Вестник Северо-Кавказского государственного технического университета. 2010.

№ 3 (24)

2. USSR oil-gas content provinces and regions / A. A. Bakirov, G. E. Ryabukhin, N. M. Muzychenko [and
others]. – M. : Nedra, 1979. – 456 p.
3. USSR oil-gas content provinces and regions : methodic instructions for laboratory works carrying out / done
by B. G. Voblikov, V. G. Vasin, L. V. Kalamkarov [and others]. – Baku : PH AzINEFTECHIM, 1991. – 60 p.
4. Kalamkarov, L. V. Oil-gas content provinces and regions of Russia and adjacent countries : textbook for
institutes / L. V. Kalamkarov. – 2-nd revised and supplemented edition – M. : FGUP PH “Oil and gas” RSU of oil and gas
named after I. M. Gubkin, 2005 – 576 p.

УДК 622.279:74
ТЕХНОЛОГИЯ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПРОДУКТИВНЫЙ ПЛАСТ
С ЦЕЛЬЮ ИНТЕНСИФИКАЦИИ ПРИТОКА ФЛЮИДОВ
ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ СКВАЖИН

Р. А. Гасумов, А. А. Климов, Э. Р. Гасумов*

*
Азербайджанский государственный экономический университет
Рассматриваются различные физико-химические способы обработки призабойной зоны пласта с целью
растворения солеотложений и интенсификации притока флюидов из высокотемпературных скважин.
Different physical-chemical means of bed critical zone treatment with the purpose to dilute saline deposits and to
intensify fluids inflow from high temperature wells are considered in this article.
Ключевые слова: высокотемпературные скважины, призабойная зона пласта, интенсификация притока
флюидов, кислотная обработка, реагентный раствор.
Key words: high temperature wells, bed critical zone, intensification of fluids inflow, acidizing, reagent solution.

Интенсификация притока флюидов из высокотемпературных скважин с аномально

высокими пластовыми давлениями (АВПД), низкой проницаемостью карбонатного коллектора
и наличием агрессивных компонентов (сероводорода и углекислого газа) в добываемом флюиде
требует особо серьезного подхода и всестороннего анализа при обосновании метода реагентной
обработки призабойной зоны продуктивного пласта (ПЗП).
Если продуктивные пласты газоконденсатных месторождений имеют очень низкую
проницаемость, отсутствие приемистости и очень высокие давления для гидравлического разрыва
пласта (ГРП), интенсификация притока флюида осуществима только способом обработки ПЗП с
помощью физико-химических методов. Одним из методов воздействия на ПЗП является способ
обработки пласта с помощью установки кислотной ванны. В связи с этим эффективность
обработки будет тесным образом связана с правильно выбранным реагентным раствором.
Реагентный раствор должен:
– растворять солевые отложения на забое скважин (в первую очередь это
всевозможные сульфиды железа, карбонат железа, возможно сульфат кальция и хлорид натрия);
– растворять карбонаты кальция в ПЗП;
– предотвращать образование вторичных осадков;
– иметь удовлетворительную коррозионную активность.
Конечно, в большей степени этим требованиям отвечают ингибированные кислотные
растворы, содержащие комплексообразователи для предотвращения выпадения вторичных
осадков. Поэтому при разработке технологии интенсификации притока флюидов основные
исследования должны быть направлены на выбор: кислоты, ее концентрации, объема и способа
доставки на забой; подходящего ингибитора коррозии; комплексообразователя,
работоспособного при данных температурных условиях; способа и состава для нейтрализации
отработанной кислоты.
Негативным фактором при проведении кислотной обработки глубоких скважин является
их высокая температура. Это связано с резким повышением скорости реакции кислоты с
металлом труб и материалом пласта при высоких температурах. Одним из главных условий
эффективности обработки является доставка кислотного раствора на забой скважины с
минимальным снижением ее активности в процессе движения по трубам.
19
 Вестник Северо-Кавказского государственного технического университета. 2010. № 3 (24)

