Открыть Электронные книги
Категории
Открыть Аудиокниги
Категории
Открыть Журналы
Категории
Открыть Документы
Категории
1) Назовите элемент Х.
2) Объясните причину синей окраски раствора Х в жидком аммиаке.
3) Приведите формулу двойного нитрата и осадка (пункт 3).
4) Напишите уравнения реакций, описанных в пункте 4.
5) Объясните, почему фторид Х не растворяется в чистой азотной кислоте, но растворяется в смеси азотной
и борной кислот.
Задача 2.
1) По условию задачи растворение полученного вещества не сопровождается выделением газа. Это может
произойти в случае, когда в смеси присутствует избыток диоксида марганца (пиролюзит) и восстановление
происходит только до оксида марганца (II). Диоксид марганца восстанавливается весь, так как при его избытке
могло происходить выделение хлора. Состав сплава неизвестен и пределы соотношения пиролюзита и магналия
могут быть оценены из уравнения реакции диоксида марганца с магнием и алюминием: если в составе магналия
почти нет алюминия, то 1 моль MnO2 (87 г) прореагирует с 1 молем Mg (24 г) и минимальное содержание
87
пюролюзита в смеси не может быть меньше = 0.78 . Если же в составе сплава почти нет магния, то 3
87 + 24
моль MnO2 (261 г) прореагируют с 2 моль Al (54 г) и максимальное содержание MnO2 в смеси не может
261
превышать = 0.83 . (4 балла)
261 + 54
2) Отдельные компоненты исходной смеси реагируют с соляной кислотой, выделяя хлор и водород, но
при стехиометрическом составе смеси может пройти процесс восстановления диоксида марганца металлами в
кислом растворе вообще без выделения газа. Тем самым минимальный объём газа равен нулю.
MnO2 +Mg + 4HCl = MnCl2 + MgCl2 + 2H2O
3MnO2 + 2Al + 12HCl = 3MnCl2 + 2AlCl3 + 6H2O (2 балла)
3) MnO2 +Mg = MnO + MgO; 3MnO2 + 2Al = 3MnO + Al2O3;
MnO +2HCl = MnCl2 + H2O; MgO + 2HCl = MgCl2 + H2O;
Al2O3 + 6HCl = 2AlCl3 + 3H2O; (1 балл за каждое уравнение реакции)
Fe(CO)5 → Fe + 5CO;
t
(0.5 балла за уравнение)
3) Тригональная бипирамида. Класс – карбонильные комплексные соединения, металлоорганические
соединения. (0.5 балл за вывод + 0.5 балла за пример соединения)
4) Как известно, каменноугольный светильный газ (CO) был открыт в 1798 г. одновременно и независимо
друг от друга Филиппом Леблоном в Париже и Вильямом Мердоком в Англии, хотя существует предание, что
еще в XIII веке в Париже некий Езекииль добывал газ для домашнего освещения. Свое название светильный газ
получил вследствие того, что сначала применялся исключительно для целей освещения. В 1820 г. газ впервые
был применен для уличного освещения Парижа. В России, включая Царство Польское и Финляндию, всего 24
города освещались газом. Светильный газ, употреблявшийся для освещения городов, преимущественно
каменноугольный, только Казань и Ялта освещались нефтяным газом, Киев – смешанным (древесно-
нефтяным), Вильно и Гельсингфорс – древесным газом.
Газ древесный получается сухой перегонкой дерева. Газ нефтяной получается процессом разложения нефти
и ее продуктов под действием высокой температуры. Водяной газ, коксовый газ – газ, получающейся из кокса
пропусканием через него перегретого водяного пара при температуре выше 1000ºС и состоящий
приблизительно из равных объемов СО и Н2 с примесью небольших количеств СО2, Н2О, СН4 и N2. (1 балл)
Олимпиада по неорганической химии “ИНХ – 2006”, Решения, 19 февраля 2006
Новосибирский Государственный Университет – Институт Неорганической Химии им. А.В. Николаева СО РАН
5) а) Fe(CO)5 + 3NaOH = NaH[Fe(CO)4] + Na2CO3 + H2O; в) Fe(CO)5 + Br2 = Fe(CO)4Br2 + CO;
NaHFe(CO)4 + NaOH = Na2[Fe(CO)4] + H2O; г) Fe(CO)5 + 2Na = Na2[Fe(CO)4] + CO
hν
б) 2Fe(CO)5 → Fe2(CO)9 + CO; (1 балл за каждое уравнение реакции)
Задача 4.
