Вы находитесь на странице: 1из 5

1.

Характеристика диоксида титана


Диоксид титана (TiO2) – белое вещество, используемое в освном в качестве красителя в
широком спектре продуктов. Высоко ценимый за свой ультра-белый цвет, способность
рассеивать свет и устойчивость к ультрафиолетовому излучению, TiO2 является популярной
составляющей многих продуктов, таких как краски, пластмассы, фармацевтические препараты,
солнцезащитные крема и продукты питания.
Титан является одним из самых распространенных металлов на земле, но он не встречается
естественным образом в этой элементарной форме. Двуокись титана-также известная как оксид
титана (IV) или Титания – это природное соединение, образующееся при взаимодействии титана
с кислородом воздуха. Как окись, титан найден в минералах в земной коре. Он также найден с
другими элементами, включая кальций и железо.
TiO2 обычно считается химически инертным, то есть он не вступает в реакцию с другими
химическими веществами и поэтому является стабильным веществом, которое может
использоваться во многих различных отраслях промышленности и для различных применений.
Диоксид титана обладает рядом уникальных характеристик, которые делают его идеально
подходящим для многих различных применений.
Она имеет весьма высокую температуру плавления 1,843 ºC и температуру кипения
2,972 ºC, поэтому происходит естественно как твердое тело, и, даже в своей форме частицы, она
неразрешима в воде, TiO2 также является изолятором.
В отличие от других белых материалов, которые могут казаться слегка желтыми на свету,
из-за того, как TiO2 поглощает ультрафиолетовый свет, он не имеет такого внешнего вида и
выглядит как чистый белый.
Важно отметить, что диоксид титана также имеет очень высокий показатель преломления
(его способность рассеивать свет), даже выше, чем алмаз. Это делает его невероятно ярким
веществом и идеальным материалом для эстетического использования дизайна.
Еще одним важным свойством диоксида титана является то, что он может проявлять
фотокаталитическую активность в ультрафиолетовом свете. Это делает его эффективным для
очистки окружающей среды, для различных видов защитных покрытий, стерилизации и защиты
от запотевания поверхностей, и даже в терапии рака. (https://tdma.info/what-is-titanium-
dioxide/)
Полупроводниковые наночастицы диоксида титана (TiO2) являются одним из важных и
перспективных видов фотокатализаторов в фотокатализе из-за их уникальных оптических и
электронных свойств. Их свойства, которые определяются методом приготовления, очень важны
при фотокатализе.
Существует в основном в трех различных формах, а именно анатаз, рутил и брукит (рис.1).
Рисунок 1 — формы оксида титана: a)анатаз, b)рутил, c)брукит.
При нагревании анатаз и брукит превращаются в рутил, который является более
стабильным фотокатализатором при всех температурах и давлениях ниже 60кБар.
(https://www.intechopen.com/books/titanium-dioxide-material-for-a-sustainable-
environment/synthetic-methods-for-titanium-dioxide-nanoparticles-a-review)
Кристаллическая структура анатаза характеризуется плотнейшей кубической упаковкой
ионов кислорода с вертикальной четверной осью. Каждый ион титана окружен октаэдрически
шестью ионами кислорода, а каждый ион кислорода — тремя ионами титана (так же, как и у
рутила).
Кристаллическая структура брукита состоит из листов гексагональной и кубической
упаковок ионов кислорода (возникает так называемая топазовая плотнейшая упаковка). Между
ионами кислорода в шестерной координации находятся ионы титана, образующие
зигзагообразные цепочки октаэдров в каждом слое плотнейшей упаковки. (https://znaesh-
kak.com/k/m/рутил)
1.1 Способы получения диоксида титана.
Способ извлечения чистого диоксида титана из титансодержащих молекул зависит от
состава исходных минеральных руд или исходного сырья. Для получения чистого TiO 2
используются два метода: сульфатный процесс и хлоридный процесс.
Основным природным источником диоксида титана является добываемая ильменитовая
руда, которая содержит 45-60 процентов TiO2. Из этого или обогащенного производного
(известного как титановый шлак) чистого TiO 2 можно получить сульфатный или хлоридный
процесс.
Из этих двух методов извлечения сульфатный процесс в настоящее время является
наиболее популярным методом получения TiO 2 в Европейском Союзе, на который приходится
70% европейских источников. Остальные 30% - это результат процесса хлорирования. На
глобальном уровне, по оценкам, около 40-45% мирового производства основано на хлоридном
процессе.
Как широко используемое вещество с множественными применениями, исследование
унесено для того чтобы улучшить производственный процесс для уменьшения уровней
используемых химикатов и произведенных отхода, и рециркулировать любые субпродукты.