Существует несколько способов снижения скорости реакции кислоты при высоких

температурах (в нашем примере, в первую очередь, с металлом).
1. Образование обратной кислотной эмульсии. В качестве дисперсной фазы в обратной
эмульсии представлены капельки кислотного раствора, в качестве дисперсионной среды –
углеводороды (газоконденсат, дизтопливо), в качестве эмульгатора – обычно азотсодержащие
высокомолекулярные соединения [1, 2]. Основное требование к обратным кислотным
эмульсиям – это обеспечение требуемой термостабильности для транспортировки кислотного
раствора на забой скважины в виде эмульсии.
В работе [1] приводятся данные промыслового испытания обратных кислотных
эмульсий для интенсификации притока на Астраханском ГКМ для обработки карбонатных
пластов с температурой 110 °С. В качестве эмульгаторов исследовались следующие реагенты:
Нефтехим, Рэм, Эком, Виско, ИКБ-4н, Амикор-2, Секангаз. Необходимо подчеркнуть, что при
приготовлении обратных эмульсий в промысловых условиях могут возникнуть серьезные
проблемы, для предотвращения которых необходимо соблюдение комплекса условий:
– предварительный прогрев порции дизтоплива, в которой растворяется ингибитор;
– тщательное очищение емкости для приготовления эмульсии (при наличии остатков
ингибитора коррозии может происходить деэмульгирование: ингибиторы коррозии могут
включать, как в случае с Додигеном, деэмульгаторы для предотвращения образования эмульсии
ингибитора с газоконденсатом);
– наличие соответствующих технических средств для обеспечения требуемой степени
диспергирования кислоты.
Кроме того, состояние поверхности емкости для приготовления эмульсии имеет
немаловажное значение: гидрофильная поверхность будет благоприятствовать образованию
гидрофильной, а не гидрофобной эмульсии. Это относится и к объемам кислоты:
дисперсионной средой стремится стать та, объем которой больше. Поэтому даже при
выполнении перечисленных условий обратная эмульсия может и не получиться.
2. Доставка кислоты в неактивной форме. Обычно для этой цели используют
кислотообразующие реагенты: галоидзамещенные углеводороды, соли хлоркарбоновых кислот,
алкилированные амиды карбоновых кислот и т. д. Причем кислотообразующие реагенты
доставляются на забой как в виде раствора (для скважин с температурой 122 – 388 °С) –
кислотный компонент гидролизуется в пластовых условиях, образуя галогеноводородную
кислоту и галогенезированные углеводороды, стойкие к термическому воздействию, так и в
виде распыленного в сухом газе реагента – сухой газ с распыленным в нем кислотообразующим
компонентом закачивается в скважину; на забое он смешивается с нагнетаемой по отдельной
линии водой и в мелкодисперсном состоянии попадает в ПЗП. Метод разработан для
высокотемпературных пластов (при температурах от 120 до 370 °С).
3. Гелеобразование. Добавка полимеров, устойчивых к высоким температурам,
замедляет скорость реакции кислоты.
4. Использование органических кислот. Снижение скорости реакции кислоты достигается
использованием уксусной кислоты [4] или концентрата низкомолекулярных кислот [5].
5. Ингибирование кислот. Этот способ снижения скорости реакции кислоты с
поверхностью металла будет рассмотрен ниже, т. к. именно этот способ доставки кислоты на
забой скважины выбран за основу.
Использование вышеприведенных способов в условиях очень низкой проницаемости и
отсутствие приемистости пластов трудновыполнимо и нецелесообразно, т. к. кислотный или
кислотообразующий раствор из-за отсутствия приемистости невозможно закачать в ПЗП. Все
перечисленные способы, в первую очередь, преследуют цель – замедление скорости реакции
кислоты с породой для увеличения глубины проникновения кислоты в ПЗП. В нашем случае
главное – это защита поверхности труб от действия кислотного раствора. Использование
органических кислот целесообразно при отсутствии надежной защиты поверхности труб от
коррозии, т. к. замедлять скорость реакции кислоты с отложениями солей при установке ванны
не требуется. Наоборот, желательно быстрое удаление отработанного раствора с забоя
скважины для предотвращения выпадения в осадок ионов растворенного железа.
20
 Вестник Северо-Кавказского государственного технического университета. 2010. № 3 (24)

