля которого 0,50%, а плотность 1,00 г/мл, если при 18°С осмотическое давление это-
го раствора равно 3,2·105 Па.

Варинат 3

1. Давление пара над водным раствором глюкозы при 550С составляет 14,83 кПа.
Определите массовую концентрацию раствора, если давление пара над водой при
этой температуре равно 15,74 кПа
2. При одинаковой ли температуре закристаллизуются растворы сахара и глюкозы, со-
держащие по 25,00 г в 250 г воды.
3. Вычислите кажущуюся степень диссоциации MgCl2 в водном растворе, массовая до-
ля которого 0,50%, а плотность 1,00 г/мл, если при 18°С осмотическое давление это-
го раствора равно 3,2·105 Па.
4. Используемый в медицине физиологический раствор содержит 0,90% хлорида
натрия в дистиллированной воде. Температура замерзания этого раствора равна
0,558°С. Какова степень диссоциации NaCl в растворе?

Варинат 4

1. Давление пара над раствором, содержащем 21,50 г неэлектролита в 90 г воды при


250С равно 2,96 кПа. Вычислите молярную массу неэлектролита. Давление пара над
чистой водой при этой температуре составляет 3,17 кПа.
2. При какой температуре закристаллизуется раствор сахара С 12Н22O11, если темпера-
тура кипения его = 100,15°С. Рассчитайте моляльную концентрацию этого раствора
3. При 20° С осмотическое давление Росм водного раствора некоторого электролита
равно 4,38·105 Па. Чему будет равно Росм , если раствор разбавить в три раза, а тем-
пературу повысит до 40°С?
4. Водный раствор NH4Cl с моляльной концентрацией 0,10 моль/кг замерзает при
0,344°С. Определить температуру кипения этого раствора.

Варинат 5

1. Вычислите массовую долю глюкозы в водном растворе если понижение давления


пара составляет 3,50 % давления пара над чистым растворителем..
2. Водный раствор неэлектролита, содержащий 18,50 г вещества в 200 г воды, кристал-
18
лизуется при температуре 0,375°С. Рассчитайте молекулярную массу растворенно-
го вещества.
3. Осмотическое давление раствора, в 250 мл которого содержится 2,30 г растворенно-
го неэлектролита, при 27°С равно 249,00 кПа. Вычислите молярную массу раство-
ренного вещества.
4. При растворении 10,10 г KNO3 в 100 мл воды температура замерзания понизилась на
3,01 °С. Определить кажущуюся степень диссоциации KNO3 в полученном растворе.
Криоскопическая постоянная для воды равна 1,86 град·кг /моль.

Варинат 6
1. Раствор трибутилфосфата в бензоле применяют для экстракции из раствора соли
плутония. Давление пара бензола при 15° С равно 8,00 кПа. Понижение давления
пара 5,00%-го раствора трибутилфосфата (С4Н9)3РО4 в бензоле равно 0,12 кПа. Ка-
кова молекулярная масса бензола (давлением пара трибутилфосфата пренебречь).
2. При растворении 20,25 г молочной кислоты С3Н6О3 в 250,0 мл ацетона
(ρ = 0,791 г/мл) полученный раствор закипал при Т= 57,89 0С. Какова эбуллиоскопи-
ческая постоянная ацетона, если температура кипения чистого ацетона 55,95 0С?
3. Вычислить осмотическое давления водных растворов глюкозы и этилового спирта,
если их массовые доли составляют 15,00% для глюкозы и 5,00% для спирта?
4. Раствор, содержащий 0,40 моль хлорида цинка в 1000 г воды, имеет при 100С давле-
ние пара 99,59 кПа. Найдите изотонический коэффициент. (Давление пара над чи-
стой водой при этой температуре составляет 101,30 кПа)

Вариант 7
1. Давление насыщенного пара над раствором, содержащим нелетучее растворенное
вещество, на 1,50% ниже давления пара чистой воды при той же температуре. Вы-
числите моляльную концентрацию этого раствора.
2. Глицерин С3Н5(ОН)3 массой 3,75 г растворили в воде массой 300г . При какой тем-
пературу закипает и замерзает этот раствор ? (Для воды Е= 0,52 град·кг /моль,
К = 1,86 град·кг /моль)
3. Какова масса растворенного в 1,5 л раствора анилина C6H5NH2, если осмотическое
давление такого раствора при 17°С равно 193,00 кПа?
4. Найти давление паров воды над раствором хлорида натрия концентрацией 5,00%,
если кажущаяся степень диссоциации 98,00%, (Р0 =2,34 кПа)

