Вы находитесь на странице: 1из 9

1284 ISSN 1026-3500   Известия Академии наук.

Серия химическая, 2020, № 7

УДК 546.05

Получение магнитных гибридных наночастиц магнетит—золото*


С. В. Сайкова,а,б Т. В. Трофимова,а А. Ю. Павликов,а Д. В. Карпов,а Д. И. Чистяков,а Ю. Л. Михлинб

аСибирский
федеральный университет,
Российская Федерация, 660041 Красноярск, просп. Свободный, 79.
E-mail: ssai@mail.ru
бИнститут химии и химической технологии Сибирского отделения Российской академии наук,
Федеральный исследовательский центр
«Красноярский научный центр Сибирского отделения Российской академии наук»,
Российская Федерация, 660036 Красноярск, ул. Академгородок, 50, стр. 24.
E-mail: yumikh@icct.ru

Предложены и отработаны методики синтеза гибридных наночастиц, заключающи-


еся в одновременной модификации магнитного ядра и восстановлении золота на поверх-
ности различными реагентами. В зависимости от условий синтеза формируются гибрид-
ные наночастицы различной природы: инкрустированные золотыми зародышами или
типа «ядро—оболочка». Полученные продукты могут быть использованы в качестве пер-
спективных материалов для каталитических и биомедицинских приложений.

Ключевые слова: гибридные наночастицы, магнетит, золото, структура «ядро—обо-


лочка».

Синтез наночастиц (НЧ), обладающих уникальны- цитотоксичности наночастиц Fe3O4 посвящены мно-
ми свойствами, — приоритетная область развития со- гочисленные публикации8—10. Применение нефунк-
временных нанотехнологий. Интерес к таким матери- ционализированных НЧ магнетита вызывает ферроп-
алам связан в первую очередь с их применением в раз- тоз клеток в культуре, а у животных — поражение раз-
ных областях науки и техники: химии, физике, био- личных органов и тканей. Данного недостатка лише-
логии, микроэлектронике, медицине и биотехноло- ны гибридные НЧ на основе магнетита, покрытые
гии1—4. Особое внимание исследователей привлека- инертной оболочкой. В этом случае снижается токси-
ют магнитные гибридные НЧ на основе оксидных ма- кологическое действие магнетита, поскольку он не
териалов, которые имеют значительный потенциал взаимодействует с окружающей средой. Если
использования в медицине. Благодаря способности в качестве оболочки применить благородный металл
таких частиц взаимодействовать с высокочастотным (например, золото), то НЧ приобретают способность
электромагнитным излучением их применяют в каче- поглощать излучение оптического и ИК-диапазона
стве контрастных средств для магнитно-резонансной за счет возникновения поверхностного плазмонного
томографии2, а также с целью термотерапии онколо- резонанса (ППР). Указанное свойство гибридных НЧ
гических заболеваний3. Значительный интерес вызы- может быть использовано при термотерапии онколо-
вает использование магнитных НЧ в качестве векто- гических заболеваний11. Отметим, что методы полу-
ров для адресной доставки лекарственных и диагно- чения гибридных структур на основе магнетита и зо-
стических веществ. При помощи внешнего магнитно- лота, описанные в литературе, отличаются низкой
го поля такие частицы вместе с закрепленными на их воспроизводимостью, а коммерчески доступные пре-
поверхности молекулами лекарственного препарата параты, заявленные как содержащие гибридные НЧ,
могут быть легко направлены в определенные органы при детальном изучении оказываются простыми сме-
и ткани. сями наночастиц магнетита и золота.
Удобным магнитным материалом для этих целей Целью настоящей работы является разработка ме-
является магнетит, наночастицы которого наиболее тода синтеза гибридных наночастиц на основе магне-
изучены5,6. Получение коллоидных растворов магне- тита и золота и их характеризация.
тита может быть проведено без использования слож-
ного оборудования и длительных процедур высоко- Экспериментальная часть
температурного отжига7. В то же время существенной
проблемой при использовании НЧ магнетита являет- В работе использовали образцы магнетита с различным
ся их химическая лабильность. Кроме того, вопросам размером частиц, которые были получены по двум различ-
ным методикам (����������������������������������������
Mag�������������������������������������
-1 и ��������������������������������
Mag�����������������������������
-2). Все применяемые для син-
*  По материалам XXI Менделеевского съезда по общей и теза реактивы имели квалификацию «х.ч.», «ч.д.а.» и даль-
прикладной химии (9—13 сентября 2019 г., Санкт-Петербург). нейшей очистке не подвергались. С целью предотвращения