Как будет показано ниже, применяемая для этих целей уксусная кислота при высокой
температуре не эффективна [5, 7]. Хотя предлагается состав буферных добавок для
высокотемпературных условий (до 232 °С) на основе смеси уксусной кислоты и солей или
эфиров уксусной кислоты. рН среды сохраняется в пределах 4,5 – 5,0. Такие буферные добавки,
по мнению авторов, эффективны не только с точки зрения замедления скорости реакции
кислотного раствора с породой, но и с точки зрения уменьшения коррозии. Системы показали
хорошую совместимость с различными стойкими к коррозии сплавами, используемыми для
изготовления глубинного оборудования. Например, скорость коррозии углеродистых сталей
при температуре 290 °С с добавкой буфера в кислотной среде составляет 8,4 мм/год.
Качественное ингибирование поверхности труб – основное требование при установке
кислотной ванны, когда необходимо только доставить на забой кислоту в активном состоянии.
Состав кислотного раствора необходимо выбирать исходя из состава кольматирующих
образований.
Взаимодействие углекислого газа и сероводорода с металлической поверхностью труб
приводит к образованию карбоната железа и различных модификаций сульфида железа.
Исходя из вышеизложенного, а также из лабораторного анализа отложений, взятых из
эксплуатационных скважин Кошехабльского месторождения, вероятнее всего основными
кольматантами в условиях этого месторождения являются сульфиды железа формы FeS,
карбонаты железа, поваренная соль и сульфат кальция. Какие соли превалируют в твердой фазе
трудно сказать без анализа забойных отложений, поэтому основная задача не столько
полностью их растворить, сколько расширить сеть каналов, по которым поступают пластовые
флюиды и по которым проникнет кислотный раствор к поверхности карбонатных частиц
материала пласта. Взаимодействие кислоты с карбонатами по межфазной поверхности облегчит
в дальнейшем при промывке механическое удаление частиц сульфида железа.
Таким образом, кислотный раствор, в первую очередь, должен эффективно растворять
сульфиды, карбонаты железа и карбонат кальция. Сульфид железа (FeS) практически
нерастворим в воде (ПРFeS = 5·10-18), но легко растворяется в разбавленных кислотах, даже таких
слабых, как уксусная. Карбонат кальция (СаСО3) растворяется в слабых и сильных кислотах.
Карбонат железа (FeСО3) также растворяется в кислотных растворах.
Для растворения этих соединений лучше всего подходит соляная кислота.
Преимуществом соляной кислоты является ее дешевизна, совместимость с пластовыми водами,
отсутствие в продуктах реакции нерастворимых продуктов. Использование сульфаминовой
кислоты при данном температурном диапазоне крайне нежелательно, т. к. при температуре
около 80 °С происходит гидролиз этой кислоты с образованием серной кислоты, последняя, в
свою очередь, реагируя с карбонатами коллектора, образует малорастворимый гипс, который
будет тормозить реакцию кислоты с карбонатами, выпадать в осадок на забое и при снижении
температуры по мере продвижения отработанного раствора кислоты на трубах.
Для предупреждения выпадения соединений железа после проведения кислотной
обработки предлагается использовать катализатор, содержащий ионы меди и одну или
несколько разновидностей гипофосфатных кислот, соли которых растворимы в кислоте и
приводят к редукции ионов железа [3].
Комплексообразователь обычно вводится в кислотный раствор. Также предлагается
способ предотвращения осаждения соединений железа в интервале пласта в процессе
кислотной обработки, предусматривающий предварительную обработку скважинного
оборудования и интервала обработки раствором, содержащим кислоту, в состав которой входит
как минимум четыре атома углерода, две спиртовых гидроксильных группы в расчете на одну
молекулу и/ или растворимую соль или γ-лактон названной кислоты. Наиболее подходящими
кислотами являются аскорбиновая и эриторбиновая. Эти соединения повышают растворимость
гидроксида железа в несколько десятков раз. Эффективность растворения мало зависит от
температуры раствора.
Для предотвращения выпадения вторичных осадков при кислотных обработках скважин
с высоким содержанием серы в продукции предлагается использовать железосвязывающий

21
 Вестник Северо-Кавказского государственного технического университета. 2010. № 3 (24)

