Открытое акционерное общество «Всероссийский дважды Федеральное государственное бюджетное учреждение науки

ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический Институт элементоорганических соединений

научно-исследовательский институт» (ОАО «ВТИ») им. А.Н.Несмеянова
Российской академии наук
(ИНЭОС РАН)

ТЕХНОЛОГИИ КОМПЛЕКСНОЙ ОЧИСТКИ

И РЕГЕНЕРАЦИИ ОГНЕСТОЙКИХ МАСЕЛ

МОИСЕЕВ С. К.
ведущий научный
сотрудник ИНЭОС РАН

Москва, 18 марта 2021

 Масло Reolube-OMTI
Используется:
- в системе смазки турбин и в системе регулирования на ТЭС и АЭС.

Получается:
- взаимодействием ксиленолов (содержанием 3,5-ксиленола 60-75%)
и других фенолов, присутствующих в ксиленольной фракции с
хлорокисью фосфора в присутствии кислот Льюиса.

Представляет собой:
- смесь триариловых эфиров ортофосфорной кислоты с
содержанием арильных остатков, соответствующим составу
ксиленольной фракции.

В процессе эксплуатации масло подвергается постепенному гидролизу

вследствие присутствия воды, что приводит к образованию кислот и
фенолов, входивших в состав ксиленольной фракции.
 Гидролиз триарилфосфатов

(ArO)3P=O + H2O  (ArO)2P(O)OH + ArOH

кислоты фенолы .

Последующие стадии:

(ArO)2P(O)OH + H2O  ArOP(O)(OH)2 + ArOH

ArOP(O)(OH)2 + H2O  O=P(OH)3 + ArOH

Гидролиз является автокаталитическим процессом, т. е. ускоряется в

присутствии кислот, являющихся продуктами гидролиза. Образующиеся при
гидролизе фенолы в дальнейшем полимеризуются, накапливаясь в масле в
виде раствора или выпадают в виде твердой фазы, вызывая отложения на
поверхности оборудования, в том числе в виде лаков.
 Скорость разложения масла можно оценить по изменению содержания в
нем кислот.

Кислотное число (КЧ, мг КОН/г): количество миллиграммов КОН,

необходимое для нейтрализации кислот в 1 г масла.

В масле с КЧ 2,0 мг КОН/г

содержание кислот составляет примерно 1% (по массе)

Скорость накопления кислот в масле в процессе эксплуатации нарастает!

Снижение КЧ масла имеет целью не просто доведение его до нормативного

показателя, но является мерой, замедляющей процесс деструкции масла в
процессе эксплуатации.

Полностью остановить процесс деструкции масла невозможно!

 Что делать с маслом, подвергшимся глубокой деструкции?

Возможно ли снижение кислотного числа отработанного масла (т. е. масла с

высокими значениями КЧ) до нормативных показателей с использованием
маслоочистительных установок?

Возможна ли регенерация отработанного масла, приводящая к получению

товарного продукта, обладающего характеристиками свежего масла?

Задачи исследования:

- выявление основных факторов, влияющих на снижение КЧ масла,

подвергшегося глубокой деградации, при работе маслоочистительных
установок;

- разработка технологических подходов к регенерации отработанного масла

в условиях химического предприятия.
Объекты исследования:

- образцы масла Reolube-OMTI со значениями КЧ от 1,3 до 3,4 мг КОН/г.

Результат исследования:

- показано, что вполне может быть достигнуто снижение содержания кислот

в отработанном масле до значений КЧ, соответствующих нормативным
требованиям.
 СТЕНДОВЫЕ ИСПЫТАНИЯ
на пилотной маслоочистительной установке
(КЧ масел от 1,3 до 2,67 мг КОН/г)

Метод очистки:

- адсорбционный

Адсорбент:

- ионообменная смола анионит АВ-17-8чС в гидроксильной (ОН-) форме

Выявлялось влияние на процесс следующих параметров:

- скорость подачи масла через ионообменную смолу;

- температура процесса;
- возможность исчерпания полной емкости анионита в процессе
нейтрализации масла.
 2,0

1,5
КЧ, мг КОН/г

1,0
25 град С
0,5 45 град С
60 град С
0,0
0 1 2 3 4
Время, ч
Рис. 1. Изменение КЧ масла (КЧ 1,73 мг КОН/г) при прохождении
через ионообменную смолу при различных температурах.
Скорость подачи масла: 25оС – 12 л/ч; 45оС – 5 л/ч; 60оС – 120 л/ч
 Влияние концентрации кислот на скорость
нейтрализации масла при циркуляции масла
через адсорбер
Параметры процесса:

масло – КЧ 0,48 мг КОН/г

температура - 70оС
время циркуляции – 2 ч
конечное значение КЧ - 0,028 мг КОН/г
дальнейшая циркуляция – 7 ч
значение КЧ – не изменилось
обменная емкость анионита – не исчерпана

Вывод:

Нецелесообразно проводить нейтрализацию масел с низкими значениями

КЧ (<0,05 мг КОН/г) с использованием ионообменных маслоочистительных
установок из-за слишком низкой скорости процесса.

Этот же вывод подтверждается следующим экспериментом.