© 2020 «Известия Академии наук. Серия химическая»


ISSN 1026-3500   Известия Академии наук. Серия химическая, 2020, № 7 1285

окисления железа(ii) использовали воду, которую выдержи- приготовленного золя Fe3O4, содержащего 25 мг магнетита,
вали при кипении в течение 1 ч, что позволило снизить кон- тщательно перемешивали, выдерживали 30 мин в ультразву-
центрацию растворенного в ней кислорода. ковой ванне, затем вносили 0.6 мл 0.1 M раствора HAuCl4,
Синтез образца Mag-1.7 К 100 мл 6 М раствора NaOH при с помощью 2 M раствора NaOH доводили pH до 12. Колбу
постоянном перемешивании на магнитной мешалке в инерт- с реакционной смесью помещали на водяную баню и выдер-
ной атмосфере азота (скорость продувания ~60 пузырьков живали при постоянном перемешивании 4 ч при 40  °C.
в мин) добавляли растворенные в 55 мл воды 0.55 г Полученные НЧ отделяли от раствора при помощи посто-
FeCl3•6H2O и 1.01 г FeCl2•7H2O��������������������������
(«�����������������������
Aldrich����������������
», США) в моляр- янного магнита, тщательно промывали, затем редисперги-
ном соотношении 1 : 2, смесь выдерживали при 60 °С при ровали в 10 мл воды для дальнейшего изучения.
перемешивании в течение 1 ч. После выдержки (1 ч) выпав- Фазовый состав образцов определяли методом РФА на
ший осадок выделяли с помощью центрифугирования (цен- дифрактометре «Shimadzu XDR-600» (излучение CuKa),
трифуга «ПЭ-6910», «Экохим» (Россия)), промывали дис- идентификацию фаз осуществляли с помощью картотеки
тиллированной водой до �����������������������������
pH���������������������������
7—8 и высушивали в вакуум- базы данных Объединенного комитета по стандартам в по-
ном эксикаторе при комнатной температуре. рошковой дифракции Joint Committee on Powder Diffraction
Синтез образца Mag-2.12 К 95 мл раствора, содержащего Standards15. Микрофотографии образцов получали на элек-
1.281 г FeSO 4 («ЛенРеактив», Россия) и 2.022 г KNO 3 тронном микроскопе «Hitachi 7700М» («Hitachi», Япония)
(«ЛенРеактив», Россия), при постоянном перемешивании при ускоряющем напряжении 100 кВ. Спектро­
добавляли 5 мл 2 M раствора NaOH����������������������
��������������������������
. Полученную смесь вы- фотометрическое исследование полученных гидрозолей НЧ
держивали при 90 °C���������������������������������������
в течение 4 ч, осадок отделяли от рас- проводили на спектрометре «Specol 1300» («Analytik
твора центрифугированием (8000 об•мин–1, 15 мин), про- Jena AG», Германия). Спектры регистрировали в области
мывали дистиллированной водой до нейтральной реакции. длин волн 400—1000 нм в стеклянной кювете с длиной опти-
С целью активации поверхности НЧ к влажному осадку маг- ческого слоя 1 см. Для исследования методом рентгеновской
нетита приливали 50 мл 2 M раствора HClO4, тщательно пе- фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) каплю получен-