19
Вариант 8
0
1. Каково давление пара при 100 С раствора мочевины СО(NH2)2, в котором ее массо-
вая доля составляет 8,00 %. Давление пара над чистой водой при 1000С равно
101,30 кПа.
2. Из скольких атомов состоит молекула фосфора, если температура кипения раствора
0,36 г его в 60 г сероуглерода на 0,12 К выше, чем температура кипения чистого рас-
творителя. Е для сероуглерода равна 2,4 град·кг /моль.
3. Во сколько раз повысится осмотическое давление раствора с концентрацией неэлек-
тролита 0,15 моль/л при нагревании от 15 0С до 550С.
4. При какой температуре должны замерзать и кипеть водные растворы: а) хлорида
натрия; б) хлорида бария; в) сульфата аммония, если их моляльность равна 1 моль/кг
Н2О и диссоциация на ионы полная? (Е= 0,516, К=1, 86)?

Вариант 9
1. Давление водяного пара при 600С равно19,90кПа. Найдите понижение давления
пара для раствора глюкозы С6Н12O6, в котором массовая доля составляет 10,50%
2. Студентка растворила 1,50 г нового приготовленного вещества в 75,00 г циклогек-
сана. Она измерила температуру замерзания раствора, которая была равна 2,70 0С . в
то время как Ткр чистого циклогексана была 6,500С. Криоскопическая постоянная
циклогексана равна 20,20 град·кг /моль. Используя эти данные рассчитайте моляр-
ную массу полученного вещества.
3. Калифорнийская секвойя – самое высокое дерево в мире. Полагая, что ее высота
105,40 м оценить осмотическое давление, необходимое для подъема воды от корней
до вершины.
4. Водный раствор нитрата калия с концентрацией 0,20 моль/л имеет при 37 °С осмо-
тическое давление 917,00 кПа. Вычислите изотонический коэффициент нитрата ка-
лия в этом растворе.

Вариант 10
1. При некоторой температуре давление пара над раствором, содержащем 31,00 г фе-
нола С6Н5ОН в 30 моля эфира равно 50,70 кПа Найдите давление пара эфира при
этой температуре.
2. Какова массовая доля глицерина С3Н5(ОН)3 в водном растворе , если раствор замер-
зает при 0,620С. Найдите температуру , при которой этот раствор будет закипать.
20
3. Раствор, содержащий 3,20 г метилового спирта СН3ОН в 1 л воды при 18°С, изото-
ничен с раствором анилина С6Н5NH2. Какая масса анилина содержится в 1 л раство-
ра?
4. В 250 мл раствора содержится хлорид калия массой 1,86 г. При 10°С осмотическое
давление такого раствора равно 437,00 кПа. Вычислите изотонический коэффициент
хлорида калия в этом растворе.
.

Список литературы
1. Глинка Н.Л. Общая химия. СпБ.: Химия, 2008. 752 с.
2. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. Издательство М.: "Мир", 1978, 648 с.
3. Коровин Н.В Общая химия. М.: Высшая школа. 2007. 558 с.
4. Задачи и упражнения по общей химии (под ред. Н.В. Коровина)- М:Высшая школа,
2006. 255 с.
5. Основы физической химии. Теория и задачи: учебное пособие для вузов. Ред.: Еремин
В.В., Каргов С.И. и др. М.: 2005. 480 с.
6. Уильямс В., Уильямс Х. Физическая химия для биологов. М.: Мир, 1976. 600 с.
7. Чанг Р. Физическая химия с приложениями к биологическим системам. М.: Мир,
1980. 663 с.

21
Содержание
От составителей……………………………………………………………………..2
1. Понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором…… 3
2. Повышение температуры кипения и понижение температуры
кристаллизации нал раствором…………………………………………………5
3. Осмос. Осмотическое давление…………………………………………………8
4. Закон Вант-Гоффа………………………………………………………………..9
5. Отклонение растворов электролитов от законов Рауля и Вант-Гоффа……..12
6. Контрольные вопросы………………………………………………………….14
7. Задачи для самостоятельного решения………………………………………..15
8. Варианты контрольных заданий………………………………………………17
9. Литература………………………………………………………………………21

22