реагент и сульфидный модификатор; предотвращается выпадение в осадок гидроокиси

трехвалентного железа, сульфида двухвалентного железа и свободной серы.
Требованиями к комплексообразователям, используемым для предотвращения
выпадения соединений железа в условиях высоких температур, являются следующие:
– стабильность комплексонов при заданной температуре;
– стабильность железных комплексов (комплексонатов железа) данного соединения;
– растворимость комплексонатов при данной температуре в широком интервале
кислотности.
Всем этим требованиям отвечает Трилон-Б (этилендиаминтетрауксусной кислоты
динатривая соль). Устойчивость комплексов Трилона-Б и ионами двух- и трехвалентного
железа очень высокая, стабильность самого комплексона при высокой температуре тоже
высокая.
Анализ промысловых материалов показал, что на Кошехабльском месторождении
используется для обработки скважин НТФ (нитрилтриметиленфосфоновая кислота).
Использование этого реагента нежелательно по следующим причинам:
– комплексы НТФ с железом значительно менее устойчивы, чем в случае Трилона-Б;
– НТФ начинает разлагаться при температуре 125 °С;
– НТФ при определенных диапазонах рН образует с железом нерастворимые осадки.
Таким образом, анализ литературных источников и промысловых материалов показал,
что для интенсификации притока газа на скважинах Кошехабльского месторождения лучше
всего использовать раствор соляной кислоты с добавкой стабилизатора ионов железа –
Трилона-Б (при необходимости по результатам анализа забойных осадков) и эффективного
ингибитора коррозии. Оптимальная концентрация соляной кислоты определяется по ходу
коррозионных испытаний ингибиторов коррозии в кислотном растворе при пластовой
температуре. За основу взяты 12 и 15 %-ые растворы соляной кислоты.
Литература и источники
1. Заканчивание и интенсифицирующие обработки скважин. Proc.11th World Petrol. Congr. London. 1983.
Vol. 3. С. 89 – 95.
2. Токунов, В. И. Применение инвертных кислотных эмульсий для интенсификации притока газа на
АГКМ/НТС / В. И. Токунов, А. З. Саушин, И. Г. Поляков // Геология, бурение, разработка и эксплуатация газовых
и газоконденсатных месторождений. 1999. № 6. С. 17 – 28.
3. Кристиан, М. Увеличение производительности скважин / М. Кристиан, С. Сокол, А. Константонеску. –
М. : Недра, 1985.
4. Оценка эффективности применения добавок для предотвращения осадкообразования гидрата окиси
железа в отработанной кислоте // JPT. 1985. Vol. 37. № 4. С. 691 – 695.
5. Предотвращение образования вторичных осадков при кислотных обработках скважин / Р. Р. Назыров
[и др.]. – М. : ВНИИЭгазпром, 1989. – 31 с.
6. Обухова, З. П. Определение солевого состава продуктов коррозии / З. П. Обухова, А. А. Кутовая,
Н. Е. Кирильченко // Газовая промышленность. 1982. № 4. С. 35 – 36.
7. Использование буферных систем при стимулирующих обработках // “SPE. Prod. Eng.” 1999. Vol. 3. № 1.
С. 114 – 126.
8. Комплексоны и комплексонаты металлов / Н. М. Дятлова [и др.]. – М. : Химия, 1988.
References
1. Completion and intensified treatment of wells. Proc.11th World Petrol. Congr. London. 1983. Vol. 3. С. 89 – 95.
2. Tokunov, V. I. The use of invert acid emulsions for gas inflow intensification at AGKM/NTS / V. I. Tokunov,
A. Z. Saushin, I. G. Polyakov // Geology, drilling, development and operation of gas and gas condensate fields. 1999. № 6.
P. 17 – 28.
3. Kristian, M. Well output increase / M. Kristian, S. Sokol, A. Konstantonescu. – M. : Nedra, 1985.
4. Efficiency evaluation of additives using to prevent sediment formation of iron oxide hydrate in waste acid //
JPT. 1985. Vol. 37. № 4. P. 691 – 695.
5. Prevention of second sediment formation at well acid treatment / R. R. Nazyrov [and others]. – M. :
VNIIEgasprom, 1989. – 31 p.
6. Obukhova, Z. P. Saline composition definition of corrosion products / Z. P. Obukhova, A. A. Kutovaya,
N. E. Kirilchenko // Gas industry. 1982. № 4. P. 35 – 36.
7. The use of buffer system at stimulating treatments // “SPE. Prod. Eng.” 1999. Vol. 3. № 1. Р. 114 – 126.
8. Chelating agents and complexonates of metals/ N. M. Dyatlova [and others]. – M. : Chemistry, 1988.

22