ремешивали и выдерживали в ультразвуковой ванне ного гидрозоля высушивали на пирографитовой подложке
«Сапфир» (мощность — 50 Вт, рабочая частота — 35 кГц) в вакууме шлюзовой камеры спектрометра «SPECS» («SPECS
в течение 1 мин. Осадок магнетита отделяли при помощи Gmbh������������������������������������������������
», Германия), снабженного полусферическим анали-
постоянного магнита и высушивали на воздухе. затором электронов «�������������������������������
PHOIBOS������������������������
150-�������������������
MCD����������������
-9». Спектры об-
Синтез гибридных НЧ на основе образца Mag-1.13 В каче- разцов регистрировали при возбуждении монохроматизи-
стве стабилизатора использовали декстран с массой M = рованным излучением AlKa (E = 1486.6 эВ) и MgKa (E =
= 40 кДа. К 15 мл 10%-ного раствора декстрана при переме- = 1253.6 эВ).
шивании добавляли аммиак до рН 11.7, нагревали до 25 °С, за-
тем вводили 0.025 г магнетита и интенсивно перемешивали Обсуждение полученных результатов
30 мин. Полученную смесь центрифугировали 20 мин со ско-
ростью 10000 об•мин–1 для осаждения крупных агрегатов.
В отличие от других оксидных магнитных матери-
Из центрифугата отбирали 0.1 мл раствора, содержащего
мелкие частицы магнетита, которые покрыты оболочкой алов фаза магнетита количественно формируется уже
декстрана. Этот раствор смешивали с 8.9 мл воды, добавля- при комнатной температуре. Поэтому для получения
ли в систему раствор восстановителя (1 мл 1%-ного раство- образца магнетита ��������������������������������
Mag�����������������������������
-1 был использован часто при-
ра хлористого гидроксиламина, 0.1 мл 0.05 М раствора меняемый метод щелочного соосаждения солей
тетрагидридобората натрия или 2 мл 0.5 М раствора цитра- железа(ii) и железа(iii):
та натрия) и 0.02 мл 10%-ного водного раствора аммиака
до рН 9.0. К полученной смеси порционно (четыре раза че- 2 FeCl3 + FeSO4 + 8 NaOH
рез каждые 10 мин) добавляли по 0.1 мл 0.006 М раствора
Fe3O4↓ + Na2SO4 + 6 NaCl + 4 H2O.
HAuCl4. Для очистки гидрозоля его центрифугировали 6 мин
при 8000 об•мин–1, осадок редиспергировали в дистилли-
Согласно данным РФА (рентгенограмма не при-
рованной воде и повторно центрифугировали при тех же
условиях, затем вновь редиспергировали в дистиллирован-
водится), микродифракции электронов и просвечи-
ной воде. вающей электронной микроскопии (ПЭМ) (рис. 1)
Синтез гибридных НЧ на основе образца Mag-2 проводи- образец Mag-1 представляет чистую фазу магнетита
ли по измененной методике14. Смесь 20 мл 0.03 M раствора (<2.53>, <1.48>, <0.96>15), состоящую из частиц ку-
метионина (Метионин-�����������������������������������
L����������������������������������
, «Диаэм», Россия) и 3.5 мл свеже- бической формы размером 5—10 нм.