 Два адсорбера
Параметры процесса:
масло – КЧ 2,67 мг КОН/г; скорость подачи масла – 450 л/ч
температура - 70оС
3,0
Кислотное число, мг КОН/г

2,5

2,0

1,5

1,0
0,43
0,5 0,30

0,0
0 1 2 3 4
Время, ч
Рис. 2. Изменение КЧ масла в зависимости от времени при
циркуляции через один, а затем – через два адсорбера.
ВЫВОД:

Снижение скорости нейтрализации масла при малых

значениях КЧ обусловлено не исчерпанием обменной
емкости анионита, а слишком низкой концентрацией
кислоты в масле.
Таблица 1. Показатели качества образца масла Reolube-OMTI, очищенного
адсобционным методом

Показатели качества Требования СТО Результаты испытаний Методы

70238424.27.100. Reolube-OMTI испытаний
053-2013
До После
восстано- восстано-
вления вления
Кислотное число, мг КОН/г не более 1,0 2,67 0,03 МВИ 63-09

Коррозия на стальных пластинах, не более 15 5,0 1,5 МВИ 63-09

г/м2
Массовая доля воды, % масс. отсутствие 0,252 0,03 ГОСТ 24614
(не более 0,03)
Время деаэрации, с не более 540 60 60 МВИ 61-09

Время деэмульсации, с не более 600 230 210 ГОСТ 12068

Класс промышленной чистоты не более 9 11 9 ГОСТ 17216

Массовая доля растворенного не более 0,1 0,01 0,008 МВИ 77-09

шлама, %
Массовая доля механических не более 0,01 0,006 0,004 ГОСТ 6370
примесей, %
 АДСОРБЦИОННАЯ ОЧИСТКА
(ВЫВОДЫ)

1. В процессе снижения КЧ из масла удаляются только кислоты. Остальные

продукты разложения остаются. Поэтому срок дальнейшей эксплуатации
восстановленного масла, неизбежно, будет менее продолжительным, чем
срок эксплуатации свежего масла.

2. Проведение нейтрализации при 70оС обеспечивает его высокую скорость,

однако использование полного ресурса ионообменной смолы невозможно, т. к.
требует чрезмерно продолжительного времени процесса.

3. Из-за слишком низких скоростей нейтрализации нецелесообразно использовать

маслоочистительные установки на основе ионообменных смол для удаления
кислот из масел с КЧ < 0,05 мг КОН/г.

4. Показатели качества восстановленного огнестойкого масла соответствуют

нормативным требованиям для масел в эксплуатации.
 РЕГЕНЕРАЦИЯ МАСЛА
в условиях химического предприятия
(проводилась на образцах отработанного масла с КЧ 3,4 мг КОН/г)

Суть технологиии:

- нейтрализация содержащихся в масле кислот действием щелочного агента;

- отделение нейтрализованного масла;

- осушка нейтрализованного масла;

- вакуумная перегонка масла.

Характеристики огнестойкого масла Reolube-OMTI до и после регенерации
(СТО 70238424.27.100.053-2013)

Показатели качества Результаты испытаний Методы

Reolube-OMTI испытаний
До После
восстановления восстано-
вления
Кислотное число, мг КОН/г 3,4 0,03 МВИ 63-09

Содержание водорастворимых кислот, отсутствие отсутствие МВИ 64-09

мг КОН/г
Коррозия на стальных пластинах, г/м2 4,0 1,75 МВИ 60-09

Содержание воды, % масс. 0,099 0,03 ГОСТ 24614

Кинематическая вязкость при 50оС, мм2/с 28,73 28,02 ГОСТ 33-2000

Содержание растворенного шлама, % масс. 0,004 отсутствие МВИ 77-09

Температура вспышки в открытом тигле, оС 254 264 ГОСТ 4333

Класс промышленной чистоты 11 9 ГОСТ 17216

Время деаэрации, с 50 50 МВИ 61-09

Время деэмульсации, с 152 60 ГОСТ 12068

 Результаты испытаний образца регенерированного огнестойкого
масла Reolube-OMTI на соответствие требованиям СТО
70238424.27.100.053-2013
Показатели качества Требования Фактическое Методы
СТО значение испытаний
70238424.27.100.
053-2013
Кислотное число, мг КОН/г не более 1,0 0,03 МВИ 63-09

Содержание водорастворимых кислот, не более 0,4 отсутствие МВИ 64-09

мг КОН/г
Коррозия на стальных пластинах, г/м2 не более 15 1,75 МВИ 60-09

Массовая доля воды, % масс. не более 0,03 0,03 ГОСТ 2477

Кинематическая вязкость при 50оС, мм2/с не менее 23,0 28,02 ГОСТ 33-2000

Содержание растворенного шлама, % масс. не более 0,1 отсутствие МВИ 77-09

Температура вспышки в открытом тигле, оС не менее 240 264 ГОСТ 4333

Класс промышленной чистоты не более 9 9 ГОСТ 17216

Массовая доля механических примесей, % не более 0,01 0,001 ГОСТ 6370

Время деаэрации, с не более 540 50 МВИ 61-09

Время деэмульсации, с не более 600 60 ГОСТ 12068

 РЕГЕНЕРАЦИЯ
(ВЫВОДЫ)

1. Регенерация масла в условиях химического предприятия приводит к

получению продукта, характеристики которого соответствуют требованиям,
предъявляемым к свежему товарному маслу.

2. Выход регенерированного масла в расчете на исходное сырье (т. е. на отработанное

масло) составляет в настоящее время 90%.

3. Естественно, при этом встает проблема утилизации образующихся отходов. Однако

эта же проблема существует и при использовании маслоочистительных установок.