stepenin.

ru
vk.com/stepenin

Ароматические углеводороды (арены)

Строение
CnH2n-6
Ароматические углеводороды.
sp2-гибридизация атомов углерода.
Сигма-связи образуют плоский шестиугольник. Негибридные p-орбитали образуют
единое пи-электронное облако – ароматическую пи-систему из 6 электронов, общую
для всех атомов углерода.
Атроматическая пи-система обладает повышенной устойчивостью за счет выигрыша в
энергии 150 кДж/моль (энергия стабилизации) по сравнению с аналогичным
гипотетическим триеном.
Неполярные молекулы.

Физические свойства
Бесцветная летучая жидкость с неприятным запахом. Бензол и его пары ядовиты.

Гомологический ряд и номенклатура

1
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

Одновалентный радикал бензола C6H5- называется фенил.

Изомерия
Бензол и толуол не имеют изомеров.

Структурная изомерия гомологов бензола:

Углеродного скелета:
1. Строение заместителя.

2. Расположение заместителей в цикле. Для однозамещенных гомологов данный вид

изомерии невозможен.

Пространственная изомерия нехарактерна, поскольку у каждого атома углерода

возможно существование лишь одного заместителя.

2
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

Получение
В промышленности
1. Дегидроциклизация алканов. Катализатор Pt.

2. Дегидрирование циклоалканов. Катализатор Pt.

3. Циклотримеризация ацетилена. Катализатор активированный уголь.

В лаборатории
Получение бензола:
1. Сплавление солей бензойной кислоты с твердыми щелочами

Получение гомологов бензола:

2. Алкилирование бензола, реакция Фриделя-Крафтса. Катализатор AlCl3, нагревание.
а) С хлоралканами.

б) С метанолом

3
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

3. Алкилирование алкенами. Катализатор AlCl3 или H+, нагревание.

Алкен присоединяет бензол по правилу Марковникова.

4. Реакция Вюрца-Фиттига

Химические свойства
Реакции замещения (электрофильное замещение SE)
Механизм реакции. Происходит по ионному механизму. В промежуточных стадиях
образуются пи-комплекс, затем сигма-комплекс (карбкатион). Необходимы
катализаторы, поляризующие реагенты для гетеролитического разрыва связей с
образованием электрофильных частиц.

1. Нитрование. Концентрированные HNO3 и H2SO4, нагревание. Нитробензол – тяжелая

желтоватая жидкость с запахом горького миндаля. Качественная реакция.

2. Галогенирование. Катализаторы FeBr3 (при бромировании) или AlCl3 (при

хлорировании), нагревание. Используется не бромная вода, а жидкий бром.
Бромбензол – тяжелая жидкость.

4
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

3. Алкилирование, реакция Фриделя-Крафтса. Катализатор AlCl3, нагревание.

4. Алкилирование под действием алкенов. Катализатор AlCl3, нагревание.

Присоединение
Разрушение пи-электронной системы при жестких условиях.

1. Гидрирование. Катализатор Ni, температура, дваление.

2. Хлорирование. Жесткое ультрафиолетовое излучение.

Окисление
Реакции неполного окисления не протекают.

Горение
Бензол на воздухе горит коптящим пламенем. В избытке кислорода сгорает полностью.

Важно. Бензол не присоединяет воду и галогеноводороды. Не окисляется

KMnO4 и не обесцечивает бромную воду.

5
stepenin.ru
vk.com/stepenin

6
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

Толуол
Строение

Алкильный радикал обладает +I-эффектом (положительным индуктивным эффектом),

увеличивая электронную плотность в положениях 2,4,6 (орто- и пара-положениях). Что
определяет направление реакций замещения и облегчает их.

Химические свойства

Реакции с участием бензольного кольца

Замещение
1. Галогенирование Катализаторы FeBr3 (при бромировании) или AlCl3 (при
хлорировании).

2. Нитрование. Концентрированные HNO3 и H2SO4.

В более жестких условиях (повышенные температура и давление) можно ввести три

замещающие группы.

7
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

Присоединение
Реакции протекают аналогично реакциям бензола
1. Гидрирование
2. Хлорирование

Реакции с участием боковой цепи

Замещение по радикальному механизму

1. Галогенирование. На свету или при нагревании. Только при альфа-атоме углерода.

2. Неполное окисление

8
stepenin.ru
vk.com/stepenin

Полное окисление, горение

В избытке кислорода толуол сгорает до углекислого газа и воды.

9
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

Стирол
Бесцветная жидкость с приятным запахом. Раздражает слизистые оболочки
дыхательных путей и глаз.

Получение
Дегидрирование этилбензола.

Химические свойства
Из-за наличия кратной связи в углеводородном радикале характерны все реакции,
свойственные алкенам.

Присоединение
1. Гидрирование
2. Гидратация
3. Галогенирование (обесцвечивает бромную воду)
4. Гидрогалогенирование

5. Полимеризация

Получение полистирола

Получение бутадиен-стирольного каучука. Сополимеризация.

10
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

Окисление
Неполное окисление
Мягкое окисление нейтральным раствором перманганата калия KMnO4 без нагревания.

Жесткое окисление раствором KMnO4 в кислой среде при нагревании.

Горение
В избытке кислорода стирол сгорает до углекислого газа и воды.

Правила ориентации в бензольном кольце

Факультативная информация

Мезомерный эффект – влияние заместителей, передающееся по сопряженной

системе пи-связей.
Индуктивный эффект – смещение электронной плотности по цепи сигма-связей.

1. Заместители первого рода смещают электронную плотность в кольце в орто- и пара-

положения, определяя направление следующего замещения. Это электронодонорные
заместители. Они обладают положительным мезомерным (+M) или (и) индуктивным
(+I) эффектом. Облегчают вступление второго заместителя.

11
 stepenin.ru
vk.com/stepenin

2. Заместители второго рода смещают электронную плотность в кольце в мета-

положения. Это электроноакцепторные заместители. Они обладают отрицательным
мезомерным (+M) или (и) индуктивным (+I) эффектом. Затрудняют вступление второго
заместителя.

Примеры протекания реакций замещения в случаях толуола (содержит заместитель

превого рода) и нитробензола (заместитель второго рода):

12