a N (%) b c
30 (440)
25 (400)
20
15 (220)
10
(311)
5 (511)
20 нм
4 5 6 7 8 9 d/нм

Рис. 1. ПЭМ-изображение (a), диаграмма распределения частиц по размерам (b) и картина электронной дифракции (c) об-
разца магнетита Mag-1; N — доля частиц указанного размера (d).
1286 ISSN 1026-3500   Известия Академии наук. Серия химическая, 2020, № 7

a N (%) b c
30 (440)
25 (400)
20
15 (220)
10
(311)
5
(511)
100 нм
10 30 50 70 90 d/нм

Рис. 2. ПЭМ-изображение (a), диаграмма распределения частиц по размерам (b) и картина электронной дифракции (c) об-
разца магнетита Mag-2.

Для получения образца магнетита ��������������


Mag�����������
-2 был при- магнитной сепарацией в постоянном магнитном поле,
менен метод частичного окисления железа(ii) в ще- промытых и редиспергированных в дистиллирован-
лочной среде: ной воде. На спектре наблюдается четкий максимум
поглощения при 600 нм (рис. 4, a). Известно11, что ги-
9 FeSO4 + 2 KNO3 + 16 NaOH
дрозоли наночастиц золота сферической формы раз-
3 Fe3O4↓ + 8 Na2SO4 + K2SO4 + 2 NO + 8 H2O. мером 5—10 нм вследствие поверхностного плазмон-
ного резонанса имеют максимум поглощения при
Магнетит Mag�����������������������������������
��������������������������������������
-2 состоит из наночастиц, форма ко- 520 нм. Согласно данным17 смещение максимума
торых близка к сферической, с диаметром 50±20 нм ППР наночастиц золота в длинноволновую область
(рис. 2, a, b). По данным электронной микродифрак- характерно для структур типа «ядро–оболочка», в ко-
ции, образец Mag-2 представляет собой чистую торых нанокластеры золота находятся на поверхности
фазу магнетита высокой степени кристалличности, ядра. По данным ПЭМ полученные гибридные части-
на что указывает вид рефлексов в виде отдельных то- цы представляют собой агломераты неправильной
чек (рис. 2, c).
Гибридные частицы на основе магнетита Mag-1. Для
получения на поверхности магнетита (образец Mag-1) a
оболочки золота использован метод восстановления
золотохлористоводородной кислоты (HAuCl4). В ка-
честве восстановителей различной силы использова-
ли тетрагидридоборат и цитрат натрия, гидроксил­
амин солянокислый.
Тетрагидридоборат натрия обладает высокой вос-
становительной способностью (потенциал относи-
тельно водородного электрода E0 = –1.76 В)16 и был
использован нами ранее для восстановления золото­
хлористоводородной кислоты c целью получения НЧ
золота различной формы11. Однако в данных иссле- 100 нм
дованиях, как и в случае использования цитрата на-
трия (потенциал относительно водородного электро-
да E0 = –0.18 В)16, нам не удалось получить гибрид- b
ные НЧ. По данным просвечивающей электронной
микроскопии (рис. 3), образовались отдельно лежа-
щие довольно крупные (~50 нм) частицы золота.
Гибридные частицы магнетит—золото на основе
образца �����������������������������������������
Mag��������������������������������������
-1 получены только в ходе восстановле-
ния золотохлористоводородной кислоты солянокис-
лым гидроксиламином (E0N2/NH2OH•H+ = –1.87 В)16.
По данным13, гидроксиламин адсорбируется на ча-
стицах Fe3O4, что способствует восстановлению золо-
та не в объеме раствора, а на поверхности магнитно-
го ядра. Молекулы полисахарида декстрана, выступа- 100 нм
ющие в качестве стерического стабилизатора, в этом
случае ограничивают рост образующихся золотых на- Рис. 3. ПЭМ-изображения
����������������������������������������������
продуктов восстановления золо-
нокластеров. Наличие золотой оболочки на ядрах об- та на поверхности наночастиц магнетита �����������������
Mag��������������
-1 с использо-
разца �����������������������������������������
Mag��������������������������������������
-1 подтверждается данными спектрофото- ванием в качестве восстановителя тетрагидридобората (a) и
метрического анализа гидрозолей частиц, отделенных цитрата (b) натрия.
ISSN 1026-3500   Известия Академии наук. Серия химическая, 2020, № 7 1287

A a b c
0.15
(220) Au
0.14
0.13
0.12
0.11 (220) Fe3O4

50 нм
500 600 700 800 900 l/нм

Рис. 4. Оптический спектр (a), ПЭМ-изображение (b) и картина электронной дифракции (c) гибридных наночастиц, полу-
ченных на основе магнетита (образец Mag-1) и золота.