(https://tdma.info/what-is-titanium-dioxide/)
1.1.1 Сульфатный способ
Сульфатный способ был внедрен в промышленность в 1931 г. для производства анатазной
формы диоксида титана, и позже, в 1941 г., — рутильной формы. В этом способе руда,
содержащая титан, растворяется в серной кислоте, образуя растворы сульфатов титана, железа и
других металлов. Затем, в результате ряда химических реакций, включающих в себя химическое
восстановление, очистку, осаждение, промывание и кальцинацию, образовывается базовый
диоксид титана с необходимым размером частиц. Кристальное строение (анатазная или
рутильная форма) контролируется в процессе ядрообразования и кальцинации.
FeTiO3 + 2H2SO4 -> TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O
TiOSO4 + H2O -> TiO2 + H2SO4
1.1.2 Хлорный способ
Хлорный способ был изобретен компанией «Дюпон» в 1950 г. для производства
рутильного диоксида титана. Этот способ включает в себя высокотемпературные фазовые
реакции. Титаносодержащая руда вступает в реакцию с хлорным газом при пониженном
давлении, в результате чего образуется тетрахлорид титана TiCl4 и примеси хлоридов металлов,
которые затем удаляются.
Высокочистый тетрахлоридтитан подвергается окислению под действием высокой
температуры для получения диоксида титана с великолепной яркостью. Этап окисления в
хлорном способе позволяет лучше контролировать кривую распределения частиц и
кристаллическое строение. В результате получается диоксид титана с высокой укрывистостью и
разбеливающей способностью.
2FeTiO3 + 7Cl2 + 3C -> 2TiCl4 + 2FeCl3 + 3CO2
TiCl4 + О2 -> TiO2 + 2Cl2
Мировые мощности по производству диоксида титана хлорным способом превышают
мощности сульфатного способа и продолжают расти. В обоих способах промежуточный продукт
представляет собой кластеры кристаллов диоксида титана, которые затем должны быть
разделены для придания оптимальных оптических свойств.
В зависимости от необходимых конечных свойств существует несколько методов для
модификации диоксида титана, включающие в себя осаждение оксидов кремния и алюминия на
поверхность частицы. Индивидуальная обработка оксидами поверхности в различных
комбинациях позволяет достичь оптимальных свойств для каждого конкретного применения.
Сульфатная технология проще хлоридной, и позволяет использовать более бедные и
дешевые руды, но она обычно сопряжена с большими издержками производства, причем
строительство предприятий, на которых применяется кислотная обработка, обходиться дороже,
чем строительство хлоридных заводов, хотя на последних могут понадобиться хлор-щелочные
цеха.
С использованием хлоридной технологии производиться более чистый продукт с меньшим
диапазоном размеров частиц, однако анатазные пигменты могут быть получены только в ходе
хлоридного процесса. По оценке, более половины выпускаемого в мире оксида титана
производиться с использованием хлоридной технологии.
Учитывая особенности обоих процессов, основными критериями выбора между ними
являются возможность обеспечения производства сырьем соответствующего качества и
проблемы, связанные с экологией.
Экологические проблемы, включая необходимость снижения объемов отходов,
чрезвычайно важны для этого производства. Для предприятий по выработке пигментного
диоксида титана сульфатным способом характерны наиболее высокие показатели загрязнения
окружающей среды по сравнению с другими химическими производствами.
Количество твердых отходов и сточных вод, требующих очистки, на 1 т диоксида титана,
получаемого по сульфатной технологии, примерно на порядок выше, чем в хлоридном процессе.
За рубежом проблемы защиты окружающей среды являются решающим фактором
опережающего развития производства пигментного диоксида титана хлоридным способом. В
свою очередь, эта тенденция требует увеличения выработки высокосортного сырья.
В лабоpатоpиях многих фирм пpодолжается поиск новых, более дешевых и безопасных,
технологий пpоизводства пигмента - диоксида титана. Одна из них pазpаботана в Институте
химии Дальневосточного отделения Pоссийской академии наук. Новая технология пpедставляет
собой одностадийный технологический пpоцесс, в котоpом ильменитовый концентpат
обpабатывается pеагентом. Получаемый пpодукт подвеpгается нагpеву с последующим
пиpогидpолизом веществ. После пиpогидpолиза из 1 т ильменитового концентpата получается
около 0,5 т диоксида титана и 0,5 т железооксидного кpасного пигмента, а pеагент чеpез блок
pегенеpации возвpащается для дальнейшего использования в технологическом пpоцессе.
Новая технология пpинципиально отличается от сульфидной и хлоpидной. Она пpоще,
значительно дешевле, экологически чище и не имеет отходов.
(http://www.newchemistry.ru/printletter.php?n_id=8240)