1) Белая серебряная соль, нерастворимая в азотной кислоте, но растворимая в водном аммиаке, вероятно,
хлорид серебра. Металл, входящий в состав вещества, образует гидроксид, нерастворимый в водном аммиаке,
но растворимый в щелочи. При этом из щелочного раствора под действием CO2 гидроксид выделяется обратно.
Из этого следует, что карбонат металла неустойчив. Металл, обладающий такими свойствами – алюминий.
M(AlCl3)=133 г/моль – ровно половина от указанной. Значит, имелся в виду димер Al2Cl6, существующий в
парах и растворах органических растворителей. (5 баллов)
2) AlCl3 + 6H2O = AlCl3·6H2O (B)
Al(H2O)63+ + 3NH4OH = Al(OH)3 + 3NH4+ + 6H2O
Cl– + AgNO3 = AgCl (C) + 3NO3–
2NH4OH + AgCl= Ag(NH3)2+ + 2H2O + Cl–
Al(H2O)63+ + 3NH4OH = Al(OH)3 (D) + 3NH4+ + 6H2O
Al(OH)3 + NaOH = Na[Al(OH)4] (E)
Na[Al(OH)4] + CO2 = Al(OH)3 + NaHCO3
Al2Cl6(эф) + 6LiH = 2AlH3 (F)+ 6LiCl
AlH3 + LiH = Li[AlH4] (G) (1 балл за каждое уравнение реакции,
последние два уравнения по 1.5 балла)
Задача 5.
1) Вычислим, какое количество сплава вытесняет 1 моль водорода (т.е. чему равны 2 моля эквивалентов
1 ⋅ 22.4
сплава): = 80 г – это сумма атомных масс двух одновалентных металлов или половина суммы масс
0.280
двухвалентных металлов. Из таких пар близкое значение имеет только пара: магний – барий, но всё же её
средняя молярная масса несколько больше (80.5), к тому же гидроксид магния неравсторим в растворах
щелочей. Если сплав состоит из пары M(I) – M(II), то средняя молярная масса должна быть равна 60 г/моль.
Такой пары нет. Для варианта M(I) – M(III) соответствует суммарная молярная масса 160 г/моль и пара Cs – Al.
Пары M(II) – M(III) не существует. (8 баллов)
2) Массовые доли элементов в сплаве: ω(Cs) = 133/160 = 0.831; ω(Al) = 27/160 = 0.169 (0.5 балла)
3) При реакции металлов с водой образуется эквимолярная смесь гидроксидов, которые реагируют между
собой:
CsOH + Al(OH)3 = Cs[Al(OH)4].
Количество алюмината цезия равно количеству цезия: 0.831/133 = 0.00625 моль (0.5 балла)
Единственным приемлемым вариантом является Х = Eu, тем более что европий, подобно щелочным
металлам, растворим в жидком аммиаке. (6 баллов)
2) Синий цвет образующегося раствора обусловлен присутствием сольватированного электрона. (1 балл)
3) Формула двойной соли получается 2Eu(NO3)3·3MgNO3·24H2O, в осадке смесь карбонатов магния и
европия в мольном соотношениие 3:1. (3 балла)
4) При растворении металла в соляной кислоте образуется, вероятнее всего, хлорид, но вот при упаривании
раствора хлорида тот может гидролизоваться с образованием оксохлорида. Если Х = Eu, то молярная масса
продукта 203.68, что соответствует оксохлориду EuOCl. (1 балл)
2Eu + 6HCl = 2EuCl3 + 3H2 (в растворе)
EuCl3 + H2O = EuOCl + 2HCl (при упаривании раствора)
2EuOCl + ½O2 = Eu2O3 + Cl2 (прокаливание на воздухе) (по 1 баллу за уравнение)
5) Фториды лантанидов нерастворимы в азотной кислоте, но добавка борной кислоты помогает связать
ионы фтора в виде BF4–:
4EuF3 + 12HNO3 + 3H3BO3 = 4Eu(NO3)3 + 3HBF4 + 9H2O (3 балла)