формы с размером 50 нм (рис. 4, b). На картине элек- На микрофотографии полученных гибридных на-
тронной микродифракции полученных гибридных ча- ночастиц видно, что по поверхности магнетита
стиц (рис. 4, c) наблюдаются рефлексы двух фаз: зо- равномерно распределены мелкие (диаметром менее
лота и магнетита, что свидетельствует о формирова- 1 нм) золотые нанокластеры сферической формы
нии комбинированных наночастиц. (рис. 5, a).
Гибридные частицы на основе магнетита Mag-2. Закрепление нанокластеров золота на поверхно-
Частицы магнетит—золото на основе образца Mag-2 сти образца Mag-2 подтверждено результатами РФЭС
получены только в ходе восстановления золотохлори- (рис. 6). Наличие в спектре интенсивной линии Au
стоводородной кислоты на поверхности Fe3O4 амино- 4f7/2 при 84.15 эВ, характерной для металлического зо-
кислотой — l-метионином. Особенностью данного лота (см. рис. 6, b), указывает на то, что поверхность
метода является итерационное добавление золото­ частиц магнетита покрыта нанокластерами Au 0 .
хлористоводородной кислоты, декстрана и восстано- Обработка спектров в программе CasaXPS����������
�����������������
с вычита-
вителя до получения гибридных наночастиц. Данная нием фона по Ширли и разложением линий с исполь-
аминокислота чрезвычайно важна для живых организ- зованием функций Гаусса—Лоренца дает содержание
мов, поскольку содержит в своем составе тиоэфирную золота на поверхности около 6 ат.%. Вероятно, нано-
группу, которая обеспечивает связь металлов в струк- кластеры связаны с поверхностью наночастиц посред-
туре многих ферментов. Она полифункциональна ством адсорбированных молекул метионина и про-
и может использоваться как «якорная» молекула для дуктов его окисления (сульфоксидов и сульфонов),
«закрепления» золота на поверхности магнитного что объясняет довольно высокое содержание в образ-
ядра. Предложен механизм связывания молекулы цах серы — 1.7 ат.%. Сера представлена преимуще-
l-метионина с золотом18, согласно которому амино- ственно остаточным метионином20 (максимум S 2p3/2
кислота образует хелатное соединение за счет коор- при 163.7 эВ соответствует энергии связи С—S—С)
динационного связывания посредством атомов азота (см. рис. 6, c). Поскольку не наблюдается заметных
и серы. Отметим, что в образовании комплекса при изменений энергии связи по сравнению с индивиду-
этом не задействована карбоксильная группа альной аминокислотой, можно предположить, что
l-метионина, которая, вероятно, может участвовать атом серы l-метионина не связан с поверхностью.
в формировании связи с поверхностью магнетита при Наиболее вероятно, что связь с поверхностью осу-
синтезе гибридных НЧ. Восстановление золота мети- ществляется через атомы кислорода карбоксильной
онином происходит поэтапно:19 сначала образуется группы и атом азота (их энергии связи несколько от-
AuI, который в дальнейшем восстанавливается до Au0. личаются от индивидуальной аминокислоты), как это

a b

20 нм 20 нм

Рис. 5. Микрофотографии золотосодержащих наночастиц, полученных на основе образца Mag-2, после одной (a) и трех (b)
стадий восстановления AuIII.
1288 ISSN 1026-3500   Известия Академии наук. Серия химическая, 2020, № 7

I a I b I c
Au 4f7/2 S 4p
9000 Fe 2p1/2 6000
Fe 2p3/2 2000
Au 4f15/2
8500 5000
1960
4000
8000 1920
3000
7500 1880
2000
7000 1814

705 710 715 720 725 E/эВ 82 84 86 88 90 E/эВ 160 162 164 166 168 E/эВ

Рис. 6. Рентгенофотоэлектронные спектры железа (a), золота (b) и серы (c) гибридных золотосодержащих наночастиц, по-
лученных на основе образца Mag-2 после одной стадии восстановления золота; I — число импульсов в единицу времени.