2. Методики получения смешанных оксидов титана и кремния


Для синтеза смешанных оксидов на основе SiO2/TiO2 известно множество подходов: золь-
гель метод обеспечивает контроль свойств материала на молекулярном уровне,
гидротермальный синтез способствует кристаллизации оксидов в относительно мягких
условиях, негидролитические методы позволяют получать оксидные материалы, минуя стадию
гидролиза. Однако на данный момент универсальный метод, который бы позволял
удовлетворять всем требованиям, предъявляемым к синтезу и к свойствам полученного
оксидного материала, неизвестен.
(https://www.susu.ru/sites/default/files/dissertation/ilkaevamv_diss.pdf)
Современным и актуальным способом получения материалов, позволяющим в процессе
синтеза влиять на свойства конечного продукта, является золь-гель метод. Возможность
осуществления контроля состава и изменения соотношения компонентов золя на любой стадии
процесса позволяет получать материалы с необходимыми параметрами структуры. Еще одним
перспективным методом получения материалов заданного размера и формы является
темплатный синтез. При реализации этого способа используется темплат (шаблон), который
является центром, вокруг которого организуются основные структурные единицы матрицы,
формирующей каркас. В конечном итоге сформированная структура представляет собой копию
структуры удаленного темплата, полости которой в точности повторяют размер и форму
использованного шаблона. Управление электронной структурой мезопористых материалов на
основе диоксида титана можно проводить с помощью модификации оксидными и
металлическими частицами. Однако факторы, сопутствующие модификации, такие как
изменение параметров микроструктуры и фазового состава, остаются малоизученными.
Изучение влияния этих факторов даст возможность разработать направленные методы
управления функциональными свойствами фотокатализаторов на основе диоксида титана. В
имеющихся исследованиях чаще всего используют фотокатализаторы порошкового типа, что
затрудняет их технологическое применение. Так, например, в случае катализа в жидкой среде
появляются осложнения, связанные с выделением порошка из суспензии, а при проведении
катализа в газовой фазе возникают затруднения с освещением катализатора.
(https://cyberleninka.ru/article/n/sintez-i-svoystva-kompozitsionnyh-materialov-na-osnove-tio2-
modifitsirovannogo-chastitsami-sio2-i-ag/viewer)
При использовании композитов SiO2-TiO2 в качестве катализаторов или фотокатализаторов
активным компонентом является преимущественно диоксид титана. Установлено, что в
некоторых реакциях композит SiO2-TiO2 проявляет большую каталитическую активность, чем
TiO2. Это связано с более развитыми структурно-сорбционными свойствами диоксида кремния и
изменением характера кристаллизации в такой системе. Так как каталитические реакции
протекают в основном на поверхности катализатора, целесообразно использование структур
«ядро—оболочка», где TiO2 в виде наноразмерных частиц распределен на поверхности SiO 2. Это
позволяет уменьшить количество диоксида титана в композите и, соответственно, снизить
стоимость получаемого продукта.
Композиты SiO2— TiO2 получают в виде осажденного порошка. В качестве исходных
компонентов использовали органические производные — ТЭОС и ТИП Т, а также
неорганические — жидкое стекло и раствор TiOCl2. Раствор TiOCl2 получали окислением TiCl3
азотной кислотой в присутствии воды. С целью улучшения структурных характеристик и
условий кристаллизации композита проводили гидротермальную обработку образцов в
автоклаве при температуре 140— 200 °С в течение 4— 12 часов. Образцы со структурой «ядро—
оболочка» получали из предварительно синтезированного золя TiO 2 и суспензии сферических
частиц SiO2 размером ~ 300— 350 нм. Определяли фильтрационные характеристики композитов
путем оценки коэффициента фильтрации естественно уплотненного осадка Кф, см/с, а
содержание TiO2 — фотоколориметрически согласно ГОСТ 2642.6— 97, погрешность
составляла ±0,2 отн. % . Удельную поверхность Буд измеряли адсорбционным методом,
используя в качестве адсорбатов азот, фенол (в растворе к-гептана). Термоаналитические
исследования выполнены на дериватографе системы Paulik— Paulik— Erdey в статической
воздушной атмосфере в интервале температур 20— 980 °С при линейном режиме нагрева
образцов со скоростью 5— 10 град/мин, рентгенофазовый анализ — на дифрактометре ДРОН-3
(излучение СuКа, N i-фильтр) при комнатной температуре в диапазоне углов 20 = 11/70 со
скоростью 2 град/мин. Размер кристаллитов оценивали по уравнению Шеррера. Исследование
морфологии частиц композитов проводили на растровом электронном микроскопе марки JEOL
JSM-5610 LV. Электрокинетический потенциал измеряли методом макроэлектрофореза при
различных значениях рН суспензии образцов для определения изоэлектрической точки.
Основным механизмом формирования структуры «ядро SiO 2 — оболочка TiO2» является
электростатическое взаимодействие частиц, имеющих противоположные заряды и
отличающихся размерами. Частицы золя TiO 2 малого размера, имеющие в области рН < 6
положительный заряд, притягиваются к большим противоположно заряженным частицам
диоксида кремния, образуя на его поверхности оболочку. После того, как вся поверхность SiO 2
покрыта диоксидом титана, последний начинает формировать собственную фазу.
Независимо от природы исходных компонентов удельная поверхность композита
возрастает с увеличением доли кремнеземсодержащего компонента и уменьшается при
термической обработке. Повысить термическую стабильность структурно-адсорбционных
характеристик можно путем гидротермальной обработки образцов и увеличением в композите
доли кремнеземсодержащего компонента. Гидротермальная обработка композита способствует
разделению фаз и кристаллизации титаносодержащего компонента при температурах на 150—
200 °С ниже по сравнению с температурами прокаливания на воздухе, при этом сохраняются
размеры кристаллитов TiO2 на уровне единиц нанометров.
(http://elib.bsu.by/bitstream/123456789/228078/1/86-92.pdf)

Вам также может понравиться