преполагается в работе21. Однако этот вопрос требует стированные золотыми зародышами или типа «ядро—
дальнейшего уточнения. оболочка». Все синтезированные частицы были оха-
Небольшой широкий максимум при 168.5 эВ ха- рактеризованы методами спектрофотометрии, про-
рактерен для окисленной серы (вероятно, в форме свечивающей электронной микроскопии, электрон-
сульфоновой кислоты или сульфоната)22. Низкая ин- ной мик­родифракции и рентгеновской фотоэлектрон-
тенсивность данного максимума, возможно, связана ной спектроскопии. Полученные гибридные НЧ могут
как с избытком метионина относительно золота в ре- быть использованы в качестве перспективных мате-
акционной смеси, так и с многократными промывка- риалов для каталитических и биомедицинских при-
ми полученных гибридных НЧ после синтеза спиртом ложений.
и водой.
Работа выполнена с использованием оборудова-
С целью получения более плотного золотого по-
ния Красноярского регионального центра коллектив-
крытия процедуру восстановления золота на поверх-
ного пользования Федерального исследовательского
ности магнетита повторяли трижды. Между итераци-
центра «Красноярский научный центр Сибирского от-
ями наночастицы промывали спиртом и водой, но не
деления Российской академии наук».
подвергали действию ультразвука. Согласно данным
ПЭМ (см. рис. 5, b), диаметр нанокластеров золота Список литературы
незначительно увеличивается, при этом их концен-
трация на поверхности практически не изменяется. 1. S. Banerjee, N. P. Kumar, A. Srinivas, S. Roy, J. Hazardous
Однако образец содержал также субмикронные части- Mater., 2019, 375, 216; DOI: 10.1016/j.jhazmat.2019.04.085.
цы золота, что свидетельствует о невозможности 2. B. Xu, H. Dou, K. Sun, J. Ding, W.Shi, X.Guo, Langmuir,
2011, 27, 12134; DOI: 10.1021/la202096x.
в данных условиях получить частицы со сплошной зо-
3. S. Rajkumar, M. Prabaharan, Colloids Surfaces, B, 2019, 174,
лотой оболочкой.
252; DOI:10.1016/j.colsurfb.2018.06.051.
Полученные гибридные НЧ представляют собой 4. C. Ma, H. Shao, S. Zhan, P.Hou, X. Zhang, Y. Chai, Composite
инкрустированные золотом магнитные ядра, которые Interfaces, 2019, 26, 537; DOI: 10.1080/09276440.2018.1511217.
могут найти потенциальное применение в медицине 5. B. Nigam, S.Mittal, A. Prakash, S.Satsangi, P.K. Mahto, B.P.
и катализе (в реакциях кросс-сочетания, гидрирова- Swain, IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng., 2018, 377, 012187;
ния, восстановления, окисления, циклоприсоедине- DOI: 10.1088/1757-899X/377/1/012187.
ния, асимметрического синтеза и др.)23,24, а при из- 6. N. Gupta, P. Pant, C. Gupta, P. Goel, A. Jain, S. Anad,
менении методики доращивания нанокластеров — по- A. Pundir, Mater. Res. Innovat., 2018, 22, 434; DOI:
10.1080/14328917.2017.1334846.
служить промежуточным звеном в получении нано-
7. Д. И. Чистяков, Т. В. Трофимова, С. В. Сайкова, Д. И.
частиц типа «ядро—оболочка». Сайкова, Тез. докл. XI Межрег. научно-практич. конф.
Таким образом, нами изучены и оптимизированы (Красноярск, 17 мая, 2018 г.), Красноярский гос. пед. ун-т,
условия получения стабильных гидрозолей магнит- Красноярск, 2018, c.139.
ных ядер, которые представляют собой наночастицы 8. D. Chen, Q. Tang, X. Li, X. Zhou, J.Zang, W. Xue, J. Xiang,
магнетита размером около 6—9 или 30—50 нм (в за- C. Guo, Int. J. Nanomed., 2012, 7, 4973; DOI: 10.2147/
висимости от условий получения). Кроме того, была IJN.S35140. 
отработана измененная методика синтеза гибридных 9. И. В. Мильто, А. Ю. Гришанова, Т. К. Климентьева,
наночастиц, которая заключалась в одновременной И. В. Суходоло, Г. Ю. Васюков, В. В. Иванова, Биохимия,
2014, 79, 1527 [I. V. Milto, A. Yu. Grishanova, T. K.
модификации поверхности магнитного ядра и восста-
Klimenteva, I. V. Suhodolo, G. Yu. Vasukov, V. V. Ivanova,
новлении золота на поверхности солянокислым гидр­ Biochemistry (Moscow) (Engl. Transl.), 2014, 79, 1245; DOI:
азином (или l-метионином). Покаано, что в зависи- 10.1134/S0006297914110121].
мости от размера магнитного ядра формируются 10. Z. Yarjanli, K. Ghaedi, A. Esmaeili, S. Rahgozar, A. Zarrabi,
гибридные наночастицы различной природы: инкру- BMC Neurosci., 2017, 18, 51; DOI: 10.1186/s12868-017-0369-9. 
ISSN 1026-3500   Известия Академии наук. Серия химическая, 2020, № 7 1289

11. T. V. Trofimova, S. V. Saykova, D. I. Saykova, D. I. Chistyakov, 19. J. D. Atwood, in Inorganic and Organometallic Reaction
J. Siber. Fed. Univ. Chem., 2016, 9, 496; DOI: 10.17516/1998- Mechanisms, 2nd ed., Wiley-VCH, New York, 1997, p. 312.
2836-2016-9-4-496-503. 20. R. A. Brizzolara, Surface Sci. Spectr., 1996, 4, 96; DOI:
12. I. Y. Goon, L. M. H. Lai, M. Lim, P. Munroe, J. J. Gooding, 10.1116/1.1247810.
R. Amal, Chem. Mater., 2009, 21, 673; DOI: 10.1021/ 21. L. Thomsen, M. T. Wharmby, D. P. Riley, G. Held, M. J.
cm8025329. Gladys, Surface Sci., 2009, 603, 1253; DOI: 10.1016/j.
13. L. L. Ma, M. D. Feldman, J. M. Tam, A. S. Paranjape, K. K. susc.2009.03.014
Cheruku, T. A. Larson, J. O. Tam, D. R. Ingram, V. Paramita, 22. P. Gobbo, M. C. Biesinger, M. S. Workentin, Chem. Commun.,
J. W. Vilard, J. T. Jenkins, T. Wang, G. D. Clarke, R. Asmis, 2013, 49, 2831; DOI: 10.1039/C3CC00050H.
K. Sokolov, B. Chandrasekar, T. E. Milner, K. P. Johnston, 23. M. B. Gawande, P. S. Branco, R. S. Varma, Chem. Soc. Rev.,
ACS Nano, 2009, 3, 2686; DOI: 10.1021/nn900440e.  2013, 42, 3371; DOI: 10.1039/C3CS35480F.
14. A. Mikalauskaite, G. Niaura, R. Kondrotas, A. Jagminas, 24. S. Roy, M. A. Pericas, Org. Biomolec. Chem., 2009, 7, 2669;
J. Phys. Chem., 2015, 119, 17398; DOI: 10.1021/acs. DOI: 10.1039/B903921J.
jpcc.5b03528.
15. Powder Diffraction File JCPDS, Version 33, 2018.
16. T. Pal, S. De, N.R. Jana, N. Pradhan, R. Mandal, A. Pal,
Langmuir, 1998, 14, 4724; DOI: 10.1021/la980057n.
17. Ю. Ю. Лурье, Справочник по аналитической химии, Химия,
Москва, 1989, 448 c.
18. A. V. Vujačić, J. Z. Savića, S. P. Soviljb, K. Mészáros Поступила в редакцию 1 октября 2019;
Szécsényic, N. Todorovićd, M. Ž. Petkovića, V. M. Vasića, после доработки — 19 марта 2020;
Polyhedron, 2009, 28, 593; DOI: 10.1016/j.poly.2008.11.045. принята к публикации 29 марта 2020

View publication stats

Вам также может понравиться